JPS6123607A - ポリプロピレン - Google Patents
ポリプロピレンInfo
- Publication number
- JPS6123607A JPS6123607A JP14325384A JP14325384A JPS6123607A JP S6123607 A JPS6123607 A JP S6123607A JP 14325384 A JP14325384 A JP 14325384A JP 14325384 A JP14325384 A JP 14325384A JP S6123607 A JPS6123607 A JP S6123607A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- titanium
- isotactic pentad
- pentad fraction
- isotactic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
優れた性質、即ち剛性、耐熱性、機械的強度などが改善
され、またその成形品におけるプッやムラの発生が解消
畑れ、さらに加工性にも優れた号？リグロビレンに関す
る。
され、またその成形品におけるプッやムラの発生が解消
畑れ、さらに加工性にも優れた号？リグロビレンに関す
る。
従来、？リグロビレンは剛性、耐熱性、透明性などに．
優れ、しかも電気的特性、耐薬品性にも優れているとこ
ろから植々の用途に使用されているが、機械的強硬が不
十分であるため、用途が限定されているのが実情である
。そこでポリプロピレンの機械的強度を補うために平均
分子量を増すと、機械的強度に増すが成形品にプツやム
ラが発生し、さらに加工性も低下し、商品価値を失う原
因となる。逆にポリプロピレンの平均分子量を低下させ
ると剛性、透明性、すべり、ブッ、ムラの発生、加工性
等は改善されるが、機械的強度が著しく低下し実用に供
さなくなる。
優れ、しかも電気的特性、耐薬品性にも優れているとこ
ろから植々の用途に使用されているが、機械的強硬が不
十分であるため、用途が限定されているのが実情である
。そこでポリプロピレンの機械的強度を補うために平均
分子量を増すと、機械的強度に増すが成形品にプツやム
ラが発生し、さらに加工性も低下し、商品価値を失う原
因となる。逆にポリプロピレンの平均分子量を低下させ
ると剛性、透明性、すべり、ブッ、ムラの発生、加工性
等は改善されるが、機械的強度が著しく低下し実用に供
さなくなる。
したがって、現在では、プロ゛ビレンと他のα一オレフ
インとのランダム共重合やブロック共重合により、ポリ
プロピレンの剛性、耐熱性、透明性、すべり等を犠牲に
しながらも機械的節回、加工性などを改良し、全体的に
バランスのとれた樹脂を製造する努力が成されている。
インとのランダム共重合やブロック共重合により、ポリ
プロピレンの剛性、耐熱性、透明性、すべり等を犠牲に
しながらも機械的節回、加工性などを改良し、全体的に
バランスのとれた樹脂を製造する努力が成されている。
しかしながら、工業的に連続してポリプロピレンの共重
合物を製造する場合には、成形品におけるプツ・ムラの
問題が多発している。一方、成形品におけるプツ・ムシ
の発生防止や加工性の向上のためには、力０１温度を上
昇させても目的を達成できるが、加工エネルギーの増加
や樹脂の分解などが顕著となるため好１しくない。
合物を製造する場合には、成形品におけるプツ・ムラの
問題が多発している。一方、成形品におけるプツ・ムシ
の発生防止や加工性の向上のためには、力０１温度を上
昇させても目的を達成できるが、加工エネルギーの増加
や樹脂の分解などが顕著となるため好１しくない。
