JPS61236779A

JPS61236779A - ３環式化合物

Info

Publication number: JPS61236779A
Application number: JP7830085A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kawakubo; 弘川久保; Tadashi Hase; 忠長谷
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1985-04-15
Filing date: 1985-04-15
Publication date: 1986-10-22
Also published as: JPH0482154B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ｃ産業上の利用分野）本発明は、一般式（Ｉ）を有する新規な５ｆｊＩ式化合物およびその酸付加塩な
らびにその製法に関するものである。

（従来の技術）ベンゾ（５）チェノ（２，５−Ｃ］ピリジンおよびベン
ゾ（６）フラノ（２，５−Ｃ）ピリジンまたはその誘導
体の研究は、ゲルハルト　ウオル７．７エリツクス　チ
モールコブスキー、アーチブ　ペアファーマジイ（Ｇｅ
ｒｈａｒｄ　Ｗｏｌｆ　ａｎｄ　ＦｅｌｉｘＺｙｍａｌ
ｋｏｗｓｋｉ、　Ａｒｃｈ、　Ｐｈａｒｍ、）２７９　
、５０９（１９７６）４Ｌ＜Ｈルドル７　ニー　アブラ
モピッチ　ら。

ジャーナル　オーガニック　ケミストリー（Ｒｕｄｏｌ
ｐｈ　Ａ　　Ａｂｒａｍｏｖｉｔｃｈ　ｅｔ　ａｌ　Ｊ
、Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、）６９０、４８　（１９８３）
などに示されるように多くなされているが、本発明のエ
ステル、カルボン酸および酸クロライドが３位Ｋｆｔ！
換している３環式化合物はいまだ発明されていない。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者らは、一般式（１）　ｔ−有する３環式化合物
の製法を鋭意研究した結果、前記一般式（Ｉ）で示す３
３１１式化合物が抗けいれん作用、筋弛緩作用および向
精神作用を有する医薬として有用な化合物であることを
目的としている。

（問題点を解決するための手段）本発明は、一般式（Ｉ）を有する新規なｓｍ式化合物およびその酸付加塩ならび
にその製法に関するものである。

上記式中、Ａはイオウ原子または酸素原子を表わし、Ｒ
ＦｉＯＲ’基（ただし、Ｒ′は６個ｔで（７）Ｃ［子を
有する低級アルキル基もしくは水素原子）またはハロゲ
ン原子を表わす。

前記一般式（Ｉ）で示される好適化合物としては、Ｒは
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、ヒドロキシヘキシルのような炭素数１より６個を
有する低級ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基ま友は
塩素原子の化合物が挙げられる。

本発明の３項式化合物の代表的化合物を以下にす。

ベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，３−Ｃ］］ピリジンー３−カ
ルボン酸メチルエステルンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，５−Ｃ］］ピリジンー３−カ
ルボン酸エチルエステルンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，３−Ｃ〕〕ピリジンー３−カ
ルボン酸プロビルエステベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，３−Ｃ）ピリジン−３−カル
ボン酸ヘキシルエステルベンゾ（５）フラノ（２，３−Ｃ］］ピリジンー３−カ
ルボン酸エチルエステルンゾ（５）フラノ（２，３−Ｃ）ピリジン−３−カル
ボン酸プロピルエステル「製法」本発明の前記一般式（Ｉ）を有する化合物は、下記の合
成法により収得した。

（ＩＴ）　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
）（■）（Ｖ）（ＶＩ）（■）〔式中、ＡおよびＲ′は前記と同じ〕化合物（ｎ）から化合物（ＩＩＩ）を得る方法は、ゲル
ハルト　ウオルフ、フエリツクス　チモールコブスキー
、アーチプ　ベア　ファーマジイ（Ｇｅｒｈａｒｄ　　
　　。

