JPS61251654A - ジアルキルジスルフイドの製造方法 - Google Patents
ジアルキルジスルフイドの製造方法Info
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- JPS61251654A JPS61251654A JP61080300A JP8030086A JPS61251654A JP S61251654 A JPS61251654 A JP S61251654A JP 61080300 A JP61080300 A JP 61080300A JP 8030086 A JP8030086 A JP 8030086A JP S61251654 A JPS61251654 A JP S61251654A
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- alkyl
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- reaction zone
- alkali metal
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
コノ発明は、触媒存在下においてアルキルアルコール、
硫化水素及び硫黄を反応させることによってジアルキル
ジスルフィドを製造する方法に関する。より詳細には、
この発明は、次式：％式％（１） に従って単一反応ゾーン内でジアルキルジスルフィドを
＠造する方法に関する。
硫化水素及び硫黄を反応させることによってジアルキル
ジスルフィドを製造する方法に関する。より詳細には、
この発明は、次式：％式％（１） に従って単一反応ゾーン内でジアルキルジスルフィドを
＠造する方法に関する。
ジアルキルジスルフィドは従来、次式；に従ってアルキ
ルメルカプタンの空気又は酸素による酸化によって製造
されている。
ルメルカプタンの空気又は酸素による酸化によって製造
されている。
式（２）に示される種類の気相反応は、Ｅ、Ｅ、ｌＪ−
ド（Ｒ・１ｄ） の著書「オルガニック・ケミストリ
ー・オプ・ピバレント・サルファー（ＯｒｇａｎｌｅＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｂｉｖａｌｅｎｔ ５ｕ
ｌｆｕｒ ）Ｊ （１・９５８年）第１巻、第１１
８頁及び米国特許第２．９７９．５５２号にσｇ示され
ている。
ド（Ｒ・１ｄ） の著書「オルガニック・ケミストリ
ー・オプ・ピバレント・サルファー（ＯｒｇａｎｌｅＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｂｉｖａｌｅｎｔ ５ｕ
ｌｆｕｒ ）Ｊ （１・９５８年）第１巻、第１１
８頁及び米国特許第２．９７９．５５２号にσｇ示され
ている。
また、次式：
％式％（３）
に従ってアルキルメルカプタンと硫黄とを液相中で反応
させることによってジアルキルジスルフィドを製造する
ことも知られている。
させることによってジアルキルジスルフィドを製造する
ことも知られている。
この種の反応は、米国特許第４２９９．１４６号及び同
４５１４．９９９号に開示されている。
４５１４．９９９号に開示されている。
また、次式：
％式％（４）
この反応は、米国特許第３，０３５，０９７号に開示さ
れている。
れている。
従来までは、最初に特定の触媒を用いた１つの反応でメ
ルカプタンを製造して〔式（４）〕単離し、次いでこの
単離したメルカプタンを興なる条件下、異なる触媒を用
いた別の工程において酸素で〔式（２）〕又は硫黄で〔
式（３）〕酸化することが必要だった。
ルカプタンを製造して〔式（４）〕単離し、次いでこの
単離したメルカプタンを興なる条件下、異なる触媒を用
いた別の工程において酸素で〔式（２）〕又は硫黄で〔
式（３）〕酸化することが必要だった。
そして最後に、当技術分野においては・次式＝２ ＲＯ
Ｍ ＋ Ｈ＊Ｓ−〉Ｒ８Ｒ＋ ２ Ｈ宜０ （５）
に従ってアルキルアルコールと硫化水素とを反応させて
ジアルキルスルフィドを製造することが知られている。
Ｍ ＋ Ｈ＊Ｓ−〉Ｒ８Ｒ＋ ２ Ｈ宜０ （５）
に従ってアルキルアルコールと硫化水素とを反応させて
ジアルキルスルフィドを製造することが知られている。
式（５）の反応を実施す°る方法は米国特許第４、３０
２．６０５号に開示されており曳この方法には触媒とし
てＸＳＹ又はＩＪＩＩゼオライトを使用することが包含
される。該特許に示された方法では、少量のジアルキル
ジスルフィドが重い底部流体として得られる。
２．６０５号に開示されており曳この方法には触媒とし
てＸＳＹ又はＩＪＩＩゼオライトを使用することが包含
される。該特許に示された方法では、少量のジアルキル
ジスルフィドが重い底部流体として得られる。
この発明は、ｃ１〜Ｃ□ アルキルアルコール、硫化水
素及び元素状硫黄を、ジ（Ｃ１〜ｃ１．）アルキルジス
ルフィド連続製造用の固体・微粒子状触媒の存在下、約
２００〜４０Ｇ”Ｃの温度・大気圧〜約６００ｐｍｉｇ
（約４１８ ａｔｍ ）の圧力下において、それぞれ２
：１：α５〜１ ：１０：１０のモル比で反応ゾーン内
に連続供給するごとによって０１〜Ｃ１，ジアルキルジ
スルフィドを連続製造する方法である。この方法は、反
応の際に生成するあらゆるアルキルメルカプタンを回収
しこれを反応帯域中に再循環させる点で改良される。
素及び元素状硫黄を、ジ（Ｃ１〜ｃ１．）アルキルジス
ルフィド連続製造用の固体・微粒子状触媒の存在下、約
２００〜４０Ｇ”Ｃの温度・大気圧〜約６００ｐｍｉｇ
（約４１８ ａｔｍ ）の圧力下において、それぞれ２
：１：α５〜１ ：１０：１０のモル比で反応ゾーン内
に連続供給するごとによって０１〜Ｃ１，ジアルキルジ
スルフィドを連続製造する方法である。この方法は、反
応の際に生成するあらゆるアルキルメルカプタンを回収
しこれを反応帯域中に再循環させる点で改良される。
本発明は、ジアルキルジスルフィドを単一反応ゾーン内
においてより経済的に且つ連続的に製造する方法を提供