したがって、本発明の目的は上記に鑑み、機械的強度、
剛性、耐熱性、加工性等に優れ、かつ成形品におけるグ
ツ・ムラの発生が解消されたポリプロピレン樹脂を得る
ことにある。一般にプロピレン単独重合体の立体規則性
は高ければ高い程有用であると考えられてきていたが、
本発明者らはアイソタクチックＳペンタッド分率を７４
’ラメ−ターにして立体規則性の異なるプロピレン単独
重合体の実用物性及び加工性を極めて広範囲に鋭意検討
した。その結果、沸騰ヘプタンによる不溶部のアイソタ
クチック・ペンタツド分率がある特定の範囲にある２ａ
のポリゾロピレン単独重合体が混合された組成物が上記
目的を達成するものであることを見い出し本発明に到っ
た。即ち、本発明によれば、沸騰ヘプタンによる不溶部
のアイソタクチック・ペンタツド分率が０．９２より大
きいポリゾロピレン／θ〜７θ重量九および同じく沸騰
ヘプタンによる不溶部のアイソタクチック・ペンタツド
分率（以下、単にアイソタクチック・ペンタツド分率と
もいう）がθ、ＳＯ〜０．９２であるＩリデロビレン９
θ〜７０重量％とより成るポリプロピレンが提供される
。
剛性、耐熱性、加工性等に優れ、かつ成形品におけるグ
ツ・ムラの発生が解消されたポリプロピレン樹脂を得る
ことにある。一般にプロピレン単独重合体の立体規則性
は高ければ高い程有用であると考えられてきていたが、
本発明者らはアイソタクチックＳペンタッド分率を７４
’ラメ−ターにして立体規則性の異なるプロピレン単独
重合体の実用物性及び加工性を極めて広範囲に鋭意検討
した。その結果、沸騰ヘプタンによる不溶部のアイソタ
クチック・ペンタツド分率がある特定の範囲にある２ａ
のポリゾロピレン単独重合体が混合された組成物が上記
目的を達成するものであることを見い出し本発明に到っ
た。即ち、本発明によれば、沸騰ヘプタンによる不溶部
のアイソタクチック・ペンタツド分率が０．９２より大
きいポリゾロピレン／θ〜７θ重量九および同じく沸騰
ヘプタンによる不溶部のアイソタクチック・ペンタツド
分率（以下、単にアイソタクチック・ペンタツド分率と
もいう）がθ、ＳＯ〜０．９２であるＩリデロビレン９
θ〜７０重量％とより成るポリプロピレンが提供される
。
なお、本発明における沸騰ヘプタンによる不溶部とは、
４リゾロビレン重合体をグ０〜乙θｍｅｓｈの粉状にし
だ後、ソックスレー抽出器を用いて、ｎ−ヘプタンで乙
部間の抽出を行った後、抽出残査を弘θ℃で７日の減圧
乾燥したものをいう。
４リゾロビレン重合体をグ０〜乙θｍｅｓｈの粉状にし
だ後、ソックスレー抽出器を用いて、ｎ−ヘプタンで乙
部間の抽出を行った後、抽出残査を弘θ℃で７日の減圧
乾燥したものをいう。
また、了イソタクチック・ペンタッド分率とはエフ ン
ー シリング（Ｆ、Ｃ，Ｓｃｈｉｌｌｌｎｇ ） ＶＬ
よりマクロモレクユールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ ） 、１３．２７０〜２りｓ＜ｉｑｇｏ＞に発表
された論文“カーボン−／３ ニューフレア マダネテ
イツク レゾナンス オプ 了タクチック ポリゾロピ
レン” （＠Ｃａｒｂｏｎ −／ ３ Ｎｕｃｌｅａ
ｒ ＭａｇｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅ ｏｆ Ａｔ
ａｃｔｉｃ Ｐｏ１ｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ”）に基づい
て、日本電子■製１５Ｃ−ＮＭＲ型名Ｇｘ２７０により
Ｏ−Ｄ ＣＢ ／ Ｃ６Ｄ６ のポリマー溶液を７２
０℃、βりθＭＨｚ で測定した？リゾロビレ
、。
ー シリング（Ｆ、Ｃ，Ｓｃｈｉｌｌｌｎｇ ） ＶＬ
よりマクロモレクユールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ ） 、１３．２７０〜２りｓ＜ｉｑｇｏ＞に発表
された論文“カーボン−／３ ニューフレア マダネテ
イツク レゾナンス オプ 了タクチック ポリゾロピ
レン” （＠Ｃａｒｂｏｎ −／ ３ Ｎｕｃｌｅａ
ｒ ＭａｇｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅ ｏｆ Ａｔ
ａｃｔｉｃ Ｐｏ１ｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ”）に基づい
て、日本電子■製１５Ｃ−ＮＭＲ型名Ｇｘ２７０により
Ｏ−Ｄ ＣＢ ／ Ｃ６Ｄ６ のポリマー溶液を７２
０℃、βりθＭＨｚ で測定した？リゾロビレ
、。
ン分子鎖中の５量体単位におけるアイソタクチック分率
である。更に詳しく述べれば、コ個の連続したプロピレ
ンモノマーがメン結合した場合をｍで表わすと、（ｍｍ
ｍｍ）は５個の連続したグツピレンモノマーユニットが
全てメソ結合している状態を表わす。［ｍｍｍｍ〕の全
重合体に占める割合、即ちアイソタクチック・ペンタツ
ド分率は、本発明においては上記の測定条件下で測定し
た”Ｃ−ＮＭＲスペクトル中で末端基構造（δ１＝／ｌ
Ａ、３！；、 δ２＝ｉｑ、ｑｔ、、δ３＝３９．６０
、δ４＝３０．りＳｌ δ５＝２０．７２、δ６＝２３
．７０、δ、＝２！；、３０、δ８＝グア、０（各偶に
ティラメチルシラン（ＴＭＳ）基準ピークからのｐｐｍ
値））に基づくと思われるピーク面積を差し引いた後の
メチル炭素佃域の全吸収ピーク中の［ｍ ｍ ｍ ｍ
］ピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタツ
ド分率を決定した。
である。更に詳しく述べれば、コ個の連続したプロピレ
ンモノマーがメン結合した場合をｍで表わすと、（ｍｍ
ｍｍ）は５個の連続したグツピレンモノマーユニットが
全てメソ結合している状態を表わす。［ｍｍｍｍ〕の全
重合体に占める割合、即ちアイソタクチック・ペンタツ
ド分率は、本発明においては上記の測定条件下で測定し
た”Ｃ−ＮＭＲスペクトル中で末端基構造（δ１＝／ｌ
Ａ、３！；、 δ２＝ｉｑ、ｑｔ、、δ３＝３９．６０
、δ４＝３０．りＳｌ δ５＝２０．７２、δ６＝２３
．７０、δ、＝２！；、３０、δ８＝グア、０（各偶に
ティラメチルシラン（ＴＭＳ）基準ピークからのｐｐｍ
値））に基づくと思われるピーク面積を差し引いた後の
メチル炭素佃域の全吸収ピーク中の［ｍ ｍ ｍ ｍ
］ピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタツ
ド分率を決定した。
本発明において、アイソタクチック・ペンタツド分率が
０．５ａ未満のゾロピレン単独重合体は、成形品におけ
るグツ・ムラの減少には寄与するが、結晶性の著しい低
下をもたらすと共に、常温においても粘着性を呈するた
めに実用に殆んど供することが出来ない。他方、アイソ
タクチック・ペンタ−ラド分率が０．９２より大きいゾ
ロピレン単独重合体は、通常のポリゾロピレント何ら変
性なく、％に成形品におけるグツ・ムラの発生が避けら
れない。しかして、本発明は沸騰ヘデタン不溶部の了イ
ンククチツク・ペンタッド分率がＯ０左θ〜θ、タコの
比較的低いゾロピレン単独重合体であっても極めて高い
結晶性を有し、なおかつ加工性および成形品におけるグ
ツ・ムラの発生防止等に顕著な効果を与える知見に基づ
いている。即ち、本発明においてはアイソタクチックＳ
ペンタッド分率が０．９２より大きいポリプロピレンと
アイソタクチック・ペンタツド分率がＯ０Ｓθ〜θ、９
