JPH01306489A - 道路シーラント用組成物及びその調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、適用時に自己流展性（ｓｅｌｆ−１ｅｖｅ
ｌ−ｉｎｇ）である道路用シーラントに関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕コンク
リート道路は、温度変化による膨張及び収縮にさらされ
、そしてそれは、この膨張及び収縮をコンク＋Ｊ　−ト
それ自体に対し損傷を与えずに許容することができる継
目を道路に作ることを必要とする。これらの継目は、使
用中に小石や地表水がそれらに入らないようなやり方で
充填されなければならない。例えば、継目が小石で満た
された場合には、コンクリ−１・が膨張することのでき
る自由な空聞かなくなるためコンクリートは今度は道路
を破壊する。

小石を入れないように継目を充填するために用いられる
手段の中には、型で成形されたエラストマー成形品や、
注型又は射出成形された熱可塑性及び／又はエラストマ
ー系充填剤がある。道路が膨張或いは収縮する際に、こ
れらの材料或いは工夫された物は、コンクリートを大き
な物理的力にさらすことなしに継目がより狭く又ははよ
り広くなるのを可能にする。最も簡単な継目充填剤はホ
ットメルトアスファルトの使用であった。これは当初は
機能するが、老化による固化或いは温度の低下により役
に立たなくなる。より手の込んだ解決法は、成形された
エラストマーであり、ポリウレタン類やシリコーン類の
ようなエラストマーを継目充填剤として用いることであ
った。

１９７３年１０月１６日発行の米国特許第３７６６１２
７号明細書は、低モジユラス室温加硫性シリコーンエラ
ストマーを教示する。この組成物は、末端をヒドロキシ
ル基でブロックされたポリジオルガノシロキサンと組合
わされたアセトアミド含有連鎖延長剤及び架橋剤に基づ
く。この組成物に充填剤を用いると、それはシーラント
として有用である。

１９７４年６月１８日発行の米国特許第３８１７９０９
号明細書は、低モジユラス室温加硫性シリコーンエラス
ト７−が、末端をヒドロキシル基でブロックされたポリ
ジオルガノシロキサン、非酸性の非強化用充填剤、アセ
トアミド含有連鎖延長剤、及び１分子当り３〜１０個の
アミノキシ基を有するアミノキシケイ素化合物である架
橋剤を混合することにより得られることを教示する。こ
のシーラントは建造構築物において有用である。

１９７６年１２月７日発行の米国特許第３９９６１８４
号明細書は、低温におけるスランプ特性が改良されたー
液型の低モジユラス室温加硫性シリコーンエラストマー
を教示する。この組成物は、末端をヒドロキシル基でブ
ロックされたポリジメチルシロキサン、非酸性の非強化
用充填剤、メチルビニルジ（Ｎ−アセトアミド）シラン
、１分子当り３〜１０個のアミノキシ基を有するアミノ
キシケイ素化合物、及び、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトニトリル又はＮ−ｎ−ブチルアセトアミドか
ら選ばれる希釈剤を混合することにより得られる。この
エラストマーは建造構築物において有用である。

上で検討したような材料が道路用シーラントとして用い
られている。そのような材料は非常による役に立ってい
るが、これらのシーラントは自己流展性ではないから、
それらを押出して継目に入れ、次いで道具で仕上げをし
て、継目のコンクリート側面に対する良好なシールを得
なくてはならないので、適用するのが面倒である。

〔課題を解決するための手段及び作用効果〕適用時に自
己流展性であるシリコーンシーラント組成物は、末端を
ヒドロキシル基でブロックされたポリジオルガノシロキ
サン、処理された充填剤と未処理の充填剤との組合せ、
アセトアミドシランの連鎖延長剤、アセトアミドシラン
の架橋剤、そして希釈剤を、必要な割合で一緒にして得
られる。

この発明は、湿分の不存在下において安定であるが湿分
への暴露により室温において硬化してシリコーンエラス
トマーになることができ、且つ、水平面への適用時に自
己流展性である組成物であって、次の成分（Ａ）〜（Ｅ
）、すなわち、（Ａ）２５℃において１．８〜１２５Ｐ
ａ　−ｓの粘度を有し且つ有機基がメチル基、エチル基
、ビニル基、フェニル基及び３．３．３−トリフルオロ
プロピル基からなる群より選ばれた、末端をヒドロキシ
ル基でブロックされたポリジオルガノシロキサンであっ
て、該ポリジオルガノシロキサン中の５０％以下の有機
基がフェニル基又は３，３．３−）リフルオロプロピル
基であり、有機基の１０％以下がビニル基であるもの１
００重量部、（Ｂ）平均粒度が１〜８−であって、９５
〜５重量％の未処理の充填剤と、ステアリン酸カルシウ
ム及びステアリン酸からなる群より選択された処理剤で
処理されている５〜９５重量％の処理された充填剤とか
らなる、非酸性の非強化用充填剤１〜１５０重量部、（
Ｃ）下記の一般式、すなわち、 Ｒ’０ Ｒ（Ｃａｂ）　Ｓｌ　（Ｎ　　ＣＣＨ３）　２（式中、
Ｒはメチル基、エチル基、ビニル基及びフェニル基から
なる群より選ばれる有機基であり、Ｒ′はメチル基、エ
チル基及びフェニル基からなる群より選ばれる有機基で
ある）のシランであって、上記ポリジオルガノシロキサ
ンのヒドロキシル基当りに少なくとも１個のシラン分子
を供給するのに十分なだけの量で存在するもの２．５〜
１０重量部、（Ｄ）下記の一般式、すなわち、Ｒ’　０ １］Ｉ Ｒ”　５ｌ（Ｎ　　ＣＣＨ３）３ （式中、Ｒ′は上記の通りであり、Ｒ”はＲと同性シラ
ンと、１分子当りに１〜１００個のケイ素原子及び１分
子当りに３〜１０個のアミノキシ基を有する、１〜６重
１部のアミノキシケイ素化合物であって、該アミノキシ
基が一般式−ＯＸを有しくこの式中、Ｘは−ＮＲ，及び
複素環式アミン基からなる群より選ばれる一価のアミン
基であって、Ｒは一価の炭化水素基である）、この−Ｏ
Ｘ基がＳＩＯ結合を介してケイ素原子に結合しており、
当該アミノキシケイ素化合物中のケイ素原子の残りの原
子価が、１分子当り２個又は３個以上のケイ素原子を有
するアミノキシケイ素化合物のケイ素原子をケイ素−酸
素−ケイ素結合により結合する二価の酸素原子と、ケイ
素−炭素結合によりケイ素原子に結合する一価の炭化水
素基及び一価のハロゲン化炭化水素基とにより満たされ
ており、ケイ素原子１佃当りに平均して少なくとも１個
の一価炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基が存
在しているもの、とからなる群より選ばれた架橋剤、（
Ｅ）非反応性シリコーン流体と、次の群、すなわち、脂
肪族石油ナフサ、芳香族炭化水素及びポリエーテルから
なる群より選択された非反応性有機希釈剤、とからなる
群より選ばれた、全組成物の１〜５０重量％の希釈剤、
を無水条件下で混合して調製された混合物であって、上
記シラン（Ｃ）及び上記架橋剤（Ｄ）が１００重量部の
（Ａ）につき少なくとも３．５重量部の合計重量になる
のに十分なだけの蛍で存在し、上記架橋剤（Ｄ）がシラ
ン（Ｃ）の重量以下の量で存在しているものから本質的
になり、５０％の相対湿度を有する空気雰囲気に暴露し
て２５℃で７日間硬化させた場合に、伸び率が少なくと
も６００％であり、ショアーＡスケールのジュロメータ
−硬度が５〜２０であり、そして１５０％伸び率におけ
るモジユラスが５０ｐｓｉ（約３．５ｋｇ／ｃｉ）未満
であるシリコーンエラストマーになる組成物に関する。