することを目的とする。
においてより経済的に且つ連続的に製造する方法を提供
することを目的とする。
この方法は、アルキルアルコール、硫化水素及び硫黄を
適当なモル比で連続的に混合し、この混合物を、ジアル
キルジスルフィドを良好な収率で連続製造するのに充分
高い温度において固体微粒子状触媒と接触させてなるも
のである。
適当なモル比で連続的に混合し、この混合物を、ジアル
キルジスルフィドを良好な収率で連続製造するのに充分
高い温度において固体微粒子状触媒と接触させてなるも
のである。
この方法は、次式：
％式％（１）
によって説明され得る。
式（１）中のＲＯＨは、直鎖状、分枝鎖状又は環状のＣ
８〜Ｃ１！ アルキルアルコールを表わし、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｔ＠ｒｔ−ブチル１アミル為イソアミル、ヘキ
シル、シクロヘキシル、オクチル−イソオクチル、デシ
ル、ドデシル、アルコール及びこれらの異性体のアルコ
ールを包含する。このアルコールは、直鎖状若しくは分
枝鎖状のＣ１〜Ｃ４アルカノールが好ましい。最も好ま
しいアルカノールはメタノールである。
８〜Ｃ１！ アルキルアルコールを表わし、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｔ＠ｒｔ−ブチル１アミル為イソアミル、ヘキ
シル、シクロヘキシル、オクチル−イソオクチル、デシ
ル、ドデシル、アルコール及びこれらの異性体のアルコ
ールを包含する。このアルコールは、直鎖状若しくは分
枝鎖状のＣ１〜Ｃ４アルカノールが好ましい。最も好ま
しいアルカノールはメタノールである。
本方法に用いる硫黄（Ｓ）及び硫化水素（ＨＩ３）は・
適当な純度の化合物を提供するあらゆるソースから得る
ことができる。
適当な純度の化合物を提供するあらゆるソースから得る
ことができる。
該反応は、ジアルキルジスルフィドを好収率で製造する
のに充分高い温度において行われる。この工程温度は、
触媒床の温度によって測定され、一般的に約２００〜４
００℃であり、好ましくは約２５０〜５５０℃の範囲内
に保つ０ 本方法を実施する際の圧力は、一般的にほぼ大気圧から
６ｏｏｐｓｔｇ（約４１８ａｔｍ）若しくはそれ以上、
好ましくは約１００ｐ１００ｐ約７．８０ａｔｍ ）
ｗ約４５０ｐｍ１ｇ（約５１６ ｉｔｍ ）である。
のに充分高い温度において行われる。この工程温度は、
触媒床の温度によって測定され、一般的に約２００〜４
００℃であり、好ましくは約２５０〜５５０℃の範囲内
に保つ０ 本方法を実施する際の圧力は、一般的にほぼ大気圧から
６ｏｏｐｓｔｇ（約４１８ａｔｍ）若しくはそれ以上、
好ましくは約１００ｐ１００ｐ約７．８０ａｔｍ ）
ｗ約４５０ｐｍ１ｇ（約５１６ ｉｔｍ ）である。
各反応成分は、そのモル比ＲＯＨ： Ｈ，Ｓ ： Ｓが
それぞれ２：１：α５〜１ ：１０：１０になるように
予メ混合するか又は計量した量で、反応器に連続的に供
給する。本発明の好ましい具体例では、生成するあらゆ
るアルキルメルカプタン（Ｒ８Ｈ）を、このＲ８Ｈを含
む反応成分のモル比ＲＯＨ：Ｈ！Ｓ ： Ｓ ： ＲＯ
Ｍがそれぞれ：１１：１：１〜１：１０：１０：１０に
なるように反応器内に再循環させる。この反応器に導入
する好ましいモル比ＲＯＨ：Ｈ，Ｓ：Ｓ：Ｒ８Ｈは、そ
れぞれ１：１：α５：２〜１ ：１０：：１０である。
それぞれ２：１：α５〜１ ：１０：１０になるように
予メ混合するか又は計量した量で、反応器に連続的に供
給する。本発明の好ましい具体例では、生成するあらゆ
るアルキルメルカプタン（Ｒ８Ｈ）を、このＲ８Ｈを含
む反応成分のモル比ＲＯＨ：Ｈ！Ｓ ： Ｓ ： ＲＯ
Ｍがそれぞれ：１１：１：１〜１：１０：１０：１０に
なるように反応器内に再循環させる。この反応器に導入
する好ましいモル比ＲＯＨ：Ｈ，Ｓ：Ｓ：Ｒ８Ｈは、そ
れぞれ１：１：α５：２〜１ ：１０：：１０である。
反応ゾーンから熱を除去することが必要ならば、前記反
応成分に加えてメタン、二酸化炭素又は窒素のような不
活性気体を、反応器に導入する供給流中に含有させるこ
とができる。不活性気体の反応器に導入するアルカノー
ルに対するモル比は０：１〜約１５：１であってよい。
応成分に加えてメタン、二酸化炭素又は窒素のような不
活性気体を、反応器に導入する供給流中に含有させるこ
とができる。不活性気体の反応器に導入するアルカノー
ルに対するモル比は０：１〜約１５：１であってよい。
ジアルキルジスルフィドの生成速度は、触媒上の反応成
分の速度によって調節され、この触媒上の反応成分の速
度は、触媒床を通過するアルキルアルコールの量によっ
て測定される。本方法においてモル速度とは、１日２４
時間に１０００ボンド（約４５４に＃）の触媒を通過す
る反応成分のアルカノールのボンド−モル数又は１日２
４時間に１ｋｔの触媒についてのアルカノールのグラム
−モル数と定翰する。このモル速度は、一般的に約２０
〜２００１好ましくは約５０〜約１５０の範Ｈにする。
分の速度によって調節され、この触媒上の反応成分の速
度は、触媒床を通過するアルキルアルコールの量によっ
て測定される。本方法においてモル速度とは、１日２４
時間に１０００ボンド（約４５４に＃）の触媒を通過す
る反応成分のアルカノールのボンド−モル数又は１日２
４時間に１ｋｔの触媒についてのアルカノールのグラム
−モル数と定翰する。このモル速度は、一般的に約２０
〜２００１好ましくは約５０〜約１５０の範Ｈにする。
ジアルキルジスルフィドを良好な収率で製造するための
アルカノールと硫黄及び硫化水素との反・応に影響を及
ぼすあらゆる固体微粒子状触媒が本方法に有用である。
アルカノールと硫黄及び硫化水素との反・応に影響を及
ぼすあらゆる固体微粒子状触媒が本方法に有用である。
数種の触媒が特に有用であることがわかった。有用な触
媒群の１つは、均一性が高く、気孔寸法が明瞭で、表面
積が大きく、結晶度が完全で、再生産性が優れているこ
とを特徴とする合成アルミノ珪酸塩であるゼオライト（
モレキュラーシープ）触媒である。これらの構造は、ユ
ニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ ）
社の「リンダ・モレキュラーシープ・キャタリスト０．
ｉｎｄ＠Ｍｏｌ＠ｃｔ＋１ａｒ ５１ｓｖｅ Ｃａｔａ
ｌｙｓｔｓ ） Ｊという［１名のパンフレットＦ−０
８及びり、 Ｗ、プレツク（Ｂｒｅｃｋ ）の著書「ゼ
オライト・モレキュラーシープ（Ｚ＠ｏｌｉｔ＠Ｍｏｌ
＠ｅｔ＋１ａｒ ５ｌｅｖ＠ｓ ） Ｊジョン１ウィ
リー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｌｌｅｙ ＆ ５
ｕｎｓ）＆（１９７４年）発行に記載されている。ユニ
オン・カーバイド社、フードリ−（Ｈｏｕｄｒｙ ）
（エアー・プ胃ダクツ・アンド・ケミカルズ（ＡｉｒＰ
ｒａｄｔ＋ｅｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｇ ）
社〕１デイビソン（Ｄａｖｉｓｏｎ ） （Ｗ、 Ｒ，
ブレイス（Ｇｒａｃｅ ） ）、ツートン（Ｎｅｔｔｅ
ｍ ） 、及びアクッオ・ヒエミー（Ａｋｚｏ Ｃｈ＠
ｍ１・）社によって様々な種類が広く市販されている。
媒群の１つは、均一性が高く、気孔寸法が明瞭で、表面
積が大きく、結晶度が完全で、再生産性が優れているこ
とを特徴とする合成アルミノ珪酸塩であるゼオライト（
モレキュラーシープ）触媒である。これらの構造は、ユ
ニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ ）
社の「リンダ・モレキュラーシープ・キャタリスト０．
ｉｎｄ＠Ｍｏｌ＠ｃｔ＋１ａｒ ５１ｓｖｅ Ｃａｔａ
ｌｙｓｔｓ ） Ｊという［１名のパンフレットＦ−０
８及びり、 Ｗ、プレツク（Ｂｒｅｃｋ ）の著書「ゼ
オライト・モレキュラーシープ（Ｚ＠ｏｌｉｔ＠Ｍｏｌ
＠ｅｔ＋１ａｒ ５ｌｅｖ＠ｓ ） Ｊジョン１ウィ
リー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｌｌｅｙ ＆ ５
ｕｎｓ）＆（１９７４年）発行に記載されている。ユニ
オン・カーバイド社、フードリ−（Ｈｏｕｄｒｙ ）
（エアー・プ胃ダクツ・アンド・ケミカルズ（ＡｉｒＰ
ｒａｄｔ＋ｅｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｇ ）
社〕１デイビソン（Ｄａｖｉｓｏｎ ） （Ｗ、 Ｒ，
ブレイス（Ｇｒａｃｅ ） ）、ツートン（Ｎｅｔｔｅ
ｍ ） 、及びアクッオ・ヒエミー（Ａｋｚｏ Ｃｈ＠
ｍ１・）社によって様々な種類が広く市販されている。
合成ゼオライトの基本構造単位、骨格構造及び気孔寸法
は、肖該技術特許、例えば米国特許第４．５０２．６Ｃ
ＪＳ号（第２９、第１５〜６５行）により詳細に記載さ
れている。加えて、Ｌ型はＸ型及びＹ型よりシリカ分が
多く、気孔寸法が７〜１０人であるものと定餞される。
は、肖該技術特許、例えば米国特許第４．５０２．６Ｃ
ＪＳ号（第２９、第１５〜６５行）により詳細に記載さ
れている。加えて、Ｌ型はＸ型及びＹ型よりシリカ分が
多く、気孔寸法が７〜１０人であるものと定餞される。
好ましいゼオフィトは、熱安定性の高いＹ型である。最
も好ましいゼオライトは、Ｙ型においてそのナトリウム
カチオンがアンモニウムカチオンと交換され、次いで約
ＳＯＯ℃以上の温度で類焼すしてアンモニアが除去され
て、実質的にプロトン化されたゼオライト触媒である。
も好ましいゼオライトは、Ｙ型においてそのナトリウム
カチオンがアンモニウムカチオンと交換され、次いで約
ＳＯＯ℃以上の温度で類焼すしてアンモニアが除去され
て、実質的にプロトン化されたゼオライト触媒である。
この種のゼオライトは、ユニオン・カーバイド社から商
品名ＬＺ−Ｙ６２、ＬＺ−Ｙ７２及びＬＺ−ＹＢ２とし
て市販されている。
品名ＬＺ−Ｙ６２、ＬＺ−Ｙ７２及びＬＺ−ＹＢ２とし
て市販されている。
本発明□の方法に有用な別の触媒群は、微粒状金属酸化
物担体上に付着させたヘテロポリ酸並びにそのアルカリ
又はアルカリ土類金属塩である。
物担体上に付着させたヘテロポリ酸並びにそのアルカリ
又はアルカリ土類金属塩である。
このヘテロポリ酸並びにその塩はよく知られた化合物で
ある。これらは、シッジウィック（Ｓｌｄｇ＠ｖｉｅｋ
）の著書「ザ・ケミカル・エリメント・アンド・ゼア
・コンパウンド（Ｔｈ＠Ｃｈ＠ｍ１ｅａｌＥｌ＠ｍ＠ｎ
ｔｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ）
Ｊ第１１巻九第１０４２頁（１９４０年）に、多数（通
常６．９又は１２個）のモリブデン酸又はタングステン
酸残基と、硼素、珪素、ゲルマニウム、チタン、ジルコ
ン、トリウム、燐、バナジウム、砒素及びマンガンの酸
素酸の群から選択される別の酸の残基１個とが組合わさ
れた複雑な構造のものと定義されている。ヘテロポリ酸
、その塩、それらのための金属酸化物担体、及び製造方
法に関するより詳細な説明は、特許明細書及び技術文献
、例えば米国特許第５．０３翫０９７号（第２１１１、
第４３行〜第４［第２４頁）に示されている。
ある。これらは、シッジウィック（Ｓｌｄｇ＠ｖｉｅｋ
）の著書「ザ・ケミカル・エリメント・アンド・ゼア
・コンパウンド（Ｔｈ＠Ｃｈ＠ｍ１ｅａｌＥｌ＠ｍ＠ｎ
ｔｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ）
Ｊ第１１巻九第１０４２頁（１９４０年）に、多数（通
常６．９又は１２個）のモリブデン酸又はタングステン
酸残基と、硼素、珪素、ゲルマニウム、チタン、ジルコ
ン、トリウム、燐、バナジウム、砒素及びマンガンの酸
素酸の群から選択される別の酸の残基１個とが組合わさ
れた複雑な構造のものと定義されている。ヘテロポリ酸
、その塩、それらのための金属酸化物担体、及び製造方
法に関するより詳細な説明は、特許明細書及び技術文献
、例えば米国特許第５．０３翫０９７号（第２１１１、
第４３行〜第４［第２４頁）に示されている。
