JPS61236873A - プラスチツクフイルム用接着剤 - Google Patents
プラスチツクフイルム用接着剤Info
- Publication number
- JPS61236873A JPS61236873A JP7841485A JP7841485A JPS61236873A JP S61236873 A JPS61236873 A JP S61236873A JP 7841485 A JP7841485 A JP 7841485A JP 7841485 A JP7841485 A JP 7841485A JP S61236873 A JPS61236873 A JP S61236873A
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- JP
- Japan
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- emulsion
- vinyl acetate
- adhesive
- copolymer
- dihydrazine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皇皇上立■亙九！
本発明は包装分野におけるプラスチックフィルム用接着
剤で、主としてポリオレフィンフィルム、ポリエステル
フ、イルムと紙の接着用である。
剤で、主としてポリオレフィンフィルム、ポリエステル
フ、イルムと紙の接着用である。
ｌ米亘及ｌ
従来のプラスチックフィルム用接着剤としては、酢酸ビ
ニル重合体エマルション、酢酸ビニル−アクリル酸アル
キルエステル共重合樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合
樹脂、ウレタン樹脂等にエポキシ樹脂、ポリアミン等を
配合してなるものがある。この中でも特公昭５４−３１
７８号に記載のように、変性脂肪族ポリアミン、変性芳
香族ポリアミン、変性ポリアミドポリアミン等を含有す
る酢酸ビニル共重合体エマルションを適用する試みがあ
るし、また特公昭５９−２４７４号又は特開昭５８−２
１３０７１号のように、エチレン−酢酸ビニル共重合体
エマルションにポリアルキルポリアミン、ポリエチレン
イミン又はポリアミンポリアミドを併用する試みもある
。
ニル重合体エマルション、酢酸ビニル−アクリル酸アル
キルエステル共重合樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合
樹脂、ウレタン樹脂等にエポキシ樹脂、ポリアミン等を
配合してなるものがある。この中でも特公昭５４−３１
７８号に記載のように、変性脂肪族ポリアミン、変性芳
香族ポリアミン、変性ポリアミドポリアミン等を含有す
る酢酸ビニル共重合体エマルションを適用する試みがあ
るし、また特公昭５９−２４７４号又は特開昭５８−２
１３０７１号のように、エチレン−酢酸ビニル共重合体
エマルションにポリアルキルポリアミン、ポリエチレン
イミン又はポリアミンポリアミドを併用する試みもある
。
が しよ と る
従来のプラスチックフィルム用接着剤は、常温接着に必
ずしも満足できず、また低温接着力及び高温接着力に劣
り、且つアミンを使用するため製品の着色、変色、毒性
にも問題がある。
ずしも満足できず、また低温接着力及び高温接着力に劣
り、且つアミンを使用するため製品の着色、変色、毒性
にも問題がある。
本発明者等はグリシジル基と有機ジヒドラジン及びその
誘導体が容易に反応し、この生成物を各種重合体、ある
いは共重合体エマルションに添加配合することにより、
上記欠点の解決をはかった。
誘導体が容易に反応し、この生成物を各種重合体、ある
いは共重合体エマルションに添加配合することにより、
上記欠点の解決をはかった。
るための び
本発明者等は、脂肪族又は芳香族のジグリシジル化合物
と有機ジヒドラジン及びその誘導体との反応生成物を、
酢酸ビニル重合体エマルション、酢酸ビニル−アクリル
酸アルキルエステル共重合体エマルション、アクリル酸
アルキルエステルエマルシ９ン、酢酸ビニル−エチレン
共重合体エマルション、スチレン−ブタジエン共重合体
ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラ
テックス等に配合することにより目的が達成されること
を見出した。
と有機ジヒドラジン及びその誘導体との反応生成物を、
酢酸ビニル重合体エマルション、酢酸ビニル−アクリル
酸アルキルエステル共重合体エマルション、アクリル酸
アルキルエステルエマルシ９ン、酢酸ビニル−エチレン
共重合体エマルション、スチレン−ブタジエン共重合体
ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラ
テックス等に配合することにより目的が達成されること
を見出した。
本発明に用いる各種エマルションは公知の方法により製
造されたもので、例えば重合もしくは共重合すべきモノ
マーを保護コロイドとしてＰＶＡ、ＨＥＣ等、又は分散
安定剤の存在下に乳化重合することにより製造される。
造されたもので、例えば重合もしくは共重合すべきモノ
マーを保護コロイドとしてＰＶＡ、ＨＥＣ等、又は分散