シリコーン組成物は、建造構築物に有用な低モジュラス
のシーラントとして使用するために人手可能である。そ
れらは、道路の継目シーラントとしても用いられている
。それらの道路への利用は、継目へ押出した後に、良好
な付着性を得るようシーラントを継目の側面と緊密に接
触させるためシーラントを道具で処理することが必要な
ため限られている。シーラント表面を平滑にするため、
またシーラントの表面を道路の表面よりも低くするため
に、継目を道具で処理することも必要である。

継目に挿入後シーラントを道具で処理するというこの追
加の工程は、所定の位置へ注入されて適度の充填状態に
なるホットメルトアスファルトのような継目シーラント
の利用と比較した場合、労務費がより高くなり且つ材料
のむだがより多かった。

この流体材料は、流動して継目の側面と接触し、且つそ
の表面を自分でならす。周囲温度で自己流展する組成物
の捜索の結果としで、この発明の組成物が得られた。

末端をヒドロキシル基でブロックされたポリジオルガノ
シロキサン（Ａ）は、２５℃において約１、８〜１２５
Ｐａ−ｓ　、好ましくは３．５〜７０Ｐａ−ｓの粘度を
有することができる。これらのポリジオルガノシロキサ
ンは、平均粘度が上記範囲内に入る限り、単分散であり
、多分散であり、又は各種粘度の混合物でよい。末端を
ヒドロキシル基でブロックされたポリジオルガノシロキ
サンは、メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル及び
３・３゜３−）！Ｊフルオロプロピル基から選ばれる有
機基を有する。このポリジオルガノシロキサンの有機基
は、ポリジオルガノシロキサン中の全基数に基づき、５
０％以下のフェニル基又は３・３．３＝トリフルオロプ
ロピル基及び１０％以下のビニル基を含有する。このポ
リジオルガノシロキサンには、少量のその他の一価炭化
水素基及びハロゲン化一価炭化水素基が存在することが
できる。ヒドロキシル基に末端をブロックされたポリジ
オルガノシロキサンのジオルガノシロキザン単位は、例
えば、ジメチルシロキサン、ジエチルシロキサン、ｘ−
ｆ−ルメチルシロキサン、ジフェニルシロキサン、メチ
ルフェニルシロキサン、メチルビニルシロキサン及び３
，３．３−）リフルオロプロピルメチルシロキサンでよ
い。ここで使用する「ポリジオルガノシロキサン」とい
う用語は、モノオルガノシロキサン単位のような少量の
他のシロキサン単位を除外するものではない。ヒドロキ
シル基に末端をブロックされたポリジオルガノシロキサ
ンは当該技術分野では公知であり、公知の商業的方法に
より製造することができる。好ましい末端をヒドロキシ
ル基でブロックされたポリジオルガノシロキサンは、末
端をヒドロキシル基にブロックされたポリジメチルシロ
キサンである。

本発明の組成物は、ヒドロキシル基で末端をブロックさ
れたポリジオルガノシロキサン１００重盪部当り１〜１
５０重量部の、１〜８ｐｍの平均粒度を有する非酸性の
非強化用充填剤を含有する。充填剤のうちの９５・〜５
重量％は未処理の充填剤として存在する。充填剤のうち
の５〜９５重量％は処理された充填剤として存在する。

処理される充填剤は、ステアリン酸カルシウム及びステ
アリン酸からなる群より選択された処理剤で処理される
。

これらの充填剤は、非酸性の非強化用充填剤であって、
例えば炭酸カルシウム、酸化第二鉄、珪藻上、アルミナ
、水和アルミナ、二酸化チタン、ガラスマイクロバルー
ン、有機充填剤、シリコーン樹脂のような樹脂類、粉砕
石英、硫酸カルシウムなどが含まれる。