これらのタングステン含有へテロポリ酸によって最良の
結果が得られ、本方法の好ましい触媒は不活性金属酸化
物担体上に付着させた燐タングステン酸及び珪タングス
テン酸又はそれらのアルカリ金属塩である。好ましい担
体（脱水触媒ベース）はアル之すである。
結果が得られ、本方法の好ましい触媒は不活性金属酸化
物担体上に付着させた燐タングステン酸及び珪タングス
テン酸又はそれらのアルカリ金属塩である。好ましい担
体（脱水触媒ベース）はアル之すである。
また、チタニア、シリカ、クロミア又は他の酸化惣、例
えばタングステン、ウラン、モリブデン等の酸化物のよ
うな担体も有用な担体である。この担体上に付着させる
ヘテロポリ酸（若しくはその塩）の量は、最終的な乾燥
触媒複合物の約０１〜１０重量％（好ましくは１〜８重
量％）かヘテロポリ酸化合物であるような量である。ヘ
テロポリ酸の量が約１０％より多い場合、本方法は操作
可能ではあるが、転化率が少しも高くないものになって
しまう。この種の最も好ましい触媒は、アルミナ担体上
に燐タングステン酸カリウム２〜８重量第を含有するも
のである。
えばタングステン、ウラン、モリブデン等の酸化物のよ
うな担体も有用な担体である。この担体上に付着させる
ヘテロポリ酸（若しくはその塩）の量は、最終的な乾燥
触媒複合物の約０１〜１０重量％（好ましくは１〜８重
量％）かヘテロポリ酸化合物であるような量である。ヘ
テロポリ酸の量が約１０％より多い場合、本方法は操作
可能ではあるが、転化率が少しも高くないものになって
しまう。この種の最も好ましい触媒は、アルミナ担体上
に燐タングステン酸カリウム２〜８重量第を含有するも
のである。
本方法において触媒は、反応成分がその上又は中を通過
する床の形状で使用される。消費された場合・該触媒は
交換するか又は、可能ならば再生するかのいずれでもよ
い。
する床の形状で使用される。消費された場合・該触媒は
交換するか又は、可能ならば再生するかのいずれでもよ
い。
本発明の方法の最−一成物は、水添脱硫触媒の前処理に
、油井穴あけにおける硫黄溶剤として、′及び化学工程
におけるアルキルメルカプタンの代用品として有用であ
る。
、油井穴あけにおける硫黄溶剤として、′及び化学工程
におけるアルキルメルカプタンの代用品として有用であ
る。
以下、実施例に基いて本発明の方法をより詳細に説明す
る。
る。
まず、図面に基いて本発明の方法によるジアルキルジス
ルフィドの製造工程の一員体例を説明する。
ルフィドの製造工程の一員体例を説明する。
第１図は、ジーＣ１〜ｃ４ アルキルジスルフィドの製
造工程を示すフ四−・ダイアダラムである。
造工程を示すフ四−・ダイアダラムである。
Ｃ１〜Ｃ４アルキルアルコール、硫化水素及び元素状硫
黄が加熱気化器１０．１２及び１４を経てモル比的２：
１ ：１で連続的に供給され、混合され、次いで触媒床
を包含する反応器１６内に供給される。反応を起こすた
めに、本発明の開示に従って高温、高圧を用いる。反応
器１６から生ずる粗生成物流は冷却され、硫黄突出しポ
ット１８内に送られて未反応の硫黄が除去される。この
未反応の硫黄は管２０を経て再加熱後に反応器１６に戻
される。ポット１８から得られる反応粗生成物はさらに
冷却され・水分離器２２内に送られて、ここで副生成物
の水が液相層分離によって有機物から除去される。この
有機性粗生成物は、次に一連の蒸留塔に送られる。その
第一の塔２４において、硫化水素、二酸化炭素、硫化カ
ルボニル、不活性気体（冷却剤）及びＣ８〜Ｃ４アルキ
ルメルカプタン副生成物のうちの少なくとも一部分を含
む低沸点成分が上方流れとして除去され、この流れは管
２６を経て反応器１６に再循環される。塔２４からの底
部流粗生成物は、管２８を経て第二の蒸留塔３０に供給
され、ここで残りの低沸点物、Ｃ１〜０４アルキルメル
カプタン、いくらかの副生成物ジ（Ｃｓ〜Ｃ４）アルキ
ルスルフィド及び未反応のＣ１〜Ｃ４アルキルアルコー
ルが上方から除去されて、管２６を経て反応器１６に再
循環される。
黄が加熱気化器１０．１２及び１４を経てモル比的２：
１ ：１で連続的に供給され、混合され、次いで触媒床
を包含する反応器１６内に供給される。反応を起こすた
めに、本発明の開示に従って高温、高圧を用いる。反応
器１６から生ずる粗生成物流は冷却され、硫黄突出しポ
ット１８内に送られて未反応の硫黄が除去される。この
未反応の硫黄は管２０を経て再加熱後に反応器１６に戻
される。ポット１８から得られる反応粗生成物はさらに
冷却され・水分離器２２内に送られて、ここで副生成物
の水が液相層分離によって有機物から除去される。この
有機性粗生成物は、次に一連の蒸留塔に送られる。その
第一の塔２４において、硫化水素、二酸化炭素、硫化カ
ルボニル、不活性気体（冷却剤）及びＣ８〜Ｃ４アルキ
ルメルカプタン副生成物のうちの少なくとも一部分を含
む低沸点成分が上方流れとして除去され、この流れは管
２６を経て反応器１６に再循環される。塔２４からの底
部流粗生成物は、管２８を経て第二の蒸留塔３０に供給
され、ここで残りの低沸点物、Ｃ１〜０４アルキルメル
カプタン、いくらかの副生成物ジ（Ｃｓ〜Ｃ４）アルキ
ルスルフィド及び未反応のＣ１〜Ｃ４アルキルアルコー
ルが上方から除去されて、管２６を経て反応器１６に再
循環される。
ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルジスルフィド、副生成物のジ
（Ｃｔ〜Ｃ１）アルキルスルフィド、及び主に３〜５個
の硫黄原子を有するジ（ａｔ〜Ｃ４）アルキ／Ｌ／ｇリ
スルフイドから成る高沸点副生成物を含有する、塔３０
から得られる底部流粗生成物は、管３２を経て第三の蒸
留塔３４に送られる。蒸留塔３４からの上方生−物とし
て、ジ（Ｃｔ〜Ｃ４）アルキルスルフィドが管３６を経
て分離される。
（Ｃｔ〜Ｃ１）アルキルスルフィド、及び主に３〜５個
の硫黄原子を有するジ（ａｔ〜Ｃ４）アルキ／Ｌ／ｇリ
スルフイドから成る高沸点副生成物を含有する、塔３０
から得られる底部流粗生成物は、管３２を経て第三の蒸
留塔３４に送られる。蒸留塔３４からの上方生−物とし