安定剤の存在下に乳化重合することにより製造される。
また、これらのエマルシヨンは、市販されているものを
そのまま用いることも勿論可能である。また、乳化重合
の際モノマー中にエチレン性不飽和カルボン酸を同時に
共重合きせることにより、接着力を更に高め耐久性のあ
る接着を可能ならしめることもできる。
そのまま用いることも勿論可能である。また、乳化重合
の際モノマー中にエチレン性不飽和カルボン酸を同時に
共重合きせることにより、接着力を更に高め耐久性のあ
る接着を可能ならしめることもできる。
酢酸とニルモノマーと共重合可能な単量体としては、（
メタ）アクリル酸メチル、エチル、ブチル、２−エチル
ヘキシル、ラウリルのごと伊（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、
アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、スチレン
等があり、またカルボキシル基を有する単量体としては
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等のエチ
レン性不飽和カルボン酸等があげられる。
メタ）アクリル酸メチル、エチル、ブチル、２−エチル
ヘキシル、ラウリルのごと伊（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、
アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、スチレン
等があり、またカルボキシル基を有する単量体としては
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等のエチ
レン性不飽和カルボン酸等があげられる。
脂肪族又は芳香族のジグリシジル化合物としては、（ポ
リ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ
）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、１．６−ヘキ
サンシオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリ
シジルエーテル、（水添）ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、Ｏ−フタール酸ジグリシジルエステル等が
あげられる。
リ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ
）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、１．６−ヘキ
サンシオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリ
シジルエーテル、（水添）ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、Ｏ−フタール酸ジグリシジルエステル等が
あげられる。
次に有機ジヒドラジン化合物及びその誘導体は２１１の
ヒドラジン残基を有し、そして特に有利には飽和脂肪族
ジカルボン酸から導かれるものであってよい。特に重要
なものは２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン
酸ジヒドラジドである。
ヒドラジン残基を有し、そして特に有利には飽和脂肪族
ジカルボン酸から導かれるものであってよい。特に重要
なものは２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン
酸ジヒドラジドである。
この種の好適なジヒドラジドは、特に蓚酸ジヒドラジド
、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、グル
タル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド及び／又
はセパシン酸ジヒドラジドである。
、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、グル
タル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド及び／又
はセパシン酸ジヒドラジドである。
炭酸ジヒドラジド及び次の一般式
のビスセミカル、バジド（式Ｒは直鎖、又は分岐状の２
〜７個の炭素原子を有する脂肪族残基、又は６〜８個の
炭素原子を有する炭素環状残基、例えばフェニレン基、
トルイレン基、（メチル）シクロヘキシリデン基等を意
味する）も好適である。
〜７個の炭素原子を有する脂肪族残基、又は６〜８個の
炭素原子を有する炭素環状残基、例えばフェニレン基、
トルイレン基、（メチル）シクロヘキシリデン基等を意
味する）も好適である。
更に芳香族ジカルボンのジヒドラジド、例えばフタル酸
のジヒドラジドなど好適である。
のジヒドラジドなど好適である。
ジグリシジル化合物とジヒドラジン化合物との反応は、
容易に進行する。その際、親水性溶剤等の使用は何隻支
