JPS61243085A - 新規アミジン，その製造法および使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規アミジン化合物、その製造方法およびその
エポキシ硬化触媒ならびにウレタン触媒としての使用に
関する。

〔従来の技術−〕

アミジン構造を分子中に有する化合物としては１．８−
ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ
■以下ＤＢＵと略記する。）などが公知であり、ｐｋａ
が１１．５と強塩基であり、エポキシ硬化触媒、ウレタ
ン触媒として広く使用されている。しかしＤＢＵは吸湿
性が大で、梅雨期や夏期は取扱いに＜＜、水溶液中で容
易に加水分解するなどの欠点を有する。またエポキシ硬
化触媒として使用した場合硬化物の吸水率が高い。

〔問題点を解決するための手段〕

上記のアミジン類の欠点を解決すべく鋭意検討した結果
、式（１）で示される新規アミジン化合物が上記問題点
を改善することを見出し、本発明を完成した。

本発明の新規アミジンは式（勅の一般式で示される。す
なわち、６−シメチルアミノー１，８−ジアザビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７（以下ＤＭＡ−ＤＢＵと
略記する。）である。

■ 本発明による新規アミジン化合物は式（２）で示される
ラクタム化合物をシアノエチル化し、還元し。

次いで脱水環化することにより製造することができる。

上記ラクタムのシアノエチル化には通常アクリロニトリ
ルが使用される。アクリロニトリル／ラクタム化合物の
モル比ははゾ１であり、反応終了後未反応の原料を回収
すればよい。シアノエチル化の反応条件は従来の方法と
同様であり、例えばＯｒｇａｎｉｃ　Ｒｃａｃｔｉｏｎ
ｓ　５　、７９〜１３５　（１９４９）　　である。

この反応はアルカリ触媒を必要とする。たとえば触媒は
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムやベンジルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ナトリウムアルコキシド
などである。触媒の使用量は５％以下、好ましくは１〜
２％である。反応温度は５０〜１１０℃好ましくは７５
〜９５℃である。上記ラクタムと触媒の混合物を上記反
応温度Ｇこ加熱し、攪拌下にアクリロニトリルを満願す
ればよい。アクリロニトリルの重合を避けるためにハイ
ドロキノンまたはハイドロキノンモノメチルエーテルを
あらかじめアクリロニトリルに１％以下好ましくハ０．
５％〜０．００４％加えておいてもよい。シアノエチル
化反応は発熱反応であるので反応温度はアクリロニトリ
ルの投入速度でコントロールスル。アクリロニトリル満
願後、約３時間同温度で攪拌を続は反応を完結させる。

またこの反応はベンゼン。

トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒やその他、アクリ
ロニトリルと反応しないジオキサンなどを反応溶媒とし
て使用してもよい。反応終了後、目的物であるシアノエ
チル化物は減圧蒸溜で単離することができ、原料のラク
タムよりも高沸点である。

ここで得たシアノエチル化物はニトリル基の水添の常法
で、ニトリル基を一級アミノ基に還元することができる
。例えばシアノエチル化物１００ｇ。

液体アンモニヤ約８ｇ、ラニー・ニッケル約４ｇの存在
下１００〜１２０℃で水素圧５０ｋｇ／ｃｍ２　で水添
する。反応は約３時間で終了する。

次にここで得られたＮ（８−アミノプロピル）アミド化
合物を脱水環化する方法はリン酸、パラ−トルエンスル
ホン酸、三酸化アンチモン、オキシ塩化リンなどの酸触
媒の存在下、ベンゼン、トルエン、キシレンなど水と共
沸混合物を形成する溶媒と共に加熱して、脱水反応によ
り生成する水を系外に除去すればよい。酸触媒の使用量
はＮ（３−アミノプロピル）アミド化合物に対して０．
１〜５％、好ましくは０．５〜２．０％である。脱水に
使用する共沸溶媒の量はＮ（８−アミノプロピル）アミ
ドに対して１０％〜５００％、好ましくは５０％〜２０
０％である。反応の終点は系外に除去した水の量と反応
物の全アミン価（Ｈ（Ｊ法）を測定すればよい。

この場合、未反応の式（３）で示される３−ジメチルア
ミノ−１−（ａ’−アミノプロピル）　−２−、ｔキソ
へキサメチレンイミンは二価の塩基として全アミン価（
Ｈ（Ｊ法）が測定されるが、式（１）で示される新規ア
ミジン化合物は１分子中にアミジン基とＮ・Ｎ−ジ）ｆ
ルアミノ基を有しているにもかかわらす一価の塩基とし
て全アミン価ＣＨＣｇ法）が測定される。共沸溶媒を、
溜去後、減圧蒸溜などの方法により目的物を単離する。

本発明の新規アミジン化合物またはそれらの有機または
無機の酸の塩はエポキシ樹脂の硬化触媒として使用でき
る。有機または無機の酸としてはたとえば直鎖脂肪酸（
例えば、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、ラウリン酸
、ステアリン酸）や不飽和脂肪酸〔例えば、アクリル酸
、クロトン酸。

オレイン酸、リノール酸、リルイン酸）やイソアルキル
脂肪酸（例えば、２−エチルヘキサン酸）やオキシ脂肪
酸（例えば、乳酸、グリコール酸。

リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸）や二塩基脂肪
酸（例えば、コハク酸、アジピン酸）や芳香族カルボン
酸（例えば、安息香酸、サリチル酸。

フタール酸、テレフタール酸〕や石炭酸類（例えば、石
炭酸、クレゾール、レゾルシノール、カテマール、フェ
ノールノボラック樹脂）や有機リン酸エステル（例えば
、ジブチルフォスフェート。

モノラウリルフォスフェート）や硫酸エステル。

硫酸化物（例えば、ラウリルサルフェート、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸）やエノール酸類（例、ｔば、バルビ
ッル酸）、テトラフェニルはう酸や無機酸（例えば、炭
酸、硫酸、リン酸、塩酸）である。

塩の作成方法は新規アミジンと酸を攪拌、混合。

熔融すればよく、溶媒を使用してもよい。溶媒は中和反
応後、蒸溜などの手段で除去すればよい。

本発明に用いられるエポキシ樹脂はＩｎｔｅｒｓｃｉｅ
−ｎｃｅ　ＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓのＥｎｃｙｃｇｏｐｅ
ｄｉａ　ｏｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｌｏｇｙ　　６巻２０９〜２７１ペー
ジ（１９６７年）に記載されている。エポキシ樹脂は例
えば；ビニルシクロヘキセンジェポキサイド、ジシクロ
ペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールビス
（３，４−エポキシテトラヒドロジシクロペンタジェン
−８−イル）−エーテルなどの環状ポリエポキシ化合物
やジエチレングリコールビス（８，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート）、ビス−８，４−（エポキ
シシクロヘキシルメチル）−サクシネートなどの２個の
エポキシシクロヘキシル基を含有する化合物やジカルボ
ン酸とエピクロルヒドリンとをアルカリの存在下におい
て反応させることによって得られるポリグリシジルエス
テル化合物や２価アルコール、多価アルコール、ジフェ
ノール（例えばビスフェノールＡ。

テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳ、アセトアルデヒドとフェノールの縮合
物）、ポリフェノールまｔこはフェノールノボラック樹
脂、Ｏ−ブレゾールノボラック等のノボラック樹脂をエ
ピクロルヒドリン又はジクロルヒドリンとアルカリ、の
存在下においてエーテル化することによって得られるよ
うなポリグリシジルエーテル化合物である。前記エポキ
シ化合物の２種またはそれ以上の混合物も使用できる。

本発明においては、エポキシ樹脂単独ばかりでなくエポ
キシ化合物と反応する化合物いわゆる硬化剤を併用する
こともできる。これらの例としては上記Ｅｎｃｙｃｅｏ
ｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　６巻２０９〜２７１ペ
ージ（１９６？年）。

日本接着協会誌（Ｊ　、　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ａｄｈｅｓｉ
ｏｎ　５ｏｃｉｅｔｙｏｆ　Ｊａｐａｎ　　］　１５．
１０２　、１４１（１９７９）および高分子加工（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　（ｉｎ　Ｊａｐ
ａｎｅｓｅ）王、　３８１　（１９７６）、μ、　６４
．１２０．１８４（１９７？）　’）に述べられている
。たとえばジエチレントリアミン。

トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ンなどの鎖状脂肪族アミン類、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、イソフォロンジアミンなどの環状脂肪族ポリアミ
ン類、キシリレンジアミン。

その重合体、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニル
−メタンおよび一スルホンなどの含芳香族環アミン類、
三洋化成製ポリマイドし一タイプなどのポリアミド類；
エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびエポキシ
樹脂変性アミン類、シアノエチル化アミン類、ケチミン
化アミン類、フェノールとホルマリン変性アミン類など
の変性アミン類；　Ｄｉ　ｏｎｅ−８００ＬＣやチオコ
ールＴ−Ｐなどのポリメルカプタン類；無水フタル酸、
無水マレイン酸。

無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水　　　
゛ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水メチルナジッ
ク酸、無水テトラ−またはへキサヒドロ−フタル酸、無
水メチルへキサヒドロフタル酸や上記酸無水物のハロゲ
ン化物などの酸無水物類；２−エチルヘキサン酸、安息
香酸、サリチル酸、アジピン酸、フタル酸、ドデカンジ
カルボン酸、−白ホヤ、ヒドロキシステアリン酸、トリ
メリット酸などの置換および非置換のモノおよびポリカ
ルボン酸類；ブチル化メラミン樹脂、ブチル化尿素樹脂
のようなアミノ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸とホルマリン
縮金物やフェノール樹脂やポリ（ｐ−ビニルフェノール
）樹脂などの合成樹脂初期縮合物；フェノール、レゾル
シンなどの一価まＴこは多価フェノール類：デシルアル
コール、ステアリジアルコール、エチレングリコール、
トリメチロ−・ルプロパンなどのアルコール類およびグ
リコール類；トリレンジイソシアネート、粗ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートなどのイソシアネー
ト類およびそれらのグリコール、水などの活性水素化合
物との反応物ならびに上記イソシアネート類の重合物、
ジシアンジアミド、有機酸ヒドラジッドなどのヒドラジ
ン誘導体である。

特に本発明の新規アミジン化合物およびその有機酸また
無機酸の塩はＯ−クレゾールノボラック樹脂とエピクロ
ルヒドリンの反応によるＯ−クレゾールノボラックエポ
キシ樹脂のフェノールノボラック樹脂による硬化反応に
最適であり、この配合物は半導体の封止に使用される。

本発見の新規アミジンまたはその塩の使用量はエポキシ
化合物１００重量部に対して通常０．０１ないし２０重
量部、好ましくは０．１ないし５重量部である。

本発明の新規アミジンはジメチルベンジルアミン、　２
．４．６−）リス〔ジメチルアミノメチル〕フェノール
、１，３．５−トリス（ジメチルアミノプロピル）へキ
サヒドロ−８−トリアジン、テトラメチルグアニジン、
２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、　ＤＢＵおよびその塩類などの２級および３
級アミン類；　ＢＦ３などのルイス酸ま１こはそのアミ
ン塩などの公知の触媒と併用してもよい。

さらに本発明の新規アミジン化合物またはそれらの有機
または無機の酸との塩はイソシアネート化合物の反応触
媒として使用できる。新規アミジンの塩作成に使用する
有機または無機の酸およびその作成法は前記と同じであ
る。

本発明に係るイソシアネート化合物の反応とはツエレビ
チノフ法で定義される活性水素含有化合物とイソシアネ
ート類との反応、イソシアネートの二量化、三量化によ
るウレチジンジオンやイソシアヌレートの生成反応およ
びイソシアネート２モルの脱炭酸によるカルボジイミド
の生成反応を含む。

本発明において使用する有機ポリイソシアネートおよび
活性水素化合物のポリオールとしては硬質、半硬質、軟
質ポリウレタンフォーム、エラストマー発泡体およびポ
リウレタン成型品などの製造に通常用いられているすべ
てのものがあげられる。

有機ポリイソシアネートとしては芳香族ポリイソシアネ
ート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネートなど）、脂肪族ポリイソシアネート（ヘ
キサメチレンジイソシアネートなど）、脂環式ポリイソ
シアネート（イソホロンジイソシアネートなど）これら
の変性物（例えばカルボジイミド変性）およびこれらと
ポリオールとの反応による遊離イソシアネート含有プレ
ポリマーがあげられる。

ポリオールとしては高分子ポリオールたとえばアルキレ
ンオキサイド類〔エチレンオキサイド。

プロピレンオキサイド、１．２−および１．４−ブチレ
ンオキサイドなど）の水、多価アルコール（エチレング
リコール、プロピレングリコールなどのグリコール；グ
リセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールア
ミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、しよ糖な
ど８個以上のＯＨ基を有するポリオール〕およびアミン
化合物（エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リレンジアミン、キシリレンジアミン、ピペラジン、Ｎ
−アミノアルキルピペラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアミン、シクロヘキシレンジアミンなど）への
付加した構造を有するポリエーテルポリオール；該ポリ
エーテルポリオールとエチレン性不飽和単量体（アクリ
ロニトリル、スチレン。

メタクリル酸メチル、ブタジェンなど）をラジカル発生
剤などの重合触媒の存在下に反応させた重合体ポリオー
ル（米国特許第８，８８８，８５１号記載）；ポリカル
ボン酸（コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、アジピン
酸、フマル酸、フタル酸、ダイマー酸など）と上記の多
価アルコールとの反応によるポリエステルポリオール：
ポリエステルポリエーテルポリオールおよびこれらの二
種以上の混合物があげられる。

本発明においては必要により、架橋剤ないしは鎖伸長剤
としての活性水素化合物を使用することができ、たとえ
ば低分子ポリオール〔トリエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブタンジオール。

トリメチロールプロパン、グリセリン、ｐ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）フェニレンエーテルなどフおよびポ
リアミン（トリレンジアミン、キシリレンジアミン、シ
ア°ミノジフェニルメタン。

メチレンビス−〇−クロルアニリンなど）があげられる
。

本発明において使用される発泡剤としてはハロゲン置換
脂肪族炭化水素系発泡剤（フロンガス。

メチレンクロライドなど）、水などがあげられる。

また必要により界面活性剤（シリコン整泡剤など）９着
色剤、充填剤、雑燃剤、安定剤なども使用することがで
きる。

本発明の新規アミジン化合物またはその有機ならびに無
機の酸の塩の使用量はポリオール１００重量部に対して
通常０．０１ないし５重量部、好ましくは０、工ないし
２重量部である。０．０１重量部未満では触媒活性が低
く、反応完了までに時間がかかりすぎる。また５重量部
より大の使用量では得られたウレタンフオームの物性、
特に圧縮強度（ＩＬＤ）が低下する。

以下実施例により本発明を説明するが１本発明はこれに
限定されるものではない。

実施例１　（ＤＭＡ−ＤＢＵ　の製造法）８−ジメチル
アミノ−２−オキソヘキサメチレンイミンε式（２）’
］　４６８．６ｇ（３，０モル）を７０〜９０℃に加！
、　熔融り、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキ
シド３０％メタノール溶液９ｍｇ加え、５０分間を要し
てアクリロニトリル１８０．５　ｇ　（：３．７３　モ
ル）を満願し、さらに３時間同温度で攪拌する。

未反応のアクリロニトリルを減圧で溜去した後、１８０
〜ｂ スクロマトグラフにより純度９８．６％の特性赤外線吸
収−ＣＮ２２５０　ｃｍ−１より１−シアノエチル−３
−シメチルアミンー２−オキソヘキサメチレンイミン〔
式（４ノコであると同定した。

上記シアノエチル化物３０５ｇ１ラニー・ニッケルｌ１
ｇに液体アンモニヤ２５ｇを圧入し、水素圧４５〜５０
ｋｇ／ｃｍ２圧で温度１００ないし１２０℃で約８時間
を要して水素添加した。

２９８ｇの１−　（８’−アミノプロピル）−３−ジメ
チルアミノ−２−オキソヘキサメチレンイミン〔式（３
）〕粗製品を得１：。全アミン価（ＨＣ＃法）は４７８
．５で理論値の９１．０％であった。

次にこの３−アミノプロピル化物２８５ｇにキシレン２
００ｇとパラトルエンスルホン酸２．９ｇを加え、１５
０時間攪拌加゛熱して分子内脱水反応により生成する水
を共沸混合物として反応系外に除去後、キシレンを溜去
後減圧蒸溜により精製し、目的の化合物〔式（１））　
１２５ｇ　（油状物）を得た。

式（２）　　　　　　　　　　　　式（４）式（幻　　
　　　　　　　　　　式（１）沸点　９３．０〜９６．
０℃／ｌｍｍＨｇ全アミン価ＣＨ１法）２８８　　ｑ論
値　２８７〕全アミン価ＣＨＣｇＯｉ法）５７１１Ｊｌ
論値　５７４〕’Ｈ−ＮＭＲＣＣＤＣ／ｈ　、δｐｐｍ
）Ｎ（ＣＨａ　）２　　６ＨＳ　　　２．１５！３Ｃ−
ＮＭＲ（δｐｐｍ） ＣＨ３４２，９ ７員環上■のＣ７８，２ 実施例２（吸湿性の比較） 密閉容器の底部に飽和塩化アンモン液（８０％ＲＨ用）
および飽和臭化ソーダ液（６０％ＲＨ用）を入れ、密閉
容器の中段に直径６．０ｃｍのシャーレにＤＭＡ　−Ｄ
ＢＵとＤＢＵを約５ｇ精秤し、密閉容器を２５℃雰囲気
に保ち、５週間にわたり吸湿による重量増加を表１から
れかるように８０および６０％ＲＨの雰囲気のいずれに
おいてもＤＭＡ　−ＤＢＵ　がＤＢＵに比して吸湿性が
少（、ＤＭＡ−ＤＢＵの吸湿率はＤＢＵの吸湿率の約１
７２〜１／４である。

実施例３〔水溶液のＰＨの変化（加水分解性〕フＤＭＡ
−ＤＢＵとＤＢＵの１％水溶液を作成し、ガラス電極Ｐ
Ｈメーターで経時的なＰＨの変化を調べた。

ｐＩ（の変化を表２に示す。

表２．　　ｐＨＣＤ絆時変化 表２に示されるようにＤＭＡ−ＤＢＵとＤＢＵの水溶液
のｐＨは作成直後ははゾ同等であり、ＤＭＡ−ＤＢＵが
ＤＢＵに匹敵する強塩基であることがわかる。またこの
水溶液では作成２日後よりＤＭＡ−ＤＢＵのｐＨがＤＢ
ＵのｐＨを上まわり、ＤＢＵが水溶液中で加水分解しや
すい。一方ＤＭＡ−ＤＢＵ水溶液のｐＨは全く変化せず
、加水分解しない事を示している。

実施例４（エポキシ樹脂の硬化触媒効果−１，クレゾー
ルノボラックエポキシ樹脂のフェノールノボラック樹脂
硬化） クレゾールノボラックエポキシ樹脂（住友化学工業製ス
ミエｌキシＥＳＣＮ　１９５ＸＬ、エポキシ当量１９９
　）　１００部（以下部は重量部）、フェノールノボラ
ック樹脂（大日本インキ化学工業製パーカムＴＤ−２１
８１、軟化点８０℃）５５部にＤＭＡ−ＤＢＵまたはＤ
ＢＵを２部または８部加え、均一に熔融・混合・粉砕し
た。粉状物をホットプレート上で下記温度で硬化させ、
そのゲルタイムを測定した。表８に結果を示す。

表８．　クレゾールノボラックエポキシ／フェノールノ
ボラックのゲルタイムの比較（ゲルタイムの単位：秒〕 表３かられかるようにＤＭＡ−ＤＢＵは２部および８部
の使用部数でＤＢＵに比してゲルタイムが短く高活性と
云える。ＤＭＡ−ＤＢＵを５４％あるいはＤＢＵヲ４８
％含有するＯ−フタル酸モノアミジン塩ヲ両者の加熱熔
融により作成し、上記処方に各々６部配合し、上記と同
様に処理して得た粉吠物の１７０℃でのゲルタイムを測
定した。ＤＢＯ塩の３８秒に対してＤＭＡ−ＤＢＯ塩は
８１秒と高活性であった。

実施例５（エポキシ樹脂の硬化触媒効果−２，液状ビス
フェノールＡ系エポキシ樹脂の液状メチルへキサヒドロ
フタル酸無水物硬化） 液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテル、住友化学工業製スミエポキシＥＬＡ−１２８、
エポキシ当量１８６　）　１００部、液状酸無水物（メ
チルへキサヒドロフタル酸無水物１日立化成工業製ＨＮ
−５５００Ｅ　、酸価６６７）９０部の混合物にＤＭＡ
−ＤＢＵまたはＤＢＵを０．５部、１部または２部加え
攪拌均一溶液としてＪＩＳ　Ｃ−２１０５の試験管法に
準じて１００°、１２０°または１５０℃でのゲルタイ
ムを測定した。

表４．液状ビスＡ系エポキシ／メチルＩ（ＨＰＡのゲル
タイムの比較表４の各温度と各使用部数でのＤＭＡ−Ｄ
ＢＵとＤＢＵのゲルタイムを比較すると、いずれの場合
もＤＭＡ−ＤＢＵのゲルタイムはＤＢＵのゲルタイムよ
り短く。ＤＭＡ−ＤＢＵの方が高活性であると総合的に
判断される。

ＤＢＯの２−エチルヘキサン酸（モル比１：１）塩を１
部使用した時の’１２０℃のゲルタイムは１．０１０秒
であった。一方ＤＭＡ−ＤＢＵの２−エチルヘキサン酸
（モル比１：１）塩は同一条件で９２０秒であり、有機
酸塩にした場合もＤＭＡ−ＤＢＵの方がＤＢＵより高活
性である。

実施例６（液状エポキシ樹脂・液状酸無水物系でのポッ
トライフと硬化） 実施例５の液状エポキシ樹脂（１００部）、液状酸無水
物（９０部）の処方に実施例５のＤＭＡ−ＤＢＵの２−
エチルヘキサン酸塩（１，２部）を攪拌し、均一溶液と
した。４０℃における粘度は２１０　ｃｐｓであった。

この溶液を４０℃に保ち、１，０ＯＯｃｐｓ　（ａｔ　
４０℃）に達するまでの時間すなわちポットライフは２
４時間であった。

上記溶液６ｇを厚み４ｍｍの型に入れ、１００℃２時間
プラス１８０℃６時間熱処理し、無色透明の硬化物かえ
られた。

実施例７（ウレタン触媒効果） 分子量３０００のポリオール（グリセリンのプロピレン
オキシド付加物（三洋化成を業製、サンニツシスＧ−Ｐ
３０００　、　ＯＨ−価５６　）　１０　ＨにＤＭＡ−
ＤＢＵまたはＤＢＵを０．０５ｇ均一に溶解した。この
混合物にトリレンジイソシアネート２．４−　：　２．
６−異性体８０：２０の混合物（ＴＤＩ−８０）０．８
７　ｇを混合し、直ちに試験管中に密封し、７０℃に保
ち、流動性がなくなるまでの時間をゲルタイムとして測
定した。

ＤＢＵのゲルタイムが７分であるのに対してＤＭＡ−Ｄ
ＢＵは５分であった。これらのゲルタイムの比較からＤ
ＭＡ−ＤＢＵがＤＢＵよりも活性が高い事がわかる。

実施例８（ウレタンフオームの発泡例）実施例６のポリ
オール（１００部）にＤＭＡ−ＤＢＵ（０，１部〕、水
〔４，５部〕、シリコンＬ−５２０（２部）およびオク
チル酸第−錫（０，９５部）を加え、その混合物にＴＤ
Ｉ−８０（５４，８部）を加え、高速攪拌機で７秒間攪
拌して内容物をカートンボックスに移した。

ライズタイムは８０秒で良好な軟質ウレタンフオームが
得られた。

〔発明の効果〕

本発明で得られる新規アミジンはＤＢＵに比して吸湿性
が少く、また加水分解する傾向も少い。さらにエポキシ
硬化触媒、ウレタン触媒としての活性もＤＢＵよりも高
く、特にエレクトロニクス用エポキシ系配合物や各種ウ
レタン製造用触媒として有用である。

手続補正書 昭和６０年３月メ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１）で示されるアミジン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・式（１） ２、式（２）で示されるラクタム化合物をシアノエチル
   化し、還元し、次いで脱水環化することを特徴とする式
   （１）で示されるアミジン化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・式（１） ３、エポキシ樹脂を式（１）で示されるアミジン化合物
   またはその塩の存在下で硬化させることを特徴とするア
   ミジン化合物の使用法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・式（１） ４、イソシアネート化合物を式（１）で示されるアミジ
   ン化合物またはその塩の存在下で硬化させることを特徴
   とするアミジン化合物の使用法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・式（１）