て、ジ（Ｃｔ〜Ｃ４）アルキルスルフィドが管３６を経
て分離される。
或いはこの副生成物のジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルフ
ィドは、再加熱して反応器１６に再循環させることもで
き、そこではこの副生成物スルフィドが再循環中にある
種の平衡レベルに達し、このレベルの基では反応器の前
後において正味のスルフィド生成量はそれ以上増加しな
゛い。ジ（ａｔ〜Ｃ４）アルキルジスルフィド及びジ（
Ｃｔ〜Ｃ４）アルキルポリスルフィドを含有する、塔３
４から得られる底部流は、下方管３８を経て第四の蒸留
塔４０に送られる。塔４０において、上方生成物として
高純度ジ（Ｃｔ〜Ｃ４）アルキルジスルフィドが管４２
を経て得られ、底部生成物としてジ（Ｃｔ〜Ｃ４）アル
キルポリスルフィドが管４４を経て得られる。或いはこ
のジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルポリスルフィドは、再加熱
して反応器１６に再循環させることもでき、そこで該反
応器内に存在するＣ８〜Ｃ４メルカプタンと不均化反応
で反応して所望のジ（０１〜Ｃ４）アルキルジスルフィ
ドの追加分を生成する。
ィドは、再加熱して反応器１６に再循環させることもで
き、そこではこの副生成物スルフィドが再循環中にある
種の平衡レベルに達し、このレベルの基では反応器の前
後において正味のスルフィド生成量はそれ以上増加しな
゛い。ジ（ａｔ〜Ｃ４）アルキルジスルフィド及びジ（
Ｃｔ〜Ｃ４）アルキルポリスルフィドを含有する、塔３
４から得られる底部流は、下方管３８を経て第四の蒸留
塔４０に送られる。塔４０において、上方生成物として
高純度ジ（Ｃｔ〜Ｃ４）アルキルジスルフィドが管４２
を経て得られ、底部生成物としてジ（Ｃｔ〜Ｃ４）アル
キルポリスルフィドが管４４を経て得られる。或いはこ
のジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルポリスルフィドは、再加熱
して反応器１６に再循環させることもでき、そこで該反
応器内に存在するＣ８〜Ｃ４メルカプタンと不均化反応
で反応して所望のジ（０１〜Ｃ４）アルキルジスルフィ
ドの追加分を生成する。
以下に示す本発明の方法の実施例においては、実験用反
応器を使用した。この反応器は直径２インチ（５，０８
ｔＭ１） 、長さ４０インチ（１０ｔ６ｃＰｒＩ）の３
１６番ステンレス銅製管より成り、電気的に加熱される
水平炉に囲まれている。この反応管には、その水平炉に
囲まれている範囲内において約４インチ（約１０ ｏｎ
）の長さで固体微粒子状触媒が充填されている。この
反応器内に供給気体窒素（温度調節用）及び硫化水素を
計量パルプを通して供給し、予熱炉内で２００℃に加熱
して反応器前部の混合！二ホールドに供給した。柔軟な
連結管を有し連続重量計に乗せられた貯蔵器から１フル
カノール及び「再循環」アルキルメルカプタンを供給し
た。加熱ジャケット式ポンプから、溶融硫黄を供給する
◇アルカノール、硫化水素、溶融硫黄及び窒素ガスは、
特定のモル比及びモル速度で反応管の入口に供給゛され
、反応器内の触媒を通過する。反応器及び隣接する硫黄
突出しポットを出る反応粗生成物は、操作圧力が１５０
ｐｍｌｇ（約１ｔ２ａｔｍ）に保たれるように調節さ
れた背圧調節開放パルプを通って電気的にトレースされ
た３１６番ステンレス鋼製の管によってガス・クロマト
グラフィーの気体採集装置内に気体状で供給された。ガ
ス・クロマトグラフィー分析から、ジアルキルジスルフ
ィド（ＤＭＤＳ）の転化率を求めた。
応器を使用した。この反応器は直径２インチ（５，０８
ｔＭ１） 、長さ４０インチ（１０ｔ６ｃＰｒＩ）の３
１６番ステンレス銅製管より成り、電気的に加熱される
水平炉に囲まれている。この反応管には、その水平炉に
囲まれている範囲内において約４インチ（約１０ ｏｎ
）の長さで固体微粒子状触媒が充填されている。この
反応器内に供給気体窒素（温度調節用）及び硫化水素を
計量パルプを通して供給し、予熱炉内で２００℃に加熱
して反応器前部の混合！二ホールドに供給した。柔軟な
連結管を有し連続重量計に乗せられた貯蔵器から１フル
カノール及び「再循環」アルキルメルカプタンを供給し
た。加熱ジャケット式ポンプから、溶融硫黄を供給する
◇アルカノール、硫化水素、溶融硫黄及び窒素ガスは、
特定のモル比及びモル速度で反応管の入口に供給゛され
、反応器内の触媒を通過する。反応器及び隣接する硫黄
突出しポットを出る反応粗生成物は、操作圧力が１５０
ｐｍｌｇ（約１ｔ２ａｔｍ）に保たれるように調節さ
れた背圧調節開放パルプを通って電気的にトレースされ
た３１６番ステンレス鋼製の管によってガス・クロマト
グラフィーの気体採集装置内に気体状で供給された。ガ
ス・クロマトグラフィー分析から、ジアルキルジスルフ
ィド（ＤＭＤＳ）の転化率を求めた。
例１
２回の別々の実験人及びＢにおいて、反応成分のメタノ
ール・Ｈ，Ｓ、硫黄及び「再循環」メチルメルカプタン
を不活性窒素ガスと共に前述の反応器内に、前述の条件
下、それぞれのモル比１：２：４：９：１０、表１に示
したその他の条件下において供給した。反応器内に使用
した触媒は、Ｎａ１０として計算して約１３重量％のナ
トリウムを含有するゼオライトを、そのナトリウムカチ
オシをアンモニウムカチオンに交換しこの得られたもの
を約５００℃にて燻焼することによってアンモニアを除
去してナトリウムの含有量をＮａｎｏとして計算して約
２．５重ｆｆｉ弧のみにする即ち実質的にプロトン化す
ることによって製造した酸（プロトン化された）Ｙ型ゼ
オライト（ユニオン・カーバイド社製、ＬＺ−Ｙｄ２）
である。この実験結果を表１に示す。表１中の最後の項
は、１回の通過においてメタノール及びメチルメルカプ
タンが結合してジメチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）にな
る転化率を示し、これはこれら２種の供給物の結合から