Ｗｏｌｆ　ａｎｄ　Ｆｅ１ｉｘ　ＺｙｍａｌＫｏｗｓｋ
ｉ　Ａｒｃｈ、　Ｐｈａｒｍ、　）２７　’Ｌ３０９（
１９７６）を参考にした。

化合物■に対してホルマリンは、通常１〜１０当量、好
ましくは１へ３当量用いるのがよい。

ま友、この方法において用いられる溶媒としては、水、
メタノール、エタノール、イソプロパツール、エチレン
グリコール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、
テトラヒトｏ７ラン、ジオキサｙ等のエーテル類である
。好ましくは無溶媒がよい。この反応は１０〜１００Ｃ
にて行なわれ、一般には１〜１０時間程時間路了する。

化合物（ＩＩＩ）から化合物（ＩＶ）　（ｖ）　（ＶＩ
）を得る方法は、エッチ　アール　シナイダー、クルチ
ュースダプリュウ　スミス、ジャーナル　アメリカンケ
ミストリー　ソサイアテイ（Ｈ，Ｒ，５ｎｙｄｅｒ　ａ
ｎｄＣｕｒｔ　ｉｓ　Ｗ、Ｓｍｉ　ｔｈ　　Ｊ、Ａｍ、
　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）５５０　ｅＶｏｌ　６６（
１９４４）を参考にした。

化合物（ＩＩＩ）から化合＠　（ＩＶ）を合成する方法
において用いられる溶媒は、ジエチルエーテル、゛テト
ラヒドロ７ラン、ジオキサ／等のエーテル類である。こ
の反応は１０〜１２０Ｃで行なわれ、一般には１〜５０
時間程時間路了する。また、リチウム、ナトリウム、カ
リウムのアルカリ金属も用いられる。

化合物（■）から化合物（Ｖ）を合成する方法において
用いられる溶媒は、水またはメタノール、エタノール、
プロパツール等の低級アルコールと水の混合溶媒である
。また、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウムなどが用いられる。この反応
は１０〜１００Ｃで行なわれ、一般には１〜１０時間程
時間路了する。

化合物（ｖ）から化合物（Ｗ）を合成する方法において
用いられる溶媒は水である。また、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどが用いられる。

この反応は１０〜１００Ｃで行なわれ、一般には１〜３
０時間程時間路了する。

化合物（ＶＩ）から化合物（■）を得る方法は、泉屋信
夫、加藤哲夫、大野素徳、青柳東彦、合成化学シリーズ
　ペプチド合成（丸善）６６、実験例３・２を参考にし
た。この方法において用いられる溶媒は、メ゛タノール
、エタノール、プロパツール、ヘキサノールなどの低級
アルコール類である。

また、酸触媒として塩化チオニル、硫酸、塩酸ガス、ｐ
−トルエンスルホン酸などが用いられる。

この反応は１０〜１００Ｃで行なわれ、好ましくは１０
〜３０Ｃで行なわれるのがよい。一般には１〜４８時間
程時間路了する。

化合物（■）から化合物（■）（■）を得る方法は、浜
口文子う、薬学雑誌、１６３５．Ｖｏ１９８（１９７Ｂ
）を参考にした。化合物（Ｖｌｌ）から化金物（■）を
合成する方法において用いられる溶媒は、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルホルホキシ　　　・ドのような非プ
ロトン性極性溶媒である。また、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、ピリジ／のようなアミン溶媒が用いら
れる。縮合剤としてシアノリン酸ジエチルが用いられる
。この反応は０〜１００Ｃで行なわれ、好ましくは０〜
１０Ｃで行なわれるのがよい。一般には１〜５時間程度
で終了する。

化合物（［）から化合物（ＩＸ）を合成する方法におい
て用いられる溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族溶媒である。また、オキシ塩化リン、５酸化
リン、ポリリン酸、５塩化リン、硫酸などの酸性溶媒が
用いられる。この反応は１０〜１５０Ｃで行なわれ、好
ましくは７０〜１００Ｃで行なわれるのがよい。一般に
は１〜３時間程度で終了する。