充填剤は、被覆により或いは充填剤を処理剤と反応させ
ることにより処理剤で処理される。処理された充填剤は
、米国ジョーシア州チー）　（Ｔａｔｅ）のジョーシア
・マーブル社（Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｍａｒｂｌｅ　Ｃｏｍ
−ｐａｎｙ）から供給されるＣ３−Ｉ、や米国コロラド
州のイングルウッド（Ｅｎｇｌｅｗｏｏｄ）のサイプラ
ス・インダストリアル・ミネラルズ社（Ｃｙｐｒｕｓ　
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ）わｎｅｒａｌｓ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）　　から供給されるＫｏｔａｍｉｔｅとして知られ
ている、ステアリン酸カルシウムで処理された炭酸カル
シウムのように、商業的に入手可能である。

下記−数式のシラン（Ｃ）、すなわち、Ｒ’　Ｏ ＩＩ Ｒ（ＣＬ）Ｓｉ（Ｎ−ＣＣＨ３）２ （式中、Ｒはメチル基、エチル基、ビニル基及びフェニ
ル基からなる群より選ばれる有機基であり、Ｒ′はメチ
ル基、エチル基及びフエ斗ル基からなる群より選ばれる
有機基である）は、ヒドロキシル基により末端をブロッ
クされたポリジオルガノシロキサンと反応してより長い
重合体を与える。

こめより長い重合体は、この種の用途に理想的である、
より強靭な、よりモジュラスの小さい材料を与える。こ
れらのシランとしては、例えば、メチルビニルジ（Ｎ−
メチルアセトアミド）シランやメチルビニルジ（Ｎ−フ
ェニルアセトアミド）シランなどが挙げられる。好まし
いシラン（Ｃ）はメチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトア
ミド）シランである。これらのアミドシラン類は、クロ
ロシランを適当なＮ−オルガノアセトアミドのアルカリ
金属塩と反応させて調製することができる。

この方法は、トポーサ−（Ｔｏｐｏｒｃｅｒ）及びクロ
ッサン（Ｃｒｏｓｓａｎ）　の１９７３年１２月４日発
行の米国特許第３７７６９３３号明細書に更に詳細に説
明されている。

これらのアミドシラン類は、例えば次のようにして、す
なわちＮ−メチルアセトアミドのナトリラム塩をトルエ
ンのような不活性有機溶媒中でメチルビニルジクロロシ
ランと混合し、副生じた塩化す）　ＩＪウムを生成物の
トルエン溶液からろ別し、その後トルエンを減圧蒸留に
より除去して製品のメチルビニルジ（Ｎ−メチルアセト
アミド）シランを得ることにより調製することができる
。

架橋剤（Ｄ）は、０．３〜４．２重量部の下記一般式の
三官能性シラン、すなわち、 Ｒ’Ｏ ＩＩ Ｒ”　　Ｓｌ　　（Ｎ　　　　ＣＣＨ３）　３（式中、
Ｒ′は上記の通りであり、Ｒ”はＲと同イ素化合物であ
って、１分子当りに１〜１００個のケイ素原子と１分子
当りに３〜１０個のアミノキシ基とを有し、該アミノキ
シ基が一数式一〇×を有しくこの式中、Ｘは−ＮＲ２及
び複素環式アミン基からなる群より選ばれる一価のアミ
ン基であって、Ｒは一価の炭化水素基である〉、この−
〇Ｘ基がＳｉＯ結合を介してケイ素原子に結合しており
、当該アミノキシケイ素化合物中のケイ素原子の残りの
原子価が、１分子当り２個又は３個以上のケイ素原子を
有するアミノキシケイ素化合物のケイ素原子をケイ累−
酸素−ケイ素結合により結合する二価の酸素原子と、ケ
イ素−炭素結合によりケイ素原子に結合する一価の炭化
水素基及び一価のハロゲン化炭化水素基とにより満たさ
れており、ケイ素原子１儒当りに平均して少なくとも１
個の一価の炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基
が存在しているもの、とからなる群より選ばれる。

下記の一般式のトリアミドシラン、すなわち、Ｒ’　０ ＋　　　Ｉ、 Ｒ゛″Ｓｌ　（Ｎ　　ＣＣＩ（３）　３は、ヒドロキシ
ル基に末端をブロックされたポリジオルガノシロキサン
と反応して重合体を架橋させ、そうしてエラストマーを
生成する。Ｒ′は上記の通りであり、Ｒ”はＲと同一で
ある。これらのトリアミドシラン類には、例えばメチル
トリ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、ビニルトリ（
Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチルトリ（Ｎ−エ
チルアセトアミド）シラン、ビニルトリ（Ｎ−エチルア
セトアミド）シラン、メチルトリ（Ｎ−フェニルアセト
アミド）シラン及びビニルトリ　（Ｎ−フェニルアセト
アミド）シランが含まれる。これらのトリアミドシラン
は、１９７３年１２月４日発行の米国特許第３７７６９
３３号明細書及び１９７３年１２月４日発行の米国特許
第３７７６９３４号明細書に更に詳説されるように、適
当なりロロシランを適当なＮ−オルガノアセトアミドの
アルカリ金属塩と神反応させて調製することができる。

好ましいトリアミドシランはメチルトリ　（Ｎ−メチル
アセトアミド）シランである。

架橋剤として使用されるアミノキシケイ素化合物は、１
分子当りに３〜１０個のアミノキシ基が存在する１分子
当りに１〜１００個のケイ素原子を有するケイ素化合物
でもよい。これらのアミノキシケイ素化合物は、多くの
アミノキシケイ素化合物をも例示する１９６９年４月２
９日発行の米国特許第３４４１５８３号明細書に示され
た方法により調製することができる。アミノキシケイ素
化合物は、シラン類及びシロキサン類を包含する。ケイ
累−酸岩結合を介してケイ素原子に結合されるアミノキ
シ基は、一般式−ＯＸにより表わすことができ、ここで
Ｘは−ＮＲ２及び複素環式アミン基の群の一価のアミン
基である。Ｒは一価の炭化水素基を表わす。