理論的に可能なりＭＤＳ の百分率で表わされる０ 表１の試験データから、反応器に供給されたメタ／−ル
及び「再循環」メチルメルカプタンの大部分が消費され
＼それによって生成した化合物の大部分がＤＭＤＳ
であることが明らかにわかる。
ール・Ｈ，Ｓ、硫黄及び「再循環」メチルメルカプタン
を不活性窒素ガスと共に前述の反応器内に、前述の条件
下、それぞれのモル比１：２：４：９：１０、表１に示
したその他の条件下において供給した。反応器内に使用
した触媒は、Ｎａ１０として計算して約１３重量％のナ
トリウムを含有するゼオライトを、そのナトリウムカチ
オシをアンモニウムカチオンに交換しこの得られたもの
を約５００℃にて燻焼することによってアンモニアを除
去してナトリウムの含有量をＮａｎｏとして計算して約
２．５重ｆｆｉ弧のみにする即ち実質的にプロトン化す
ることによって製造した酸（プロトン化された）Ｙ型ゼ
オライト（ユニオン・カーバイド社製、ＬＺ−Ｙｄ２）
である。この実験結果を表１に示す。表１中の最後の項
は、１回の通過においてメタノール及びメチルメルカプ
タンが結合してジメチルジスルフィド（ＤＭＤＳ）にな
る転化率を示し、これはこれら２種の供給物の結合から
理論的に可能なりＭＤＳ の百分率で表わされる０ 表１の試験データから、反応器に供給されたメタ／−ル
及び「再循環」メチルメルカプタンの大部分が消費され
＼それによって生成した化合物の大部分がＤＭＤＳ
であることが明らかにわかる。
反応ゾーンに存在する条件下におけるメタノール及びＨ
，８からメチルメルカプタンが生成する反応〔式（４）
〕並びにメチルメルカプタン及び硫黄からＤＭＤＳが生
成する反応〔式（３）〕が同時に起こったものと仮定す
ることによって、供給メタノール及び「再循環」メチル
メルカプタンが消費され且つかなりの量のＤＭＤＳ が
生成したことを最もうまく説明することができる。
，８からメチルメルカプタンが生成する反応〔式（４）
〕並びにメチルメルカプタン及び硫黄からＤＭＤＳが生
成する反応〔式（３）〕が同時に起こったものと仮定す
ることによって、供給メタノール及び「再循環」メチル
メルカプタンが消費され且つかなりの量のＤＭＤＳ が
生成したことを最もうまく説明することができる。
これら条件下における主要副生成物は、ジメチルスルフ
ィドである。この副生成物の一部がＤＭＤＳ生成に対し
て悪影響を及ぼすことなく反応ゾーンに再循環され得る
ことがわかった。
ィドである。この副生成物の一部がＤＭＤＳ生成に対し
て悪影響を及ぼすことなく反応ゾーンに再循環され得る
ことがわかった。
例２
３回の別々の実験Ｃ％Ｄ及びＥにおいて、例１の反応成
分をモル比０ＨａＯＨ：Ｈ，Ｓ：Ｓ：ｃＨ，ＳＨ：Ｎ。
分をモル比０ＨａＯＨ：Ｈ，Ｓ：Ｓ：ｃＨ，ＳＨ：Ｎ。
＝１：４：６：４：５にて前述の反応器内に１前述の条
件下及び表２に示したその他の条件下において供給した
。さらに、反応成分のモル比をそれぞれ１ ＋２：４：
９：１０にした以外は、同じ反応成分、同じ反応器、同
じ条件下において、別の実験Ｆを実施した。本例の全て
の実験において使用した触媒は燐タングステン酸カリウ
ム（ＫＰＴ）５重量％をアルミナ９５重量−に付着させ
たものであり、これは蒸留水７５ｍと４５％水酸化カリ
ウム水溶液７．２１との混合物中に燐タングステン酸１
ｈ３ｆｌを溶解させ、この溶液を攪拌しほとんど沸騰す
るまで加温した後、Ｆ−１アルミナ〔アルコア（Ａｌｅ
ｏａ ）社製）１７ｏｙを少しずつ一定の割合で添加す
ることによって調製し、得られた触媒を１５０℃におい
て一晩乾燥させたものである。
件下及び表２に示したその他の条件下において供給した
。さらに、反応成分のモル比をそれぞれ１ ＋２：４：
９：１０にした以外は、同じ反応成分、同じ反応器、同
じ条件下において、別の実験Ｆを実施した。本例の全て
の実験において使用した触媒は燐タングステン酸カリウ
ム（ＫＰＴ）５重量％をアルミナ９５重量−に付着させ
たものであり、これは蒸留水７５ｍと４５％水酸化カリ
ウム水溶液７．２１との混合物中に燐タングステン酸１
ｈ３ｆｌを溶解させ、この溶液を攪拌しほとんど沸騰す
るまで加温した後、Ｆ−１アルミナ〔アルコア（Ａｌｅ
ｏａ ）社製）１７ｏｙを少しずつ一定の割合で添加す
ることによって調製し、得られた触媒を１５０℃におい
て一晩乾燥させたものである。
ＫＰＴの含有量は触媒全体の重量の約５％である。
表２に示した結果から、はとんど全てのメタノール及び
大部分の「再循環」メチルメルカプタンが転化して生成
物になったことがわかる。この生成物の大部分はＤＭＤ
８であり、また副生成物としていくらかのＣ８！及び少
量のジメチルスルフィドも生成した。これらの結果は、
メタノールのメチルメルカプタンへの転化〔式（４）
）及びメチルメルカプタンのＤＭＤ８への転化〔式（３
） ）が同時に起こったとすることによってのみ説明さ
れ得る。このことは、実験りのデータを調べることによ
ってさらによく説明され得る。実験りにおいて例えば生
成した全ての副生成物のジメチルスルフィド及びＣ８，
がメタノールから生成したものであってより多いメチル
メルカプタンからは何も生成していないと仮定しても、
ジメチルスルフィド１８８ポンド（約８５．５ｋｌ）及
びＣ８，１５９６ボンド（約６３３ｋｙ）を生成するの
に必要なメタノールの量はそれぞれ１９４ボンド（約８
８．０ｋ））及び５８８ボンド（約２６７ｋｙ）、合計
７８２ポンド（約５ｓｓｋｙ）である。しかしながら、
供給したメタノールの量は１６６６ボンド（約７５６ｋ
Ｐ）だつた。ということは、残りの８８４ボンド（約４
０１ｋｙ ）のメタノールから回収された未反応メタノ
ール７２ボンド（約３３ｋ））を減じた分即ち少なくと
も８１２ボンド（約３６８Ｊｃｙ）のメタノールがＤＭ
Ｄ８に転化したに違いない。
大部分の「再循環」メチルメルカプタンが転化して生成
物になったことがわかる。この生成物の大部分はＤＭＤ
８であり、また副生成物としていくらかのＣ８！及び少
量のジメチルスルフィドも生成した。これらの結果は、
メタノールのメチルメルカプタンへの転化〔式（４）