障はない。ジヒドラジン化合物はジグリシジル化合物の
等モルより、やや過剰に使用すると安定な化合物が得ら
れる。
容易に進行する。その際、親水性溶剤等の使用は何隻支
障はない。ジヒドラジン化合物はジグリシジル化合物の
等モルより、やや過剰に使用すると安定な化合物が得ら
れる。
本発明においては上記各種エマルションと、ジグリシジ
ル化合物とジヒドラジン化合物との反応生成物の配合割
合は、前者の固形分に対し１〜１５％（重量％）で、好
ましくは３〜８％である。また、配合に際してジブチル
フタレート（Ｄ Ｂ Ｐ）、ジオクチルフタレート（Ｄ
ＯＰ）、トリフレチルホスフェート（ＴＣＰ）、）リア
セチン、ジイソブチルアジペート（ＤＩＢＡ）、ジブチ
ルアジペー） （Ｄ Ｂ Ａ）、２．２．４−）リフチ
ル−１，３−ジオールモノジイソブチレート等の可塑剤
をエマルション固形分に対し０〜２０％添加することも
可能である。溶剤としてモノクロルペンゾール、ジクロ
ルペンゾール、！、１．１−トリクａルエタン、トルエ
ン、キシレン、メチル、エチル又はブチルセロソルブ、
酢酸ブチル等を１〜５％（エマルション固形分に対し）
添加すると接着性が更に強固になる場合がある。
ル化合物とジヒドラジン化合物との反応生成物の配合割
合は、前者の固形分に対し１〜１５％（重量％）で、好
ましくは３〜８％である。また、配合に際してジブチル
フタレート（Ｄ Ｂ Ｐ）、ジオクチルフタレート（Ｄ
ＯＰ）、トリフレチルホスフェート（ＴＣＰ）、）リア
セチン、ジイソブチルアジペート（ＤＩＢＡ）、ジブチ
ルアジペー） （Ｄ Ｂ Ａ）、２．２．４−）リフチ
ル−１，３−ジオールモノジイソブチレート等の可塑剤
をエマルション固形分に対し０〜２０％添加することも
可能である。溶剤としてモノクロルペンゾール、ジクロ
ルペンゾール、！、１．１−トリクａルエタン、トルエ
ン、キシレン、メチル、エチル又はブチルセロソルブ、
酢酸ブチル等を１〜５％（エマルション固形分に対し）
添加すると接着性が更に強固になる場合がある。
以下、本発明の架橋剤の製造例と実施例をあげて具体的
に説明するが、％とあるのは重量％を表示するものであ
る。
に説明するが、％とあるのは重量％を表示するものであ
る。
参考例 １
エポライト４０Ｅ（共栄社油脂製 エチレングリコール
ジグリシジルエーテル）１３５部、アジピン酸ジヒドラ
ジド８７部、水１１１部、ＩＰＡＩ１１部を還流冷却器
付コルベンに仕込み、６０℃に保つと最初はスラリー状
を呈するが、経時により発熱し透明な液状の反応生成物
が得られる。不揮発分５０％である。
ジグリシジルエーテル）１３５部、アジピン酸ジヒドラ
ジド８７部、水１１１部、ＩＰＡＩ１１部を還流冷却器
付コルベンに仕込み、６０℃に保つと最初はスラリー状
を呈するが、経時により発熱し透明な液状の反応生成物
が得られる。不揮発分５０％である。
参考例 ２
エポライト４０Ｅ（参考例１と同様）１３５部、トリレ
ン−ビスセミカルパッド１２０部、水１２５部、旭 ＩＰＡ１２５部を参考例１同様６５℃に過熱約６０分後
、透明な液状の反応生成物が得られる。
ン−ビスセミカルパッド１２０部、水１２５部、旭 ＩＰＡ１２５部を参考例１同様６５℃に過熱約６０分後
、透明な液状の反応生成物が得られる。
実施例 １
サイピノール ＡＳＰ−４００（サイデン化学製の酢酸
ビニル−アクリル酸ブチルエステル共重合体エマルショ
ン 可塑剤含有）１００部に対し、参考例１の反応生成
物を５部とブチルセロソルブ２部を添加配合して接着剤
を得た。この接着剤の不揮発分は４５％、ＰＨは４．５
、粘度は１０．０ＯＯｃｐｓ（３０℃）であった。
ビニル−アクリル酸ブチルエステル共重合体エマルショ
ン 可塑剤含有）１００部に対し、参考例１の反応生成
物を５部とブチルセロソルブ２部を添加配合して接着剤
を得た。この接着剤の不揮発分は４５％、ＰＨは４．５
、粘度は１０．０ＯＯｃｐｓ（３０℃）であった。
実施例 ２
サイピノール Ｊ−７−１（サイデン化学製のアクリル
酸エステル共重合体エマルション）１００部に対し、参
考例２の反応生成物を５部、ブチルセロソルブ２部、及
びＤＢＰ ４部を添加配合して接着剤を得た。この接着
剤の不揮発分は４５％、ＰＨは４．５、粘度は１００ｃ
ｐｓ （３０℃）であった。
酸エステル共重合体エマルション）１００部に対し、参
考例２の反応生成物を５部、ブチルセロソルブ２部、及
びＤＢＰ ４部を添加配合して接着剤を得た。この接着
剤の不揮発分は４５％、ＰＨは４．５、粘度は１００ｃ
ｐｓ （３０℃）であった。
実施例 ３
スミカフレックス Ｓ−４００（住友化学製のエチレン
−酢酸ビニル共重合体エマルション）１００部に対し、
参考例１の反応生成物を５部とブチルセロソルブ２部を
添加配合して接着剤を得た。
−酢酸ビニル共重合体エマルション）１００部に対し、
参考例１の反応生成物を５部とブチルセロソルブ２部を
添加配合して接着剤を得た。
この接着剤の不揮発分は５５％、ＰＨは６．０１粘度は
１ 、５００ｃｐｓ （３０℃）であった。
１ 、５００ｃｐｓ （３０℃）であった。
各実施例１〜３において、それぞれ参考例の反応生成物
添加前のエマルシヨンを比較接着剤１〜３とし、ポリプ
ロピレンフィルム、及びポリエステルフィルムと紙と接