上記反応は、次の反応工程によっても説明することがで
きる。

（ＶＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（Ｘ）（ＸＩ）化合物（ＶＩ）から化合物（Ｘ）を経由して化合物（Ｉ
Ｘ）を得る方法は、特開昭５６−４５２８５を参考にし
た。化合物（ＶＩ）に対してホルマリンは、通常１〜１
０当量、好ましくは３〜５当量用いるのがよい。また、
この方法において用いられる溶媒としては、水が好まし
い溶媒である。また、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなども用いられる。

この反応は１０〜１００Ｃで行なわれ、好ましくＦｉｓ
ｏ〜６０Ｃである。反応時間は１〜３０時間であり、好
ましくは２０〜３０時間である。

化合物■から化合物（ｘｌ）を得る方法において用いら
れる溶媒は、メタノール、エタノール、グロパノール、
ヘキサノールなどの低級アルコール類である６また、酸
触媒として塩化チオニル、硫酸、塩酸ガス、ｐ−トルエ
ンスルホン酸などが用いられる。この反応は１０〜１０
０Ｃで行なわれ、好ましくは１０〜３０Ｃで行なわれる
のがよい。

一般には１〜４８時間程時間路了する。

化合物（Ｘ］）から化合物（［Ｘ）を合成する方法にお
いて用いられる溶媒は、キジロール、メシチレン、ドル
オール、クロルベンゾール、おヨヒシフェニルエーテル
が用いられる。引続き、元素状イオウが添加され、その
ｉｔは、はぼ２重結合１個当り１モル当量のイオウを使
用するように測定されている。反応混合物は数時間還流
下に煮沸される。

モラ一つの方法は、ＤＤＱ（ジクロルジシアノベンゾキ
ノ／）またはクロロ了ニールにより、ペンゾール、ドル
オール、キシクール、ジオキサン、テトラヒドロフラン
、塩化メチレンおよびジメトキシエタン中、ＯＣ〜６０
Ｃの温度で０．５〜４時間の反応時間で脱水素化するこ
とである。

さらに、もう一つの方法として、微粉状の白金、パラジ
ウム黒ま九はパラジウム炭のような貴金属触媒により、
キジロール、メシチレ／またはクモール中で、１２０〜
１８ｏｃおよび２〜１６時間の反応時間で脱水素化する
ことができる。

本発明の前記一般式（Ｉ）の中でＲがヒドロキシ基およ
びハロゲン原子は、下記の方法によって合成できる。

（ＥＸ）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｘｌｌ）
化合物（ＩＸ）から化合物（刈）を合成する方法におい
て用いられる溶媒は、水および水とメタノール、エタノ
ールなどのアルコール系溶媒の混合溶媒が用いられ、１
０〜１００Ｃの間で行なわれ、好ましくは６０〜８０Ｃ
である。一般には１〜５時間程度で終了する。次に、塩
酸、硫酸などを反応させることＫよって、Ｒがヒドロキ
シ基の化合物（■）を得ることができる。

化合物（ｘＯ）から化合物（Ｘ［［［）を合成する方法
において用いられるのは、塩化チオニル、臭素化チオニ
ルであり、この反応は１０〜１００Ｃで行なわれ、好ま
しくは６０〜８０Ｃである。一般には１〜６時間程度で
終了する。化合物（Ｘｌ［Ｉ）ｊ：を一般式α）の重要
な中間体である。また、前記一般式（Ｉ）を有する化合
物は、薬理上許容される酸付加塩の形にすることができ
る。

薬理上許容される酸付加塩としては、例えば、塩酸、硫
酸、燐酸などの無機酸、またはマレイン酸、酒石酸など
の有機酸との酸付加塩を挙げることができる。

（発明の作用および効果）本発明による化合物は、以下の特異的な抗けいれん作用
、筋弛緩作用、向精神作用を示す。

ａ　抗けいれん作用本発明による化合物は、マウスに対して抗けいれん作用
を示す。

ＩＣＲ雄性マウス（６週令）を使用し、β−カルポリン
−３−カルボン酸メチルエステル３ψｔｉ、ｖ、によフ
１園さ謁間代性けいれんに対する本化合物の抑制作用を
検討した。本化合物は１％メチルセルローズ懸濁液とし
て使用した。結果を表１に示す。

表　　　ｉ以上の結果より、本化合物は明確なけいれん抑制作用が
認められ友。

ｂ　筋弛緩作用本発明による化合物は、マウスに対して筋弛緩作用を示
す。

ＩＣＲ雄性マウス（６週令）を使用し、本化合物を投与
後、直径２ＩＩｌの水平に張り渡した針金に前肢をかけ
、１０秒以内に後肢を針金に掛けるか否かを観察した。

２度の試行を行い、２度共後肢を針金に掛は得ない場合
を筋弛緩作用ありと判定した。結果を表２に示す。

表　　　２本発明化合物は、明らかな筋弛緩作用が認められた。

Ｃ向精神作用本発明による化合物は、マウス闘争反応に対する作用を
示す。

ＩＣＲ雄性マウスを３週令時より隔離飼育し、２匹を同
一ケージに入れた際、３０秒以内にｆｉｇｈｔｉｎｇの
確実Ｋｇめられるものをペアとし試験に用いた。

ベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，３−Ｃ）ピリジン−３−カル
ボ／酸プロピルエステル投与ｆｋ　（ｉ、ｖ、　）　、
再びマウスをペアとし、６０秒以上経過してもｆｉｇｈ
ｔｉｎｇの認められない場合、抑制作用ありと判定した
。

ベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，５−Ｃ）ピリジン−３−カル
ボン酸プロピルエステル５　Ｇ　＃Ｉ９／　ｋＰ（ｉ、
ｖ、　）を３組（計６匹）のマウスに静脈内投与して８
分後、ｆｉｇｈｔｉｎｇを観察したところ、３組すべて
にｆｉｇｈｔｉｎｇは認められなかった。

本発明化合物は、すべて特異的な抗けいれん、筋弛緩お
よび向精神用剤としての治療用途に使用できる。

（実施例）以下、実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらの
実施例に限定されるものではない。

実施例１ベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，３−Ｃ］］ピリジンー３−カ
ルボン酸メチルエステは、下記の方法によって得ること
ができた。

ゲルハルト　ウオルフ、フエリツクス　チモールコブス
キー、アーチプ　ペア　ファーマジイ（Ｇｅｒｈａｒｄ
　Ｗｏｌｆ　ａｎｄ　Ｆｅ１ｉｘ　ＺｙｍａｌＫｏｗｓ
ｋｉ　Ａｒｃｈ。

Ｐｈａｒｍ、）　２７９　、５０９　（１９７６）　ヲ
参考ＫＬ、テ行った。

ベンゾ（６）チオフェン５５．７５？、３７５ａホルマ
リン２６．６９％濃塩酸２６．６　ｄに塩酸ガスを室温
で吹き込みながら、３時間激しく攪拌した。反応終了後
、塩化メチレン２００ｍ、水１００−を加え抽出した。

塩化メチレ／層は硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧蒸留
を行った。５−クロルメチルベンゾ（５）チオフエ／を
５　Ｂ、５　？得念。（収率７９係）　ｌ）、ｐ、０．
５　１１５　Ａ−１２０Ｃエッチ　アール　シナイダー
、クルチュースダプリュウ　スミス、ジャーナル　アメ
リカンケミストリー　ソサイアテイ　Ｈ，Ｒ，５ｎｙｄ
ｅｒ　ａｎｄＣｕｒｔｉｓ　Ｗ、　Ｓｍ１ｔｈ　Ｊ、　
Ａｍ、Ｃｈｅｍ、　８ｏｃ、＋５５０　ｅＶｏ１６６（
１９４４）を参考にして、下記の反応を行った。

金属ナトリウムｓ、ｓ　ｏ　ｔを小さく切って、乾燥ジ
オキサン７００ｄＫ加え、室温でアセトアミノマロン酸
ジエチルエステル５０ｔをさらに加える。

１日リフラックス攪拌し、３−クロルメチルベンゾ（６
）チオフェン５２．５　？加え、１．５日リフラックス
攪拌する。反応終了後、温度を室温に戻し、メタノール
を２〇−加え、５０分間攪拌した。反応液はＰ逼し、Ｐ
液を減圧濃縮した。濃縮物はシリカゲルカラムで分離精
製した。（展開溶媒クロロホルム）エチルα−アセトアミノ−α−カルペトロキシー１１−
（５−ベンゾ（６）チオフェン）−プロピオネ−）　５
０．５　？　（収率４７　％　）　ｔｍ友。

ＩＲ（νｍａｘ　＊　０１１−”　）　３２７５．１７
４０．１６４０．１５１ＯＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１ｍ　）
１．３０　（ｔ、Ｊ膳６Ｈ，，６Ｈ）、１．９５（ｓ、
３Ｈ）、３．６７（Ｓ、２Ｈ）、４．１７　（ｑ　、　
Ｊ−６）Ｉｚ　、　４　）１　）、６．５０〜８．００
（ｍ、５Ｈ）エチルα−アセトアミノ−α−カルペトロ
キシーβ−（３−べ７ゾ（６）チオフェン）−プロピオ
ネ−）　５０．５９をメタノール２５０ｄｌｌ’２ｍ加
え、水酸化ナトリウム１３．４５　ｆを水５０（ｌｄに
溶解した液をメタノール溶液に加えた。２時間リフラッ
クス攪拌した。メタノールを減圧留去した。水層を濃塩
酸でｐＨ１，０にした。水層をクロロホルム３００−で
２回抽出した。クロロホルム層は硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧留去した。

α−アセトアミノ−α−カルボキシ−β−（３−ベンゾ
（社）チオフェン）−プロピオン酸１６．７５９を得た
。（収率６５％）ＩＲ（νｍａｘ　　＋　　’）Ｉ−鳳　）１７５０　、
　１６３５、　１５４　ＯＮＭＲ（δ、　ＣＤＣ１Ｂ　
）１．８７　（ｓ、　３Ｈ）、３．４５　（ｍ。

２１（）、７．１７〜８．００　（ｍ　、　５Ｈ）、９
．５５（Ｓ、２Ｈ）α−アセト了ミノーα−カルボキシ
−β−（３−ベンゾ（５）チオフェン）−プロピオンｐ
５０ｆを水２００−に加え、５時間り７ラツクス攪拌し
次。

反応温度を室温に戻し、水酸化ナトリウム１５．６２を
少しづつ加えた。２．５日間りスラックス攪拌し友。反
応終了後、室温に戻し、クロロホルム１００ｄで洗浄し
た。水層を濃塩酸・でｐＨ４・ＯＫし次。１晩冷蔵庫で
放置後、α−アミノ−（３−ベ／ゾ（６）チオフェン）
−プロピオン酸を炉取し、減圧乾燥した。１６．Ｏｆ　
（Ｙｉｅｌｄ　７４％）ＩＲ（νｍ３）（＊（ＮＩＬ−
”　）　１５９０．１４２０．１０１０２ＯＮ　（δＩ
　Ｄ、０１　（ＣＨ３）、５ｉ（ＣＨ，）、　ＳＯ３Ｎ
ａ　）３．００〜４．００（ｍ、３Ｈ）、７．２０〜８
．００　（ｍ　、　５　Ｈ）泉屋信夫、加藤哲夫、大野
素徳、青柳東彦１合成化学シリーズペプチド合成（丸善
）６６実施例３．２を参考にして、下記の反応を行った
。

乾燥メタノール６４０ｄをＯＣに冷却し、塩化チオニル
２０．８ｗ１ｔを徐々に加える。３０分間ｏＣで攪拌し
、α−了ミノー（３−ベンゾ（６）チオフェン）−プロ
ピオン２１６．ＯｆをＯＣでカロえ、３０分間攪拌しｉ
０室温で２日間攪拌し、メタノールを減圧留去した。

残渣に塩化メチンｙ５００ｍｌ、５％炭酸水素ナトリウ
ム水１５（ｌｄ＠加え抽出した。塩化メチレン層は硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧留去し念。

α−アミノ−（３−ベンゾおチオフエ／）−プロピオン
酸メチルエステル１５．ａ　ｆ　ｋｍた。（収率９５％
）ＩＲ（νｍａＸ　　Ｉ　　”　−凰　）　　　２９７５
、　１７３０、　１１８　ＯＮＭＲ（δ、　ＣＤＣ４）
　３．０〜５．５７　（ｍ　、　５　Ｈ）、４．０７（
ｓ、３Ｈ）、７．１７〜８．００　（ｍ、　５Ｈ）浜口
文子ら薬学雑誌１６５５　、　Ｖｏｌ　９８（１９７８
）を参考にして、下記の反応を行つ九。

α−アミノ−（３−ベンゾ（６）チオ７エ／）−プロピ
オ／酸メチルエステル１４．４ｆをジメチルホルムアミ
ド１５２ｄＫ溶解しＯＣに冷却した。

９９チギ＃１２．８４　ｆ、９０％シｌ／リン酸ジエチ
ル１１．０８　？を加え、１０分間攪拌した。トリエチ
ルアミン８．７８４をＯＣ＾５Ｃの反応温度範囲で滴下
し、１時間攪拌し友。さらに室温で１時間攪拌し念。ぺ
／ゼンｚｏＯｄ、酢酸エチル８０ローを加え、５俤塩酸
水３００−で２回、５％炭酸水素ナトリウム水２００−
で１回、飽和食塩水２００ｄで１回洗浄した。

有機層は硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧留去した。Ｎ
−ホルムアミド−（３−ベンゾ（６）チオフェン）−プ
ロピオン酸メチルエステル１５．９ｆを得た。（収率９
９係）ＩＲ（νｍａｘ、０ＩＩｓ″″１）３２７５．２９６０
．１７４０．１６６０．１５１０．１３８０．１２０ＯＮ−ホルムアミド−（３−ベンゾ（６）チオ７エ／）−
プロピオン酸メチルエステル１５．９　ｔ、　乾燥トル
エン７８−、オキシ塩化リン４７−を８０Ｃで１時間攪
拌した。溶媒を減圧留去して酢酸エチル５００−を加え
た。１０％Ｎａ１ＣＯＨ水１５０ｄを加え、分液抽出し
た。有機層は飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧ＩＩＩ！縮した。

シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒はクロ
ロホルム）で分離精製を行った。

ベンゾ（５）チェノ（２，３−Ｃ）ピリジン−３−カル
ボン酸メチルエステル７．５０ｆを得之。（収率５１係
）Ｉ　Ｒ（’ｍａｘ　、ｍ−”）　１７００．１４００．
１２８５．１２４ＯＮＭＲ（δ、　ＣＤＣ４）　４．４
８　（ｓ　、　５　Ｈ）、７．５０〜８．５０（ｍ、４
Ｈ）、８．８７　（ｓ　、　Ｉ　Ｈ）、９．２７（Ｓ、
ＩＨ）Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ　）　　２４３　（Ｍ　　）、
２１３．１８５実施例２，５．４ベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，５−Ｃ）ピリジン−６−カル
ボン酸エチルエステル、べ／ゾ（５）チェノ（２，３−
Ｃ）ピリジン−３−カルボ／酸プロピルエステル、ベン
ゾ（５）チェノ［ｚ、３−Ｃ］ｌ：”ＩＪレシン３−カ
ルボン酸ヘキシルエステルは、実施例１の乾燥メタノー
ル６４０−の代りに、乾燥エタノール９２０ｗ１ｔ、乾
燥プロパノール１０００１ｓｔ、乾燥ヘキサノール１０
００−を用いる以外は、全く同様にして合成できた。

結果を表３、分析結果を表４に示した。

（ただし、収率は最終工程の収率を表わす。）表　　　
　３表　　　　４実施例５．６ベンゾ（６）フラノ（２，３−Ｃ）ピリジン−３−カル
ボン酸エチルエステルおよびベンゾ（６）フラノ（２，
５−Ｃ）ピリジン−３−カルボン酸プロピルエステルは
、実施例２および３のべ／ゾ（６）チオフェン３５．７
５９の代りに、ベンゾ（６）フラン５１．３９　ｆを用
いる以外は、全く同様にして合成できた。

結果を衣５、分析結果を表６に示した。

（ただし、収率は竣終工程の収率を表わす。）衣　　５表　　　６手続補正書昭和６０年５月１３日件許庁長官　志賀　学　殿１　事件の表示特願昭６０−７８３００号２　発明の名称３環式化合物３　補正をする者事件との関係・特許出願人（ＯＯＳ）　　旭化成工業株式会社４代理人郵便番号１０５東葦都港区虎ノ門−丁目２番２９号虎ノ門産業ビル５階
明細曹の発明の詳細な説明の欄６　補正の内容明細書第２７頁の表５中、実施例番号６の生成物「」を「」と補正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ａはイオウ原子または酸素原子を表わし、Ｒは
ＯＲ′基（ただし、Ｒ′は６個までのＣ原子を有する低
級アルキル基もしくは水素原子）またはハロゲン原子を
表わす。〕で示される３環式化合物およびその酸付加塩。
（２）Ａがイオウ原子である特許請求の範囲第、項記載
の化合物。
（３）Ａが酸素原子である特許請求の範囲第１項記載の
化合物。
（４）ＲがＯＲ′基である特許請求の範囲第１項記載の
化合物。
（５）Ｒ′がメチル基である特許請求の範囲第４項記載
の化合物。
（６）Ｒ′がエチル基である特許請求の範囲第４項記載
の化合物。
（７）Ｒ′がプロピル基である特許請求の範囲第４項記
載の化合物。
（８）Ｒ′がヘキシル基である特許請求の範囲第４項記
載の化合物。
（９）Ｒ′が水素原子である特許請求の範囲第４項記載
の化合物。
（１０）Ｒが塩素原子である特許請求の範囲第１項記載
の化合物。
（１１）一般式（ I ）がベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，３
−Ｃ〕ピリジン−３−カルボン酸メチルエステルである
特許請求の範囲第５項記載の化合物。
（１２）一般式（ I ）がベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，３
−Ｃ〕ピリジン−３−カルボン酸エチルエステルである
特許請求の範囲第６項記載の化合物。
（１３）一般式（ I ）がベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，３
−Ｃ〕ピリジン−３−カルボン酸プロピルエステルであ
る特許請求の範囲第７項記載の化合物。
（１４）一般式（ I ）がベンゾ〔ｂ〕チエノ〔２，３
−Ｃ〕ピリジン−３−カルボン酸ヘキシルエステルであ
る特許請求の範囲第８項記載の化合物。
（１５）一般式（ I ）がベンゾ〔ｂ〕フラノ〔２，３
−Ｃ〕ピリジン−３−カルボン酸エチルエステルである
特許請求の範囲第６項記載の化合物。
（１６）一般式（ I ）がベンゾ〔ｂ〕フラノ〔２，３
−Ｃ〕ピリジン−５−カルボン酸プロピルエステルであ
る特許請求の範囲第７項記載の化合物。