）及びメチルメルカプタンのＤＭＤ８への転化〔式（３
） ）が同時に起こったとすることによってのみ説明さ
れ得る。このことは、実験りのデータを調べることによ
ってさらによく説明され得る。実験りにおいて例えば生
成した全ての副生成物のジメチルスルフィド及びＣ８，
がメタノールから生成したものであってより多いメチル
メルカプタンからは何も生成していないと仮定しても、
ジメチルスルフィド１８８ポンド（約８５．５ｋｌ）及
びＣ８，１５９６ボンド（約６３３ｋｙ）を生成するの
に必要なメタノールの量はそれぞれ１９４ボンド（約８
８．０ｋ））及び５８８ボンド（約２６７ｋｙ）、合計
７８２ポンド（約５ｓｓｋｙ）である。しかしながら、
供給したメタノールの量は１６６６ボンド（約７５６ｋ
Ｐ）だつた。ということは、残りの８８４ボンド（約４
０１ｋｙ ）のメタノールから回収された未反応メタノ
ール７２ボンド（約３３ｋ））を減じた分即ち少なくと
も８１２ボンド（約３６８Ｊｃｙ）のメタノールがＤＭ
Ｄ８に転化したに違いない。
これら条件における主要副生成物はＣ８鵞である。
Ｃ８，は全体的に反応ゾーンに再循環されて、そこで容
易にメタノールと反応して所望の中間体化合物のメチル
カプタンを生成することがわかった。
易にメタノールと反応して所望の中間体化合物のメチル
カプタンを生成することがわかった。
例３
ＫＰＴを付着させてないアルファ社製Ｆ−１アルミナを
触媒の代わりに用いた以外は、例２における実験と同じ
ようにして、表３に示した実験Ｇを実施した。その結果
から、促進剤としてのヘテｏ／す酸塩を含有しないアル
ミナは所望の反応に対して他と比較して効果がな（１こ
とがわかる。
触媒の代わりに用いた以外は、例２における実験と同じ
ようにして、表３に示した実験Ｇを実施した。その結果
から、促進剤としてのヘテｏ／す酸塩を含有しないアル
ミナは所望の反応に対して他と比較して効果がな（１こ
とがわかる。
第１図は、本発明の一実施例であるジ（Ｃｓ−Ｃ４）ア
ルキルジスルフィドの製造工程を示すフロー・ダイアダ
ラムである。 図中、ＲＯＭはＣエルＣ４アルキルアルコール、Ｒ，Ｓ
は硫化水素、Ｓは元素状硫黄、Ｒ８５Ｒはジ（ａｔ〜Ｃ
４） アルキルジスルフィドを表わし、１６は触媒床
を包含する反応器である。 塁 整 −
ルキルジスルフィドの製造工程を示すフロー・ダイアダ
ラムである。 図中、ＲＯＭはＣエルＣ４アルキルアルコール、Ｒ，Ｓ
は硫化水素、Ｓは元素状硫黄、Ｒ８５Ｒはジ（ａｔ〜Ｃ
４） アルキルジスルフィドを表わし、１６は触媒床
を包含する反応器である。 塁 整 −
Claims (13)
- （１）固体・微粒子状触媒の存在下、約２００〜約４０
０℃の温度、大気圧〜約６００ｐｓｉｇ（約４１．８ａ
ｔｍ）の圧力下において、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル
アルコール、硫化水素及び元素状硫黄をそれぞれ約２：
４：０．５〜約１：１０：１０のモル比で反応ゾーン内
に連続供給してジ（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２）アルキルジス
ルフィドを連続的に製造することから成るジ（Ｃ＿１〜
Ｃ＿１＿２）アルキルジスルフィドの連続製造方法。 - （２）反応の際に生成するアルキルメルカプタンを回収
し、前記反応ゾーンに再循環させる特許請求の範囲第１
項記載の方法。 - （３）アルキルアルコールがＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルア
ルコールであり、そのモル速度が約２０〜２００である
特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （４）アルコール、硫化水素、元素状硫黄及び再循環メ
ルカプタンをそれぞれ約１：１：０．５：２〜約１：１
０：６：１０のモル比で、約２５０〜約３５０℃の温度
、約１００〜約４５０ｐｓｉｇ（約７．８０〜約３１．
６ａｔｍ）の圧力下、モル速度約５０〜約１５０におい
て供給する特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （５）副生成物のジアルキルスルフィドを前記反応ゾー
ンに再循環させる特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （６）副生成物のポリスルフィドを前記反応ゾーンに再
循環させる特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （７）触媒がＸ、Ｙ又はＬ型ゼオライトである特許請求
の範囲第３項記載の方法。 - （８）触媒が、不活性金属酸化物担体上に付着させたヘ
テロポリ酸又はそのアルカリ金属若しくはアルカリ土類
金属塩である特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （９）触媒がＹ型ゼオライトである特許請求の範囲第４
項記載の方法。 - （１０）触媒がアルミナ上に付着させた燐タングステン
酸アルカリ金属塩である特許請求の範囲第４項記載の方
法。 - （１１）Ｙ型ゼオライト、燐タングステン酸又はそのア
ルカリ金属塩を担持したアルミナ及び珪タングステン酸
又はそのアルカリ金属塩を担持したアルミナより成る群
から選択される触媒の存在下、約２５０〜約３５０℃の
温度、約１００〜約４５０ｐｓｉｇ（約７．８０〜約３
１．６ａｔｍ）の圧力下にいてメタノール、硫化水素、
元素状硫黄、再循環メルカプタン及び不活性ガスをそれ
ぞれ約１：１：０．５：２：１〜約１：１０：６：１０
：１５のモル比で反応ゾーン内に連続供給して成るジメ
チルジスルフィドの連続製造方法。 - （１２）触媒がプロトン化されたＹ型ゼオライトである
特許請求の範囲第１１項記載の方法。 - （１３）触媒が触媒の重量を基として１〜８％の燐タン
グステン酸アルカリ金属塩を担持したアルミナである特
許請求の範囲第１１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US72770685A | 1985-04-26 | 1985-04-26 | |
| US727706 | 1985-04-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61251654A true JPS61251654A (ja) | 1986-11-08 |
| JPH0623177B2 JPH0623177B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=24923684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61080300A Expired - Lifetime JPH0623177B2 (ja) | 1985-04-26 | 1986-04-09 | ジアルキルジスルフイドの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0171092B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0623177B2 (ja) |
| AT (1) | ATE45946T1 (ja) |
| CA (1) | CA1275658C (ja) |
| DE (1) | DE3572657D1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0202420B1 (en) * | 1985-05-13 | 1991-01-02 | ATOCHEM NORTH AMERICA, INC. (a Pennsylvania corp.) | Process for the manufacture of dialkyl disulfides |
| DE19854427A1 (de) | 1998-11-25 | 2000-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von organischen Disulfiden |
| JP5702887B2 (ja) | 2011-04-12 | 2015-04-15 | シャンハイ アイシーアイ リサーチ アンド デヴェロップメント アンド マネジメント カンパニー．リミテッド． | ポリスルフィドの調製方法 |
| CN104761476B (zh) * | 2014-01-03 | 2017-10-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基硫醚的制备方法 |
| CN104761475B (zh) * | 2014-01-03 | 2017-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基硫醚的制备方法 |
| CN104974066B (zh) * | 2014-04-01 | 2017-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基硫醚的制备方法 |
| CN106928105B (zh) * | 2017-04-24 | 2019-06-04 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 一步法连续生产二甲基二硫的工艺及设备 |
| CN110327912B (zh) * | 2019-06-26 | 2022-10-11 | 泉州师范学院 | 一种适用于甲硫醚硫醇化的氧化钨/二氧化硅催化剂及其制备方法 |
| FR3122876B1 (fr) * | 2021-05-11 | 2024-03-08 | Arkema France | Procédé de co-production d’alkylmercaptan et de dialkyldisulfure à partir d’alcool |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4302605A (en) * | 1980-04-18 | 1981-11-24 | Pennwalt Corporation | Process for the manufacture of dimethyl sulfide |
-
1985
- 1985-10-17 DE DE8585113184T patent/DE3572657D1/de not_active Expired
- 1985-10-17 AT AT85113184T patent/ATE45946T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 EP EP85113184A patent/EP0171092B1/en not_active Expired
- 1985-11-08 CA CA000494878A patent/CA1275658C/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-04-09 JP JP61080300A patent/JPH0623177B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1275658C (en) | 1990-10-30 |
| EP0171092B1 (en) | 1989-08-30 |
| EP0171092A2 (en) | 1986-02-12 |
| ATE45946T1 (de) | 1989-09-15 |
| JPH0623177B2 (ja) | 1994-03-30 |
| DE3572657D1 (en) | 1989-10-05 |
| EP0171092A3 (en) | 1986-11-26 |
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