−ＮＲ２基の代表例としては、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
基、Ｎ、Ｎ−エチルメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ基、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ゛へキシルアミノ基
、□　　　　゛−＃４Ｆ：Ｎ、Ｎ−メチルプロピルアミ
ノ基、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルアミノ基及びＮ・Ｎ−メチルフェニルア
ミノ基を挙げることができる。複素環式アミン基として
は、エチレンイミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基及
びモルホリノ基を例示することができる。その他のアミ
ノキシケイ素化合物を、１９７６年１２月７日発行の米
国特許第３９９６１８４号明細書に見いだすことができ
る。好ましいアミノキシケイ素化合物は、１分子当りに
平均して２個のトジメチルシロキサン単位、５個のメチ
ル（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノキシ）シＩコキサン単位及
び３個のジメチルシロキサン単位を有する共重合体であ
る。

アミドシラン（Ｃ）の量は、ポリジオルガノシロキサン
１００重量部当り２．５〜１０重量部にすることができ
る。最も好ましい組成物は４〜８重量部を有する。アミ
ドシランの量が２，５部未満である場合には、結果とし
て得られる組成物は硬化して十分により大きなモジユラ
スを有するシリコーンエラストマーになり、そのためそ
れはもはや低モジュラスのシリコーンエラストマーとし
ては分類されないであろう。１０重量部を超える場合に
は、より遅い硬化及びより望ましくない物性が認められ
るので何らの利点も得られない。

選ばれた架橋剤がトリアミドシランの場合には、トリア
ミドシランの量は末端をヒドロキシル基でブロックされ
たポリジオルガノシロキサン１００重景部当り０，３〜
４．２重量部にすることができ、アミドシラン（Ｃ）が
５〜８重量部の量で存在する場合好ましくは１〜１．７
５重量部である。

選ばれた架橋剤がアミノキシケイ素化合物である場合に
は、アミノキシケイ素化合物の量はヒドロキシル基で末
端をブロックされたポリジオルガノシロキサン１００重
量部当り１〜６重量部にすることができる。アミノキシ
ケイ素化合物の好ましい量は、ある程度まではヒドロキ
シル基で末端をブロックされたポリジオルガノシロキサ
ンの粘度に依存する。ポリジオルガノシロキサンの粘度
が高くなればなるほど、好ましくはより多量のアミノキ
シケイ素化合物を使用する。アミノキシケイ素化合物の
量が６部を超えると、得られる硬化生成物は高モジュラ
スのシリコーンエラストマーとなる。アミノキシケイ素
化合物の好ましい量は２〜４部である。しかしながら、
粘度にかかわらずアミノキシケイ素化合物の量はアミド
シラン（Ｃ）の重量を超えるべきでなく、またアミドシ
ラン（Ｃ）とアミノキシケイ素化合物（Ｄ）を−緒にし
た重量は５部より多くするべきである。より少量のアミ
ノキシケイ素化合物を使用することができるが、貯蔵寿
命は制限される。アミノキシケイ素化合物の量がシラン
（Ｃ）の重量を超えると、結果として高モジュラスの硬
化生成物が得られる。

本発明の組成物は、全組成物の重量に基づき１〜５０重
量％の希釈剤を含有する。この希釈剤は、非反応性ンリ
コーン流体及び有機希釈剤からなる群より選ばれる。非
反応性シリコーン流体は、Ｒ’；　ＳｉＯ単位の単独重
合体でよく、ここでＲ”はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、フェニル基、ビニル基又は３，３．３−トリフル
オロプロピル基であり、またＲ”は各単位において同種
又は異種のものでよい。このシリコーン希釈剤の末端ブ
ロック化単位はＲ’、’Ｓ＋０でよい（Ｒ’″は上記の
通り）。好ましくは、シリコーン希釈剤の粘度は０．０
２〜ｌＰａ−３であり、０．０２〜０．１０Ｐａ　−ｓ
が最も好ましい。低い方の粘度が選ばれる場合には、よ
り少量の希釈剤を用いることができる。有機希釈剤は、
脂肪族の石油ナフサ類、例えばミネラルスピリットや、
約１００’Ｆ　　（約３７．８℃）の引火点を有しＫｗ
ｉｃｋ　Ｄｒｙとして販売されている石油ナフサにより
代表されるＶＭＰナフサのようなものと、芳香族石油炭
化水素類、例えば、約３６０’Ｆ　　（約１８２．２℃
）の沸点、及び約１５０’Ｆ　　（約６５．６℃）の引
火点を有しＳＣ１５０として販売されている溶媒の如き
ものと、１％未満のヒドロキシル基を含有するポリエー
テル類、例えば、約１４０″Ｆ　（約６０℃）の引火点
を有しＡｎｓｕｌ　１４１として販売されているポリ化
水素類は、それらが硬化を抑制するので不適当である。

選択した希釈剤はいずれも、組成物がなお適当に硬化す
るのを確実にするために組成物における所望の使用量を
求めることを推奨する。例えば、１０００部の基礎組成
物を希釈するために２１０部の芳香族溶媒ＳＣ１５０を
用いた場合には、得られたシーラントはほどよく硬化し
なかったが、この希釈剤の量の半分を用いた場合には、
硬化は満足できるものであった。希釈剤の好ましい量は
、組成物の総重量に基づき５〜２５％である。

その他の通常の添加剤は、それらが中性或いは塩基性で
ある限り用いることができ、そしてそれらには、顔料、
染料、酸化防止剤、熱安定添加剤、その他同様のものが
含まれる。

本発明の組成物は好ましくは、ヒドロキシル基で末端を
ブロックされたポリジオルガノシロキサン及び充填剤を
混合して充填剤が十分に分散した均質混合物にして作ら
れる。適当な混合物は、通常は商業的ミキサーを用いて
１時間以内に得ることができる。得られた混合物は好ま
しくは脱泡し、次いでアミドシランと架橋剤との混合物
を加えて重合体及び充填剤の混合物と混ぜ合わせる。こ
の混合は、本質的に無水の条件下で行われ、次いで得ら
れた組成物を本質的に無水の条件下において貯蔵用の容
器に入れる。希釈剤は、いずれのやり方でも、また調製
を行う間のいずれの時点においても組成物に混入するこ
とができるが、重合体及び充填剤を混合した後でそれを
添加するのがより良好な充填剤の分散が起こるので好ま
しい。−度一液型組成物が作られると、それらは安定で
あり、すなわちそれらは本質的に湿分のない条件が維持
される場合には硬化しないが、室温において湿分にさら
されると硬化して低モジュラスのシリコーンエラストマ
ーになる。本発明の組成物は一液型組成物として企図さ
れてはいるが、所望ならば成分を二つ又は三つ以上の包
装容器に包装することができる。

この発明の組成物は、貯蔵容器から水平な継目へ押出さ
れた場合に自己流展性であるシーラント材料を提供し、
すなわち、このシーラントは、重力の作用を受けでシー
ラントと継目の空隙の側壁との間に緊密な接触をもたせ
るのに十分なだけ流動する。これは、継目の表面に対す
るシーラントの最大限の付着が起こるのを可能にする。

自己流展性はまた、水平及び垂直の両方の継目に用いる
ために企図されたシーラントにあって必要とされるよう
な、シーラントを継目に配置してからそれを道具で処理
する必要性をもなくす。

本発明の組成物は、２５℃及び５０％相対湿度で７日間
空気雰囲気へ暴露して硬化させた後に、少なくとも６０
０％の伸び率、ショアーＡスケールで測定して５〜２０
のジュロメーター硬度、及び１５０％伸び率における５
　０ｐｓｉ（約３−５　ｋｇ／　ｃ＋＋ｆ）未満のモジ
ュラスを有する。これらの要件は、この組成物により形
成されるシールが、極端な温度差にさらされる間に熱的
に引起こされる道路の動きによって破壊されないことを
保障する。

本発明の組成物は組成物の硬化を助ける触媒を必要とし
ない。また、室温加硫性シリコーンエラストマー組成物
に用いられる通常の硬化触媒の多くはこれらの組成物の
硬化に有害であることが認められる。

〔実施例〕

以下の例は、例示を目的としてのみ提供されるものであ
って、特許請求の範囲に正確に示される本発明を限定す
るものと解釈すべきでない。全ての部数は重量部数であ
る。かっこ内の量は、末端をヒドロキシル基にブロック
されたポリジオルガノシロキサン（ＡＨＯＯ重量部を基
準とする童である。

例　　１ 充填剤の種類がシーラントの流動性へ及ぼす影響を例示
するため、一連の組成物を調製した。

２５℃における粘度が約５０Ｐａ・Ｓであり且つヒドロ
キシル基含量が約０．０５７重量％である末端をヒドロ
キシル基にブロックされたポリジメチルシロキサン流体
４０．７　（９３）部と、２５℃における粘度が約４．
０Ｐａ−ｓである末端をヒドロキシル基でブロックされ
たポリジメチルシロキサン２．８７　（７）部と、約８
０重量％がメチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）
シランでありそし残りの２０％が主として他の同様のシ
ラン及びキシレンからなる不純物である連鎖延長剤２．
３５　（５，４）部と、１分子当りに平均して２個のト
リメチルシロキサン単位、５個のメチル（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノキシ）シロキサン単位及び３個のジメチルシ
ロキサン単位を有する共重合体であるアミノキシ官能性
架橋剤１、４　（３，２）部と、ジメチルホルムアミド
０．９５　（２，’８）部と、そしてカーボンブラック
０．１（２，２）部とを混合して、混合物を調製した。

平均粒度が約３趨である炭酸カルシウム充填剤（充填剤
Ａ）及び表面をステアリン酸カルンウムで処理した平均
粒度が約３−である処理された炭酸カルシウム充填剤（
充填剤Ｂ）を、第１表に示した量で使用する。

各配合物において使用した、Ｋｗｉｃｋ　Ｄｒｙとして
市販される有機石油ナフサ溶媒の量も、第１表に示す。

各組成物を、ボタンスランプ試験及び自己流展性試験に
よって流動性について評価した。ボタンスランプ試験は
、ＡＳＴＭ　Ｄ　２２０２に記載されたジグを使用する
流動測定からなるものであった。組成物の試料を直径３
８部及び深さ６．５　ｍｍの穴からなるジグの所定位置
に配置し、次いでこのジグを垂直に立て、組成物を穴か
ら外へ出させ、そして表に指示されている時間でそれが
ジグの面を流下した距離を測定した。組成物がより流動
性になればなるほど、それは所定の時間内により一層先
へ流れた。

自己流展性試験は、１枚の紙の上におおよそ１クオータ
ー（２２８，６ｍ＋ｎ）の大きさの円を描き、次いでこ
の円の中心へ面積の約四分の三をシーラントが満たすよ
うに組成物の一部分を押出して行なう目視試験からなる
ものであった。２分後に、シーラントが円の外へ流れ出
て、組成物が重力の作用を受けて流動することを示すか
どうかを調べて評価を行なう。

シーラントを保管チューブから押出して厚さ８０＋ｎ＋
ｎの試験シートを作り、そして実験室の条件下で硬化さ
せた。硬化したシートを切断して試験片にし、そして物
理的性質についてＡＳＴＭ　Ｄ　２２４０に従ってジュ
ロメータ−硬度についての試験を、またＡＳＴＭ　Ｄ　
４１２に従って引張強さ、伸び及びモジュラスについて
の試験を行なった。

例２ 処理された充填剤と、処理された充填剤及び未処理の充
填剤の混合物との違いを例示するため比較試験を用意し
た。

平均粒度約３廁の炭酸カルシウム充填剤を約０．５重量
％のステアリン酸カルシウムを与えるのに十分なだけの
ステアリン酸カルシウムで処理して、処理された充填剤
を用意した（充填剤Ａ）。

次に、例１の粘度の高い方の末端をヒドロキシル基でブ
ロックされたポリジメチルシロキサン流体４０．７　（
１００）部、例１の連鎖延長剤２．３５　（５，８＞部
、例１の架（喬剤１．４．　（３，４＞部、ジメチルホ
ルムアミド０、９５　（２，３）部、有機石油ナフサ溶
媒（Ｋｗｉｃｋ　Ｄｒｙ）１０　（２４，６）部、及び
第２表に示した部数の充填剤を混合して、組成物を調製
した。充填剤Ｂは、平均粒度約３−の炭酸カルシウム充
填剤上に約１重里％のステ°ｒリン酸カルシウム処理剤
が存在する商業的な処理されている充填剤である。充填
剤Ｃは、表面処理なしの同じ充填剤である。

調製後、各組成物をボタンスランプ試験及び自己流展性
試験により流動性について評価した。

申し分のない流動特性を得るためには、処理された充填
剤と未処理の充填剤との組み合わせを用いることが必要
である。

第２表 例３ 種々の量の溶剤を使って自己流展性への影響を評価する
ために、例１の成分を用いて一連の組成物を調製した。

粘度の高い方の末端をヒドロキシル基によりブロックさ
れたポリジオルガノシロキサン４０．７　（９３，５）
部、粘度の低い方の末端をヒドロキシル基によりブロッ
クされたポリジオルガノシロキサン２．８１（６，５）
部、連鎖延長剤２．３５（５，４）部、架橋剤１．４（
３，２）部、ジメチルホルムアミド０．９５　（２゜２
）部、処理された充填剤２５．８５　（５９）部、未処
理の充填剤２５、８５　（５９）部、及び第３表に示さ
れている部数の石油ナフサ溶媒（Ｋｗｉｃｋ　Ｄｒｙ）
を混合して、各組成物を調製した。次に各組成物のボタ
ンスランプ及び自己流展性の測定を行ない、第３表に示
される結果を得た。

例　　４ 種々の溶媒を使用して一連の組成物をｍ製した。

例１におけるように、次の成分を混合して各組成物を調
製した。それらの成分とはすなわち、粘度の高い方のポ
リジオルガノシロキザン４０．７　（９８，８）部、２
５℃における粘度が約０．２Ｐａ−ｓである末端をトリ
メチルシリル基でブロックされたポリジメチルシロキサ
ン流体０．４９　（１，２）部、連鎖延長剤２．３５　
（５，７）部、架橋剤１．４　（３，４＞部、ジメチル
ホルムアミド０．．９５　（２，３）部、未処理の充填
剤３８．８　（９４）部、処理された充填剤１２．９（
３１）部、そして第４表に指示されている溶媒１０（２
４）部であった。溶媒（ａ）は、２５℃における粘度が
約０．０５Ｐａ　・ｓである末端をトリメチルシリル基
によりブロックされたポリジメチルシロキサン流体であ
り、溶媒（ｂ）は無臭のミネラルスピリットであり、溶
媒（ｃ）は＃１４０　Ｓｏ］ｖｅｎｔ　５６として市販
される脂肪族石油ナフサであった。

各組成物をボタンスランプ及び自己流展性について評価
した。また、各組成物の試料をシートにして硬化させた
。硬化シートから試験試料を切取り、ＡＳＴＭ　Ｄ　４
１２に従って試験を行って第４表に示したように物理的
性質についての測定を行った。

例　　５ 処理された充填剤の未処理充填剤に対する比の異なる組
成物を調製した。

組成物Ａは、例１の末端をヒドロキシル基でブロックさ
れた高粘度のポリジメチルシロキサン流体４０．８　（
１００）部と、連鎖延長剤２．１（５，２）部と、架橋
剤１．２６　（３，１）部と、２５℃における粘度が約
０、ｌＰａ−５である末端をトリメチルシリル基でブロ
ックされたポリジメチルシロキサン９．０５　（２２，
２）部と、処理された充填剤１２．９５　（３１，７）
部と、そして未処理の充填剤３２．３９　（７９，４）
部とを混合して調製した。

組成物Ｂは、例１の末端をヒドロキシル基でブロックさ
れた高粘度のポリジメチルシロキサン流体３８．０　（
１００）部と、連鎖延長剤２．３　（６，０）部と、架
橋剤１．２７　（３，３＞部と、２５℃における粘度が
約０．１Ｐａ−ｓである末端をトリメチルシリル基でブ
ロックされたポリジメチルシロキサン９．０１　（２３
，７）部と、処理された充填剤３６．２５　（９５，３
）　Ｉど、そして未処理の充填剤１２．０２　（３１，
７）部とを混合して調製した。

次に、各組成物をボタンスランプ及び自己流展特性につ
いて評価し、第５表に示した結果を得た。

第５表 例６ 種々の溶媒を用いて一連の組成物の評価を行った。

例１の粘度の高い方のポリジメチルシロキサン２０００
　ｇ　、未処理の充填剤１９０５．９　ｇ　、及び処理
された充填剤６３５．３　ｇを混合して基剤を調製した
。

この基剤１０００　ｇ　（１００）を、連鎖延長剤２４
．６５　ｇ（５，６）　、架橋剤１４．６９　ｇ　（３
，４）　、ジメチルポルムアミド９．６５　ｇ　（２，
２）　、及び第６表に示した溶媒１０５ｇ　（２４）と
混ぜ合わせた。充填剤は、組成物のうちの５５７　ｇ　
（１２７）であり、７５％は未処理の充填剤であり２５
％は処理された充填剤であった。上記のかっこ内の数値
は、ポリジメチルシロキサン１００部を基準とした重量
部数である。

結果を第６表に示す。

第６表 ・溶媒１は、粘度０．０２Ｐａ・Ｓのトリメチルシリル
基に末端をブロックされたポリジメチルシロキサンであ
った。

・溶媒２は芳香族炭化水素（ＳＣ＃　１５０）であった
。

・溶媒３はエーテル（Ａｎｓｕｌ　Ｂｔｈｅｒ　１４１
）であった。

・溶媒４はミネラルスピリットであった。

・溶媒５はクロロテン（ｃｈ　Ｉｏｒｏｔｈｅｎｅ）で
あった。

これは比較例である。

“　比較例 Ｏ適当には硬化しなかった 例７ より低粘度のポリジオルガノシロキサンを使用して一連
の組成物を調製した。第７表に示した量の成分を用いて
混合物を調製した。重合体Ａは、５０Ｐａ−ｓの粘度を
有する例１の重合体であった。

重合体Ｂは、２．０Ｐａ−ｓの粘度を有するヒドロキシ
ル基に末端をブロックされたポリジメチルシロキサンで
あった。重合体Ａは約０．０８重量％のヒドロキシル基
を含有しており、その−万雷合体Ｂは約０．１５重量％
のヒドロキシル基を含有していた。

充填剤Ａ及び充填剤Ｂは、連鎖延長剤及び架橋剤と同じ
ように例１において説明した通りである。

ジメチルホルムアミドは架橋剤を溶液に保つために加え
られる。溶媒はＫｗｉｃｋ　Ｄｒｙであった。

試料１と試料２とを比較すると、重合体の粘度を低下さ
せることは自己流展性を生じさせないということが分る
。試料４及び試料５は、充填量を減少させることはボタ
ンスランプの値を上昇させるけれども自己流展性を生じ
させないということを示す。試料３及び試料６は、溶媒
を加えるとボタンスランプ値は上昇するけれども溶媒を
加えるだけでは自己流展性は生じないということを示す
。