着した場合の接着性能を比較した。その結果は表のごと
くであった。
添加前のエマルシヨンを比較接着剤１〜３とし、ポリプ
ロピレンフィルム、及びポリエステルフィルムと紙と接
着した場合の接着性能を比較した。その結果は表のごと
くであった。
実施例及び比較例を用いて、下記の方法により接着試験
を行った。
を行った。
被着体
ポリプロピレンフィルム
東し■トレファン＃７４５ （コロナ処理面）ポリエス
テルフィルム ＩＣＩ＠メリネックス＃８１３ （未処理面）紙 上
質紙 接着方法及び試験方法 各フィルム面に各々の接着剤をパーコーターＮｏ、１０
（塗布量１５〜２０ｇ／重）を用いて塗布し、直ちに上
質紙を貼合せた後、ハンドローラーで３回圧着する。そ
の後、７０℃のアイロンでフィルム面から手で荷重を加
えながら３回滑らせ圧縮する。
テルフィルム ＩＣＩ＠メリネックス＃８１３ （未処理面）紙 上
質紙 接着方法及び試験方法 各フィルム面に各々の接着剤をパーコーターＮｏ、１０
（塗布量１５〜２０ｇ／重）を用いて塗布し、直ちに上
質紙を貼合せた後、ハンドローラーで３回圧着する。そ
の後、７０℃のアイロンでフィルム面から手で荷重を加
えながら３回滑らせ圧縮する。
その後、２４時間各試験温度に放置後、その温度内で剥
離し接着性能を調べた。
離し接着性能を調べた。
註（１）ＯＦ 完全紙破
（２） Δ ： 一部紙破
（３） Ｘ ｎ 紙破せず
（４）低′ＩｊＬ： ５℃
（５）常温：２０℃
（６） 高ＷＡ ： ポリプロピレンフィルムの場
合 ６０℃ポリエステルフィルムの場合 ８０℃
】【夛Ｌ！λλ１１１ 本発明のプラスチックフィルム用接着剤は基材に対し密
着性を増加し、特に低温接着力、高温接着力に優れた特
性を持ち、配合後の製品の着色、変色がなくフィルムラ
ミネートの場合、貼合後の仕上がりに優れ、接着が困難
ときれているポリプロピレンフィルム、ポリエステルフ
ィルムに特に特殊処理を行わないで単なるコロナ処理で
十分な接着が得られるため、包装界における利用範囲の
拡大が望める。
合 ６０℃ポリエステルフィルムの場合 ８０℃
】【夛Ｌ！λλ１１１ 本発明のプラスチックフィルム用接着剤は基材に対し密
着性を増加し、特に低温接着力、高温接着力に優れた特
性を持ち、配合後の製品の着色、変色がなくフィルムラ
ミネートの場合、貼合後の仕上がりに優れ、接着が困難
ときれているポリプロピレンフィルム、ポリエステルフ
ィルムに特に特殊処理を行わないで単なるコロナ処理で
十分な接着が得られるため、包装界における利用範囲の
拡大が望める。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）酢酸ビニル重合体エマルション、酢酸ビニル−ア
クリル酸アルキルエステル共重合体エマルション、アク
リル酸アルキルエステルエマルション、酢酸ビニル−エ
チレン共重合体エマルション、スチレン−ブタジエン共
重合体ラテックス、及びアクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ラテックスから選ばれた少なくとも１種及び （Ｂ）芳香族又は脂肪族のジグリシジル化合物と、有機
ジヒドラジン及びその誘導体との反応生成物を含有させ
てなることを特徴とするプラスチックフィルム用接着剤
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7841485A JPS61236873A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | プラスチツクフイルム用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7841485A JPS61236873A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | プラスチツクフイルム用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61236873A true JPS61236873A (ja) | 1986-10-22 |
| JPH0346032B2 JPH0346032B2 (ja) | 1991-07-12 |
Family
ID=13661377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7841485A Granted JPS61236873A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | プラスチツクフイルム用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61236873A (ja) |
-
1985
- 1985-04-15 JP JP7841485A patent/JPS61236873A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0346032B2 (ja) | 1991-07-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |