JPS61252286A - 自己レベリング性シリコーンシーラント組成物およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は自己レベリング性シリコーンシーラント組成物
およびその製造方法に関する。より詳細には、本発明は
組成物中に自己レベリング剤としてアミン、たとえばｎ
−ヘキシルアミンを含有する、１成分型のアシルオキシ
官能性室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーン組成物に関する
。

多くの用途において、自己レベリングシリコーンシーラ
ント組成物を使用するのが望ましい。従来、自己レベリ
ングの１成分型シリコーンＲＴＶは未処理フュームドシ
リカ充填剤を用いて製造されている。これらの自己レベ
リング性組成物を製造する製造過程では、混合を行うた
めにきわめて苛酷な剪断混合条件ならびに高温が要求さ
れる。

したがって、製造に際して処理済および未処理シリカ充
填剤の両方を用いることができ、高温での激しい剪断混
合の必要のない自己レベリング性の１成分型シリコーン
ＲＴＶを提供することは大いに望ましい。

ブルーナ（Ｂｒｕｎｅｒ）の米国特許第３，０３５．０
１６号に、次式の室温硬化性シリコーン組成物が開示さ
れている。

ここでＡｃはカルボン酸の飽和脂肪族モノアシル基で、
ＲおよびＲ１は一価の炭化水素基、−価のハロゲン化炭
化水素基およびシアノアルキル基よりなる群から選ばれ
、ｎは５以上の整数である。

アシルオキシ官能性ポリシロキサンは、式：Ｒ’　ＳＬ
　（ＯＡ（）３のアシルオキシシランを式：のヒドロキ
シル化シロキサンと反応させることにより製造される。

ここでＲおよびＲ１は上記定義のとおりである。

ブルーナ（Ｂｒｕｎｅｒ）の米国特許第３，０７７．４
６５号には、米国特許第３，０３５，０１６号に記載さ
れた室温硬化性組成物を一層効果的に硬化させるには、
金属の電気化学列で鉛からマンガンまでの範囲の金属の
カルボン酸塩を０゜００１〜１０重量％含有させればよ
いことが教示されている。

セイゼリアット（ｃｅｙｚｅｒｉａｔ）の米国特許第３
，１３３，８９１号は、式：Ｒ２５ＬＯ［各Ｒはハロゲ
ン化およびハロゲンを含まぬ脂肪族、脂環式および芳香
族炭化水素基よりなる群から選ばれる一価の基を表わす
コの単位からなり、０．１重量％以上のヒドロキシル基
を含有する線状ジオルガノポリシロキサンと、このジオ
ルガノポリシロキサンに基づいて、０．　５〜２５重量
％の式：　Ｒ’　Ｓｉ　（ＯＣＯＲ２）ａ　　［Ｒ’は
低級アルキル、アルケニル、アリールおよびアラルキル
基よりなる群から選ばれる一価の基であり、Ｒ２は１−
１８個の炭素原子を有するアルキル基およびアリール基
よりなる群から選ばれる一価の基である］のオルガノト
リアジルオキシシランとを含有する室温硬化性組成物に
関する。

カルバ（Ｋｕｌｐａ）の米国特許第３，２９６゜１６１
号に、２５℃で約２００〜約ｓｏｏ、ｏ。

Ｏセンチポアズの粘度を有し、０．０２〜２％の珪素結
合ヒドロキシル基を含有するオルガノポリシロキサンと
、このオルガノポリシロキサン１００部当たり０．２−
６部のジアルコキシジアシルオキシシランおよび１．８
−６部のオルガノトリアジルオキシシランとを含有する
シリコーン組成物がｌ８載されている。

グーセンス（Ｇｏｏｓｓｅｎｓ）の米国特許第３．２９
６，１９５号には、シラノール終端ポリジオルガノシロ
キサンおよびアルコキシアシルオキシシランを含有する
シリコーンＲＴＶ組成物が開示され、上記アルコキシア
シルオキシシランは珪素の４個の原子価が一価の炭化水
素基、−価のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキ
ル基から選ばれる０または１個の珪素に結合した基、ア
ルコキシ基およびハロゲン化アルコキシ基から選ばれる
少なくとも１個の基、および少なくとも１個の飽和脂肪
族モノアシル基で満たされている。

ビールス（Ｂｅｅｒｓ）の米国特許第３．３８２．２０
５号には、（Ａ）本質的に式：Ｒ２５ＬＯの化学的に結
合したジオルガノシロキサン単位からなるシラノール終
端オルガノポリシロキサン１００部、（Ｂ）式：　ＲＳ
Ｌ　（ＯＣＯＲ’　）ａの硬化剤２−２０部、および（
ｃ）式：　Ｒ５１Ｏ，，５オルガノシロキシｌｉ位およ
び式：　Ｒ３ｓＬ　Ｏ０，５のトリオルガノシロキシ単
位と（Ａ）のジオルガノシロキシ単位を化学的に結合し
てなる有機珪素加工助剤２−３０部を含有し、室温で湿
気にさらすとゴム弾性状態に硬化する、実質的に無水の
オルガノポリシロキサン組成物が開示されている。ここ
で有機珪素加工助剤は、珪素と結合した。、ｉ−ｓ重量
９６のヒドロキシ基を有し、オルガノシロキシ単位対ジ
オルガノシロキシ単位の比が０．１１〜１゜４で、トリ
オルガノシロキシ単位対ジオルガノシロキシｉｌｔ位の
比が０．０２〜１である。

しかしこれらの文献のいずれにも、アミンを含仔させて
硬化性組成物をチキソトロープ性でなく自己レベリング
性にすることは、開示も示唆もされていない。

以上の特許はすべて、アシルオキシ官能性シリコーンＲ
ＴＶ組成物に関する教示内容について、本発明の先行技
術として挙げである。

発明の開示 本発明の目的は、湿気にさらすとゴム弾性状態に硬化す
る自己レベリング性オルガノポリシロキサン組成物を提
供することにある。

本発明の別の目的は、高温での激しい剪断混合が不要な
、自己レベリング性シリコーンＲＴＶ組成物の製造方法
を提供することにある。

本発明のさらに別の目的は、処理済および未処理シリカ
充填剤の両方を用いることのできる自己レベリング性シ
リコーン組成物を提供することにある。

本発明の１実施態様に、よれば、」二連の目的は（ａ）
アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサン、 （ｂ）有効量の縮合触媒、および （ｃ）組成物を自己レベリング性にするのに有効な量の
アミンを含む１成分型のオルガノポリシロキサン組成物
によって達成される。

本発明の別の実施態様では、 （ａ）シラノール終端ポリジオルガノシロキサン、 （ｂ）（ａ）の珪素結合ヒドロキシル基１モルあたり、
約１モル以上のポリアシルオキシシラン、（ｃ）有効量
の縮合触媒、および （ｄ）組成物を自己レベリング性にするのに有効な量の
アミンを含有する自己レベリング性シリコーンＲＴＶ組
成物が提供される。

本発明の室温硬化性組成物には、補強充填剤、たとえば
処理済および未処理フュームドシリカも含有させるのが
好ましい。本発明の組成物にはさらに、当業界で公知の
他の添加剤も必要に応じて含有させることができる。

具体的説明 本発明では、 （ａ）アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサン、 （ｂ）１＝ｒ効なの縮合触媒、および （ｃ）組成物を自己レベリング性にするのに有効な量の
アミン、 を含み、湿気にさらすとゴム弾性状態に硬化する、自己
レベリング性で１成分型の室温硬化性シリコーン組成物
が提供される。

（ａ）のアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンは
一般式： を有するのか好ましい。式中のＡＣは飽和脂肪族モノア
シル基で、ＲおよびＲ１はそれぞれ独立に一価の炭化水
素基、−価のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキ
ル基よりなる群から選ばれ、ｎは５以」二の整数、ａは
０または１である。

式Ｉのアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンは、
式： ％式％（） のポリアシルオキシシラン（式中のＲ’、ａおよびＡＣ
は上記定義のとおり）を、式： のシラノール終端ポリジオルガノシロキサン（式中のＲ
およびｎは上記定義の通り）と反応させることにより製
造される。アシルオキシシランとヒドロキシル終端ポリ
ジオルガノシロキサンとの反応はその２Ｆｉを混合すれ
ば起こると考えられるので、式Ｉのアシルオキシ終端重
合体の代りに式Ｈの化合物と式■の化合物を用いること
もできる。

式！および式■で、ＡＣはカルボン酸の飽和脂肪族モノ
アシル基である。具体的にはアシル基が炭素原子を４個
以下含むもの、たとえばホルミル、アセチル、プロピオ
ニルおよびブチリル基が好ましい。しかしアシル基は、
たとえばヘキソイル、２−エチルへキソイル、オクタノ
イル、イソバレリル、ステアリルなどの基とすることも
できる。

ＡＣはアセチル基であるのが最も好ましく、シたがって
この種硬化性組成物は当業界ではアセトキシシーラント
と呼ばれる。Ｒ１はいずれの一価の炭化水素基でもよく
、具体的にはアルキル基、たとえばメチル、エチル、プ
ロピルまたはオクタデシル；アルケニル基、たとえばビ
ニル、アリルまたはへキセニル；脂環式基、たとえばシ
クロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロへキセニル
；アルカリール基、たとえばベンジルまたはβ−フェニ
ルエチル：または芳容族基、た、とえばフェニル、トリ
ル、キシリル、ナフチル、キセニルまたはフエナントリ
ルである。Ｒ１はまたいずれの一価のハロゲン化炭化水
素基でもよく、たとえばクロロメチル、ペンタフルオロ
ブチル、トリフルオロプロビル、クロロフェニル、プロ
モキセニル、クロロトリフルオロシクロブチル、ヨード
フェニルなどである。さらにＲ１はいずれのシアノアル
キル基でもよく、たとえばβ−シアノエチル、γ−シア
ノプロピル、ω−シアノブチル、β−シアノプロピル、
γ−シアノブチルなどである。Ｒ１がメチルであるのが
好ましい。

弐■において、ＲはＲ１についてすでに定義した基のい
ずれとしてもよいが、メチルとするのが好ましい。ｎの
値は、粘度が２５℃で約１００センチポアズ〜約５００
．０００センチポアズの範囲となるのに十分な値とする
のが好ましい・。粘度は２５℃で約２５００センチポア
ズ〜約１００゜０００センチポアズの範囲であるのがよ
り好ましく、２５℃で約１０，０００センチポアズ〜約
５０，０００センチポアズの範囲であるのが最も好まし
い。

本発明の目的には、化合物の混合物を使用でき、１個又
はそれ以上の分子中に異なるタイプのアシル基が存在し
てもまたいずれの分子または分子の混合物中に杆々のＲ
およびＲ１基が存在してもよい。つまり、アシルオキシ
シランを単独で用いることも、２挿具」−の異なったア
シルオキシシランの混合物を用いることもできる。また
、ヒドロキシル化ポリシロキサンはホモポリマーとして
も、２挿具にの異なったシロキサン１１１位を有する共
重合体としてもよい。また、式Ｉのポリシロキサンの製
造には、２種以上のヒドロキシル化シロキサンの混合物
を用いることもできる。

式Ｈのアシルオキシシランおよび式■のシラノール終端
ポリジオルガノシロキサンから、式Ｉのアシルオキシ終
端ポリジオルガノシロキサンを製造することは、当業界
ではよく知られており、たとえば米国特許第３．０３５
，０１６号に記載されている。

本発明の実施にあたって用いるのに適当な縮合触媒には
、たとえば金属の電気化学列の鉛からマンガンまでの範
囲の金属のカルボン酸塩がある。

具体的には、これらの金属は鉛、錫、ニッケル、コバル
ト、鉄、カドミウム、クロム、亜鉛およびマンガンであ
る。本発明を実施するには錫塩を用いるのが最も好まし
い。この成分の塩の製造に用いるカルボン酸は、モノカ
ルボン酸またはジカルボン酸とすることができる。

本発明で用いることのできる塩の具体例には、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸鉄、
２−エチルヘキサン酸鉛、オクタン酸クロムおよびセバ
シン酸鉛がある。好ましい錫塩の例としてはカルボメト
キシフェニル錫トリスベレート、イソブチル錫トリセロ
テート、ジメチル錫ジブチレート、ジブチル錫ジアセテ
ート、ジブチル錫ジラウレートがある。

本発明の実施にあたって用いることのできる有機カルボ
ン酸の金属塩の量は、硬化速度をどの程度上昇させたい
かによって決まる。一般に、これらの金属塩をオルガノ
ポリシロキサンベース重合体の重量に基づいて約５重量
％以上の徴用いても、何ら格別の効果は得られない。こ
れらの金属塩を、ベース重合体の重量に基づいて約０．
０１重ご％〜約約２．垂 他の縮合触媒、たとえば酸化錫、オクタン酸ジルコニウ
ム、オクタン酸アンチモンは当業界でよく知られており
、それらが本発明を実施する際に適当かどうかは、過度
の実験をしなくても容易に確かめることができる。

本発明の新規な観点は、従来のアシルオキシ官能性シリ
コーンＲＴＶ組成物中に少口の有機アミンを存在させる
と、組成物か自己レベリング性になるという、全く意外
な知艷にある。本発明を実施するのに用いるアミンは、
第一アミン、第三アミン、第三アミンまたはそれらの混
合物とすることができる。アミンは第一または第三アミ
ンとするのが好ましく、第三アミンとするのが特に好ま
しい。

有効なアミンの例としては、メチルアミン、エチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、アニリン
、Ｎ−メチルアニリン、エタノールアミン、ジフェニル
アミンなどが挙げられる。当業者であれば、本発明の実
施にあたって用いるのに適した他のアミンを、過度の実
験をしなくとも決定できる。アミンとしてはジ−ｎ−ヘ
キシルアミンが最も好ましい。

本発明では、用語「アミン」には次式のグアニジンも含
まれる。

−Ｎ−Ｒ３ ここでＲ２はそれぞれ独立に水素および１−８個の炭素
原子を有するアルキル基から選ばれ、Ｒ３は１−８個の
炭素原子を有するアルキル基である。

本発明の組成物を自己レベリング性にするのに有効なア
ミンの量は、ポリジオルガノシロキサン成分の重量に基
づいて、一般に約２５ｐｐｍ以上で、約４０ｐｐｍ以上
であるのが好ましく、約７５ｐｐｍ以上であるのが最も
好ましい。ポリジオルガノシロキサン成分に基づいて、
１重量％以上用いても何ら格別の効果は得られない。ポ
リジオルガノシロキサン成分に基づいて、アミンを約１
１００ｐｐｍ〜約２００　ｐ　ｐｍのｍｍいるときに、
特に効果的な結果が得られている。したがって、本発明
の組成物を自己レベリング性にするのに適したアミンの
範囲は、ポリジオルガノシロキサンに基づいて約２５ｐ
ｐｍ−約２００ｐｐｍである。

本発明の組成物にはさらに、公知の補強充填剤、たとえ
ばフュームドシリカ、シリカエーロゲルまたは沈降シリ
カを含何させるのが好ましい。このような補強充填剤は
当業界で公知の方法によって、たとえば米国特許第２．
９３８．００９号に開示されているようなシクロポリシ
ロキサン、または米国特許第３．６３５．７４３号に開
示されているようなシラザンで処理することもできる。

補強充填剤としては、未処理または処理済フュームドシ
リカを用いるのが好ましい。

このような補強充填剤に加えて、さらに増量充填剤、具
体的には粗粒シリカ、たとえば珪藻土および石英粉末、
金属酸化物、たとえば酸化第二鉄および酸化亜鉛、石綿
などを含有させるのが望ましいことが多い。つまり本発
明の組成物にはシリコーンゴムに通常側われる充填剤の
いずれを用いることもできる。

充填剤の使用量は、硬化性組成物の目的とする用途に従
って広い範囲で変えることができる。たとえばシーラン
ト用途では、本発明の硬化性組成物を充填剤なしで用い
ることができる。他の用途、たとえば硬化性組成物を結
合剤の製造に用いる場合には、ポリジオルガノシロキサ
ン１００ｆｆｆＲ部あたり、７００市量部のように多量
の充填剤を用いることができる。

本発明の組成物は、建設用シーラントやコーキングコン
パウンドとして用いることもできる。したがって、充填
剤の正確な量は、組成物の用途、使用する充填剤の種類
（すなわち、充填剤の密度および粒度）などの要因に依
有する。ポリジオルガノシロキサン１００重量部あたり
１０〜３００重量部の割合の充填剤を使用するのが好ま
しく、その充填剤には約３５重量部までの補強充填剤を
含有させることができる。

本発明の組成物には、以上の成分に加えて他の所望の添
加剤、たとえば顔料、遮光剤、酸化防止剤、可塑剤、難
燃剤などを含々させてもよい。

本発明の組成物は、湿気の実質的に存在しない条件下で
各種成分を混合するだけで製造できる。

しかし、製造を簡単に行うには、アシルオキシシランを
除く組成物の全成分の配合物または混合物を作り、次に
得られた混合物を減圧下に保つことにより混合物から水
分を除き、それからアシルオキシシランを加え、組成物
を防湿容器で包装するのが都合がよいことが多い。

以下の実施例は本発明を具体的に示すものであって、何
ら限定することを意図するものではない。

特記しない限り、すべての部は重量基準である。

実施例 以下の成分からベース組成物を製造した。

（１）１００部のシラノール終端ポリジメチルシロキサ
ン（１ｇ、　　０００ｃｐ） （２）第１表に示した瓜の、０．５重量％のジヘキシル
アミンを含何するメチルジメトキシシロキシ終端ポリジ
メチルシロキサン （３）１５部の米国特許第３，３８２．２０５号の実施
例に記載された処理助剤Ｍ、　Ｄ、　Ｔ−ＯＨ流体 （４）２０部のメチルテトラマーで処理したフュームド
シリカ（表面積２００ゴ／ｇ）第１表 実験　ベース組成物中の　ジヘキシルアミンｆＥｉ（２
）の重量％　　　の計算値（ｐｐｍ）　。

１　　　　　５．０　　　　２００ ２２．０　　　１００ ３　　　　　０．５　　　　　２５ ４　　　　　０、　１　　　　　　５ ５　　　　　　　　　　　　１００（直接添加）」−の
ベース組成物のそれぞれに、７９．５重量％のメチルト
リアセトキシシラン、１９．９重量％のジ−ｔ−ブトキ
シジアセトキシシランおよび０゜６重量９６のジブチル
錫ジラウレートからなる混合物４．２部を加えた。

これ等シーラントのレオロジイ特性を垂直ボーイング（
Ｂｏｅｉｎｇ）フロージグで測定したところ、第２表に
示した流速で流れることがわか、った。

第２表 実験番号　　　　　流　　速（１） （１）４インチ流れるの要する秒数。

（２）３分間に０．４インチ流れた。

（３）３分間に０．１インチ以下しか流れなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサン
   、 （ｂ）有効量の縮合触媒、および （ｃ）組成物を自己レベリングにするのに有効な量のア
   ミン を含む硬化性組成物。 ２、アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンが一般
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、式中のＡ＿Ｃが飽和脂肪族モノアシル基で、Ｒ
   およびＲ＾１がそれぞれ独立に一価の炭化水素基、一価
   のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキル基よりな
   る群から選ばれ、ｎが５以上の整数で、ａが０または１
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンが２５
   ℃で約１００センチポアズ〜約５００，０００センチポ
   アズの粘度を有する特許請求の範囲第２項記載の組成物
   。 ４、アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンが２５
   ℃で約２，５００センチポアズ〜約１００，０００セン
   チポアズの粘度を有する特許請求の範囲第２項記載の組
   成物。 ５、アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンが２５
   ℃で約１０，０００センチポアズ〜約５０，０００セン
   チポアズの粘度を有する特許請求の範囲第２項記載の組
   成物。 ６、縮合触媒が金属の電気化学列の鉛からマンガンまで
   の範囲の金属のカルボン酸塩である特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ７、金属が錫である特許 請求の範囲第６項記載の組成物。 ８、縮合触媒がアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
   サンの重量に基づいて約０．０１重量％〜約２．０重量
   ％の量存在する特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ９、アミンが第一アミンまたは第二アミンである特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １０、アミンが第二アミンである特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 １１、アミンがジヘキシルアミンである特許請求の範囲
   第１０項記載の組成物。 １２、アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
   サンの重量に基づいて約２５ｐｐｍ以上の量存在する特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３、アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
   サンの重量に基づいて約４０ｐｐｍ以上の量存在する特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 １４、アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
   サンの重量の基づいて約７５ｐｐｍ以上の量存在する特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 １５、アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
   サンの重量に基づいて約１００ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍ
   の量存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １６、さらに充填剤を含有する特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 １７、充填剤が補強充填剤または処理済補強充填剤であ
   る特許請求の範囲１６項記載の組成物。 １８、充填剤がフュームドシリカまたは処理済フューム
   ドシリカである特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 １９、（ａ）アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサ
   ン、 （ｂ）有効量の縮合触媒、および （ｃ）組成物を自己レベリングにするのに有効な量のア
   ミンを無水状態で混合する工程を含む硬化性組成物の製
   造方法。 ２０、アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンが一
   般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、式中のＡ＿Ｃが飽和脂肪族モノアシル基で、Ｒ
   およびＲ＾１がそれぞれ独立に一価の炭化水素基、一価
   のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキル基よりな
   る群から選ばれ、ｎが５以上の整数で、ａが０または１
   である特許請求の範囲第１９項記載の方法。 ２１、アシルオキシ終端ポリジオルガノシロキサンが２
   ５℃で約１００センチポアズ〜約５００，０００センチ
   ポアズの粘度を有する特許請求の範囲第２０項記載の方
   法。 ２２、アミンが第一アミンまたは第二アミンである特許
   請求の範囲第１９項記載の方法。 ２３、アミンが第二アミンである特許請求の範囲第１９
   項記載の方法。 ２４、アミンがジヘキシルアミンである特許請求の範囲
   第２３項記載の方法。 ２５、アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
   サンの重量に基づいて約２５ｐｐｍ以上の量存在する特
   許請求の範囲第１９項記載の方法。 ２６、アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
   サンの重量に基づいて約４０ｐｐｍ以上の量存在する特
   許請求の範囲第１９項記載の方法。 ２７、アミンがアシルオキシ終端ポリジオルガノシロキ
   サンの重量に基づいて約７５ｐｐｍ以上の量存在する特
   許請求の範囲第１９項記載の方法。 ２８、さらに充填剤を混合する工程を含む特許請求の範
   囲第１９項記載の方法。 ２９、充填剤が補強充填剤または処理済補強充填剤であ
   る特許請求の範囲第２８項記載の方法。 ３０、充填剤がフュームドシリカまたは処理済フューム
   ドシリカである特許請求の範囲第２９項記載の方法。 ３１、（ａ）シラノール終端ポリジオルガノシロキサン
   、 （ｂ）（ａ）の珪素結合ヒドロキシル基１モルあたり約
   １モル以上のポリアシルオキシシラン、 （ｃ）有効量の縮合触媒、および （ｄ）組成物を自己レベリングにするのに有効な量のア
   ミンを含む硬化性組成物。 ３２、シラノール終端ポリジオルガノシロキサンが一般
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、式中のＲがそれぞれ独立に一価の炭化水素基、
   一価のハロゲン炭化水素基およびシアノアルキルよりな
   る群から選ばれ、ｎが５以上の整数である特許請求の範
   囲第３１項記載の組成物。 ３３、シラノール終端ポリジオルガノシロキサンが２５
   ℃で約１００センチポアズ〜約５００，０００センチポ
   アズの粘度を有する特許請求の範囲第３２項記載の組成
   物。 ３４、シラノール終端ポリジオルガノシロキサンが２５
   ℃で約２，５００センチポアズ〜約１００，０００セン
   チポアズの粘度を有する特許請求の範囲第３２項記載の
   組成物。 ３５、シラノール終端ポリジオルガノシロキサンが２５
   ℃で約１０，０００センチポアズ〜約５０，０００セン
   チポアズの粘度を有する特許請求の範囲第３２項記載の
   組成物。 ３６、ポリアシルオキシシランが一般式： （Ｒ＾１）ａＳｉ（ＯＡ＿Ｃ） を有し、式中のＡ＿Ｃが飽和脂肪族モノアシル基で、Ｒ
   １がそれぞれ独立に一価の炭化水素基、一価のハロゲン
   化炭化水素基およびシアノアルキル基よりなる群から選
   ばれ、ａが０または１である特許請求の範囲第３１項記
   載の組成物。 ３７、縮合触媒が金属の電気化学列の鉛からマンガンま
   での範囲の金属のカルボン酸塩である特許請求の範囲第
   ３１項記載の組成物。 ３８、金属が錫である特許請求の範囲第３７項記載の組
   成物。 ３９、縮合触媒がシラノール終端ポリジオルガノシロキ
   サンの重量に基づいて約０．０１重量％〜約２．０重量
   ％の量存在する特許請求の範囲第３７項記載の組成物。 ４０、アミンが第一アミンまたは第二アミンである特許
   請求の範囲第３１項記載の組成物。 ４１、アミンが第二アミンである特許請求の範囲第３１
   項記載の組成物。 ４２、アミンがジヘキシルアミンである特許請求の範囲
   第４１項記載の組成物。 ４３、アミンがシラノール終端ポリジオルガノシロキサ
   ンの重量に基づいて約２５ｐｐｍ以上の量存在する特許
   請求の範囲第３１項記載の組成物。 ４４、アミンがシラノール終端ポリジオルガノシロキサ
   ンの重量に基づいて、約４０ｐｐｍ以上の量存在する特
   許請求の範囲第３１項記載の組成物。 ４５、アミンがシラノール終端ポリジオルガノシロキサ
   ンの重量に基づいて約７５ｐｐｍ以上の量存在する特許
   請求の範囲第３１項記載の組成物。 ４６、アミンがシラノール終端ポリジオルガノシロキサ
   ンの重量に基づいて約１００ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍの
   量存在する特許請求の範囲第３１項記載の組成物。 ４７、さらに充填剤を含有する特許請求の範囲第３１項
   記載の組成物。 ４８、充填剤が補強充填剤または処理済補強充填剤であ
   る特許請求の範囲第４７項記載の組成物。 ４９、充填剤がフュームドシリカまたは処理済フューム
   ドシリカである特許請求の範囲第４８項記載の組成物。 ５０、（ａ）シラノール終端ポリジオルガノシロキサン
   、 （ｂ）（ａ）の珪素結合ヒドロキシル基１モルあたり、
   約１モル以上のポリアシルオキシシラン、 （ｃ）有効量の縮合触媒、および （ｄ）組成物を自己レベリングにするのに有効な量のア
   ミンを無水状態で混合する工程を含む硬化性組成物の製
   造方法。 ５１、シラノール終端ポリジオルガノシロキサンが一般
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、式中のＲがそれぞれ独立に一価の炭化水素基、
   一価のハロゲン化炭化水素基およびシアノアルキルより
   なる群から選ばれ、ｎが５以上の整数である特許請求の
   範囲第５０項記載の方法。 ５２、シラノール終端ポリジオルガノシロキサンが２５
   ℃で約１００センチポアズ〜約５００，０００センチポ
   アズの粘度を有する特許請求の範囲第５１項記載の方法
   。 ５３、アミンが第１アミンまたは第２アミンである特許
   請求の範囲第５０項記載の方法。 ５４、アミンが第２アミンである特許請求の範囲第５０
   項記載の方法。 ５５、アミンがジヘキシルアミンである特許請求の範囲
   第５４項記載の方法。 ５６、アミンがシラノール終端ポリジオルガノシロキサ
   ンの重量に基づいて約２５ｐｐｍ以上の量存在する特許
   請求の範囲第５０項記載の方法。 ５７、アミンがシラノール終端ポリジオルガノシロキサ
   ンの重量に基づいて約４０ｐｐｍ以上の量存在する特許
   請求の範囲第５０項記載の方法。 ５８、アミンがシラノール終端ポリジオルガノシロキサ
   ンの重量に基づいて約７５ｐｐｍ以上の量存在する特許
   請求の範囲第５０項記載の方法。 ５９、さらに充填剤を混合する工程を含む特許請求の範
   囲第５０項記載の方法。 ６０、充填剤が補強充填剤または処理済補強充填剤であ
   る特許請求の範囲第５９項記載の方法。 ６１、充填剤がフュームドシリカまたは処理済フューム
   ドシリカである特許請求の範囲第６０項記載の方法。