処理された充填剤及び未処理の充填剤の両方を溶媒と共
に含有している試料７は、自己流展性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、湿分の不存在下において安定であるが湿分への暴露
   により室温において硬化してシリコーンエラストマーに
   なることができ、且つ、水平面への適用時に自己流展性
   である組成物であって、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）、すな
   わち、 （Ａ）２５℃において１．８〜１２５Ｐａ・ｓの粘度を
   有し且つ有機基がメチル基、エチル基、ビニル基、フェ
   ニル基及び３，３，３−トリフルオロプロピル基からな
   る群より選ばれた、末端をヒドロキシル基でブロックさ
   れたポリジオルガノシロキサンであって、該ポリジオル
   ガノシロキサン中の５０％以下の有機基がフェニル基又
   は３，３，３−トリフルオロプロピル基であり、有機基
   の１０％以下がビニル基であるもの１００重量部、（Ｂ
   ）平均粒度が１〜８μｍであって、９５〜５重量％の未
   処理の充填剤と、ステアリン酸カルシウム及びステアリ
   ン酸からなる群より選択された処理剤で処理されている
   ５〜９５重量％の処理された充填剤とからなる、非酸性
   の非強化用充填剤１〜１５０重量部、 （Ｃ）下記の一般式すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはメチル基、エチル基、ビニル基及びフェニ
   ル基からなる群より選ばれる有機基であり、Ｒ′はメチ
   ル基、エチル基及びフェニル基からなる群より選ばれる
   有機基である）のシランであって、（Ａ）のポリジオル
   ガノシロキサンのヒドロキシル基当りに少なくとも１個
   のシラン分子を供給するのに十分なだけの量で存在する
   もの２．５〜１０重量部、 （Ｄ）次の群、すなわち、 （ｉ）下記の一般式、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は上記の通りであり、Ｒ″はＲと同じであ
   り、Ｒ′及びＲ″のうちの少なくとも一方はメチル基又
   はビニル基である）の０．３〜４．２重量部の三官能性
   シラン、 （ｉｉ）１分子当りに１〜１００個のケイ素原子及び１
   分子当りに３〜１０個のアミノキシ基を有する１〜６重
   量部のアミノキシケイ素化合物であって、該アミノキシ
   基が一般式−ＯＸを有し（この式中、Ｘは−ＮＲ＿２及
   び複素環式アミン基からなる群より選ばれる一価のアミ
   ン基であって、Ｒは一価の炭化水素基である）、この−
   ＯＸ基がＳｉＯ結合を介してケイ素原子に結合しており
   、当該アミノキシケイ素化合物中のケイ素原子の残りの
   原子価が、１分子当り２個又は３個以上のケイ素原子を
   有するアミノキシケイ素化合物のケイ素原子をケイ素−
   酸素−ケイ素結合により結合する二価の酸素原子と、ケ
   イ素−炭素結合によりケイ素原子に結合する一価の炭化
   水素基及び一価のハロゲン化炭化水素基とにより満たさ
   れており、ケイ素原子１個当りに平均して少なくとも１
   個の一価炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基が
   存在しているもの、 とからなる群より選ばれた架橋剤、 （Ｅ）非反応性シリコーン流体と、次の群、すなわち、
   脂肪族石油ナフサ、芳香族炭化水素及びポリエーテルか
   らなる群より選択された非反応性有機希釈剤、とからな
   る群より選ばれた、全組成物の１〜５０重量％の希釈剤
   、 を無水条件下で混合して調製された混合物であって、上
   記シラン（Ｃ）及び上記架橋剤（Ｄ）が１００重量部の
   （Ａ）につき少なくとも３．５重量部の合計重量になる
   のに十分なだけの量で存在し、上記架橋剤（Ｄ）がシラ
   ン（Ｃ）の重量以下の量で存在しているものから本質的
   になり、５０％の相対湿度を有する空気雰囲気に暴露し
   て２５℃で７日間硬化させた場合に、伸び率が少なくと
   も６００％であり、ショアーＡスケールのジュロメータ
   ー硬度が５〜２０であり、そして１５０％伸び率におけ
   るモジュラスが５０ｐｓｉ（約３．５ｋｇ／ｃｍ＾２）
   未満であるシリコーンエラストマーになる、上記の組成
   物。 ２、シラン（Ｃ）が２．５〜１０重量部の、次の一般式
   、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′はメチル基、エチル基及びフェニル基から
   なる群より選択される有機基である）のシランである、
   請求項１記載の組成物。 ３、充填剤（Ｂ）が１重量部未満存在している、請求項
   １記載の組成物。 ４、前記架橋剤が、１分子当りに１〜１００個のケイ素
   原子及び１分子当りに３〜１０個のアミノキシ基を有す
   る、１〜６重量部のアミノキシケイ素化合物であって、
   該アミノキシ基が一般式−ＯＸを有し（この式中、Ｘは
   −ＮＲ＿２及び複素環式アミン基からなる群より選ばれ
   る一価のアミン基であって、Ｒは一価の炭化水素基であ
   る）、この−ＯＸ基がＳｉＯ結合を介してケイ素原子に
   結合しており、当該アミノキシケイ素化合物中のケイ素
   原子の残りの原子価が、１分子当り２個又は３個以上の
   ケイ素原子を有するアミノキシケイ素化合物のケイ素原
   子をケイ素−酸素−ケイ素結合により結合する二価の酸
   素原子と、ケイ素−炭素結合によりケイ素原子に結合す
   る一価の炭化水素基及び一価のハロゲン化炭化水素基と
   により満たされており、ケイ素原子１個当りに平均して
   少なくとも１個の一価炭化水素基又は一価のハロゲン化
   炭化水素基が存在しているものである、請求項１記載の
   組成物。 ５、湿分の不存在下において安定であるが湿分への暴露
   により室温で硬化してシリコーンエラストマーになるこ
   とができ、且つ、水平面への適用時に自己流展性である
   組成物を調製する方法であって、下記の工程（ I ）〜
   （III）、すなわち、 I 、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）、
   すなわち、（Ａ）２５℃において１．８〜１２５Ｐａ・
   ｓの粘度を有し且つ有機基がメチル基、エチル基、ビニ
   ル基、フェニル基及び３，３，３−トリフルオロプロピ
   ル基からなる群より選ばれた、末端をヒドロキシル基で
   ブロックされたポリジオルガノシロキサンであって、該
   ポリジオルガノシロキサン中の５０％以下の有機基がフ
   ェニル基又は３，３，３−トリフルオロプロピル基であ
   り、有機基の１０％以下がビニル基であるもの１００重
   量部、（Ｂ）平均粒度が１〜８μｍであって、９５〜５
   重量％の未処理の充填剤と、ステアリン酸カルシウム及
   びステアリン酸からなる群より選択された処理剤で処理
   されている５〜９５重量％の処理された充填剤とからな
   る、非酸性の非強化用充填剤１〜１５０重量部、 を混合して均質混合物を得る工程、 II、工程 I から得られた均質混合物を、本質的に無水
   の条件下において、次の成分（Ｃ）〜（Ｅ）、すなわち
   、 （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはメチル基、エチル基、フェニル基及びビニ
   ル基からなる群より選ばれる有機基であり、Ｒ′はメチ
   ル基、エチル基及びフェニル基からなる群より選ばれる
   有機基である）のシランであって、（Ａ）のポリジオル
   ガノシロキサンのヒドロキシル基当りに少なくとも１個
   のシラン分子を供給するのに十分なだけの量で存在する
   もの２．５〜１０重量部、 （Ｄ）次の群、すなわち、 （ｉ）下記の一般式、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は上記の通りであり、Ｒ″はＲと同じであ
   り、Ｒ及びＲ″のうちの少なくとも一方はメチル基又は
   ビニル基である）の０．３〜４．２重量部の三官能性シ
   ラン、 （ｉｉ）１分子当りに１〜１００個のケイ素原子及び１
   分子当りに３〜１０個のアミノキシ基を有する１〜６重
   量部のアミノキシケイ素化合物であって、該アミノキシ
   基が一般式−ＯＸを有し（この式中、Ｘは−ＮＲ＿２及
   び複素環式アミン基からなる群より選ばれる一価のアミ
   ン基であって、Ｒは一価の炭化水素基である）、この−
   ＯＸ基がＳｉＯ結合を介してケイ素原子に結合しており
   、当該アミノキシケイ素化合物中のケイ素原子の残りの
   原子価が、１分子当り２個又は３個以上のケイ素原子を
   有するアミノキシケイ素化合物のケイ素原子をケイ素−
   酸素−ケイ素結合により結合する二価の酸素原子と、ケ
   イ素−炭素結合によりケイ素原子に結合する一価の炭化
   水素基及び一価のハロゲン化炭化水素基とにより満たさ
   れており、ケイ素原子１個当りに平均して少なくとも１
   個の一価炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基が
   存在しているもの、 とからなる群より選ばれた架橋剤、 （Ｅ）非反応性シリコーン流体と、次の群、すなわち、
   脂肪族石油ナフサ、芳香族炭化水素及びポリエーテルか
   らなる群より選択された非反応性有機希釈剤、とからな
   る群より選ばれた、全組成物の１〜５０重量％の希釈剤
   、 と、上記シラン（Ｃ）及び上記架橋剤（Ｄ）を１００重
   量部の（Ａ）当り少なくとも３．５重量部の合計重量に
   なるのに十分なだけの量で存在させ、且つ上記架橋剤（
   Ｄ）をシラン（Ｃ）の重量以下の量で存在させて、十分
   に混合する工程、 III、工程IIの結果として得られた組成物を、湿分がこ
   の組成物と接触するのを本質的に不可能にし且つこの組
   成物を本質的に無水の条件下に維持する貯蔵容器に入れ
   る工程、 を包含しており、当該組成物が、５０％の相対湿度を有
   する空気雰囲気へ暴露して２５℃で７日間硬化させた場
   合に、伸び率が少なくとも６００％であり、ショアーＡ
   スケールのジュロメーター硬度が５〜２０であり、そし
   て１５０％伸び率におけるモジュラスが５０ｐｓｉ（約
   ３．５ｋｇ／ｃｍ＾２）未満であるシリコーンエラスト
   マーになる、上記の方法。 ６、１重量部未満の成分（Ｂ）が使用される、請求項５
   記載の方法。