２であるポリプロピレンとのポリプロピレンを構成する
ことにより、ポリプロピレンの高い剛性、耐熱性および
機械的強度を維持しながら、成形品におけるグツ・ムラ
の解消および加工性の向上を図り射出、押出、インフレ
、中９、ブローなどの成形法により良好な製品を得るこ
とが出来るものである。
０．５ａ未満のゾロピレン単独重合体は、成形品におけ
るグツ・ムラの減少には寄与するが、結晶性の著しい低
下をもたらすと共に、常温においても粘着性を呈するた
めに実用に殆んど供することが出来ない。他方、アイソ
タクチック・ペンタ−ラド分率が０．９２より大きいゾ
ロピレン単独重合体は、通常のポリゾロピレント何ら変
性なく、％に成形品におけるグツ・ムラの発生が避けら
れない。しかして、本発明は沸騰ヘデタン不溶部の了イ
ンククチツク・ペンタッド分率がＯ０左θ〜θ、タコの
比較的低いゾロピレン単独重合体であっても極めて高い
結晶性を有し、なおかつ加工性および成形品におけるグ
ツ・ムラの発生防止等に顕著な効果を与える知見に基づ
いている。即ち、本発明においてはアイソタクチックＳ
ペンタッド分率が０．９２より大きいポリプロピレンと
アイソタクチック・ペンタツド分率がＯ０Ｓθ〜θ、９
２であるポリプロピレンとのポリプロピレンを構成する
ことにより、ポリプロピレンの高い剛性、耐熱性および
機械的強度を維持しながら、成形品におけるグツ・ムラ
の解消および加工性の向上を図り射出、押出、インフレ
、中９、ブローなどの成形法により良好な製品を得るこ
とが出来るものである。
したがって、本発明のプリプロピレンに上記した物性お
よび加工性を勘案して適宜決定されるが、沸騰ヘプタン
不溶部のアイソタクチック・ペンタツド分率が０．９２
より大きいポリプロピレンを１０〜９０Ｍ骨π、特に３
０〜７０重景％と重量くアイソタクチック・ペンタツド
分率が０．５θ〜０．９２特にｏ、ｇｓ〜θ、９コであ
るポリプロピレンを９θ〜７０重号％、特に７０〜３０
重量％の割合で構成することが好ましい。即ち、上記の
アイソタクチック・ペンタツド分率が０ｏ９２より大き
いプリプロピレンを１０重量％より少なくしたプリプロ
ピレンは、特に耐衝撃強度が著しく低下する。逆に、ア
イソタクチック・ペンタツド分率が０．９２より大きい
ポリプロピレンを９θ重量％より大きくしたポリプロピ
レンは特に成形品におけるグツ・ムラの解消および加工
性の向上が殆んど認められない。
よび加工性を勘案して適宜決定されるが、沸騰ヘプタン
不溶部のアイソタクチック・ペンタツド分率が０．９２
より大きいポリプロピレンを１０〜９０Ｍ骨π、特に３
０〜７０重景％と重量くアイソタクチック・ペンタツド
分率が０．５θ〜０．９２特にｏ、ｇｓ〜θ、９コであ
るポリプロピレンを９θ〜７０重号％、特に７０〜３０
重量％の割合で構成することが好ましい。即ち、上記の
アイソタクチック・ペンタツド分率が０ｏ９２より大き
いプリプロピレンを１０重量％より少なくしたプリプロ
ピレンは、特に耐衝撃強度が著しく低下する。逆に、ア
イソタクチック・ペンタツド分率が０．９２より大きい
ポリプロピレンを９θ重量％より大きくしたポリプロピ
レンは特に成形品におけるグツ・ムラの解消および加工
性の向上が殆んど認められない。
本発明のポリプロピレンを製造する方法は特に制限され
ず、一般にそれぞれプロピレンを重合して所定のアイソ
タクチック・ペンタツド分率を有するポリプロピレンを
得たのち、混合する方法のほか、例えば重合触媒として
７種以上のチタン化金物、助触媒として２種以上の有機
金属化合物など公知の触媒を用いて１段で重合する方法
、２段以上の多段重合において第３成分の触媒を用いる
方法、また重合系の水素濃度を２段階以上に変化はせる
方法などによって、所定のポリゾロピレンを簡便に得る
ことが出来る。即ち、本発明において上記した如き重合
触媒あるいは水素濃度など重合条件の調整により、所定
のポリプロピレンを製造する場合には、予め実験により
確認した後、重合触媒および重合条件を決定すればよい
。
ず、一般にそれぞれプロピレンを重合して所定のアイソ
タクチック・ペンタツド分率を有するポリプロピレンを
得たのち、混合する方法のほか、例えば重合触媒として
７種以上のチタン化金物、助触媒として２種以上の有機
金属化合物など公知の触媒を用いて１段で重合する方法
、２段以上の多段重合において第３成分の触媒を用いる
方法、また重合系の水素濃度を２段階以上に変化はせる
方法などによって、所定のポリゾロピレンを簡便に得る
ことが出来る。即ち、本発明において上記した如き重合
触媒あるいは水素濃度など重合条件の調整により、所定
のポリプロピレンを製造する場合には、予め実験により
確認した後、重合触媒および重合条件を決定すればよい
。
上記したプロピレンの重合触媒成分であるチタン化合物
としては、公知のものが何らの制限なく使用できる。一
般に好適に使用されるチタ〜含有 １触媒酸分を
具体的に示せば、例えばＴｌ（Ｊ４、Ｔ Ｉ Ｂ ｒ
ａ、Ｔ１１４、ＣＨ３０７ｉ（Ｊ３、Ｃ２Ｈ５０ＴＩ（
Ｊ、、Ｃ６Ｈ５０ＴＩ（Ｊ、、Ｃ２Ｈ３Ｔ１ｃ、、Ｃ３
、Ｃ６Ｈ３Ｔｉ（Ｊ、、（０２Ｈ５０） ２ Ｔ Ｉｃ
ｐ２、（Ｃ５Ｈ，Ｏ） ２Ｔ＋ｃＢ２、（Ｃ５Ｈ５）
２Ｔ １（Ｊ２、（Ｃ２ｆ（５０）、Ｔｉ（Ｊ、 （
Ｃ４Ｈ９）４Ｔｌ、（Ｃ２Ｈ５０）４Ｔ＋、（Ｃ４Ｈ，
Ｏ）、ＴＩ、 （ＣＨ，ＱＣ２Ｈ，Ｏ）、丁１などの
グ価のチタン化金物： Ｔ Ｉ ＣＪ３Ｔ Ｉ Ｂ ｒ
ｓ、Ｔ１１３、ＣＨ，ＴＩ（Ｊ、２、ＣＨ、ＯＴ ｉ
ｃ、ｇ２、Ｃ２Ｈ５０Ｔ＋（Ｊ２、Ｃ４Ｈ，０ＴＩＣ
−Ｃ２、Ｃ６Ｈ５ＴｉＣ／？２、（Ｃ２Ｈ５０） 、、
Ｔｌ（Ｊ、（Ｃ，Ｈ，０）２Ｔｉｅｒ 。
としては、公知のものが何らの制限なく使用できる。一
般に好適に使用されるチタ〜含有 １触媒酸分を
具体的に示せば、例えばＴｌ（Ｊ４、Ｔ Ｉ Ｂ ｒ
ａ、Ｔ１１４、ＣＨ３０７ｉ（Ｊ３、Ｃ２Ｈ５０ＴＩ（
Ｊ、、Ｃ６Ｈ５０ＴＩ（Ｊ、、Ｃ２Ｈ３Ｔ１ｃ、、Ｃ３
、Ｃ６Ｈ３Ｔｉ（Ｊ、、（０２Ｈ５０） ２ Ｔ Ｉｃ
ｐ２、（Ｃ５Ｈ，Ｏ） ２Ｔ＋ｃＢ２、（Ｃ５Ｈ５）
２Ｔ １（Ｊ２、（Ｃ２ｆ（５０）、Ｔｉ（Ｊ、 （
Ｃ４Ｈ９）４Ｔｌ、（Ｃ２Ｈ５０）４Ｔ＋、（Ｃ４Ｈ，
Ｏ）、ＴＩ、 （ＣＨ，ＱＣ２Ｈ，Ｏ）、丁１などの
グ価のチタン化金物： Ｔ Ｉ ＣＪ３Ｔ Ｉ Ｂ ｒ
ｓ、Ｔ１１３、ＣＨ，ＴＩ（Ｊ、２、ＣＨ、ＯＴ ｉ
ｃ、ｇ２、Ｃ２Ｈ５０Ｔ＋（Ｊ２、Ｃ４Ｈ，０ＴＩＣ
−Ｃ２、Ｃ６Ｈ５ＴｉＣ／？２、（Ｃ２Ｈ５０） 、、
Ｔｌ（Ｊ、（Ｃ，Ｈ，０）２Ｔｉｅｒ 。
（Ｃ２Ｈ５０）、Ｔ＋％ （Ｃ４Ｈ９０）３Ｔｌなど
の３価チタン什合物： Ｔｌ（Ｊ２、丁Ｉ Ｂ ｒ ２
、丁ｌＩ２３どのコ価チタンハロゲン什物等である。
の３価チタン什合物： Ｔｌ（Ｊ２、丁Ｉ Ｂ ｒ ２
、丁ｌＩ２３どのコ価チタンハロゲン什物等である。
また上記チタン含有触媒成分はそのま＼または無機担体
に相持させるか、又は電子供与性化合物によって処理し
て使用できる。該チタン化金物を相持させるｆｉ ｆｆ
ｌ Ｊ、１体としテ１−Ｊ、Ｍｇ（Ｊ ２、Ｍｇ （ｏ
）Ｉ） ２、ＭｇＯ、ｃａｏ 、 Ｃａ （ｏｌ−１
） ７、Ｚｎ （ｏ）−１） ２、Ｍｎ （ＯＨ） ２
、ＭｎＯ、ＭｇＣＯ３、Ｎ ＋ （Ｊ２、ＡＪ３２ｏ３
．５１０２、ＴｉＯ２等の公知の担体が使用出来る。
に相持させるか、又は電子供与性化合物によって処理し
て使用できる。該チタン化金物を相持させるｆｉ ｆｆ
ｌ Ｊ、１体としテ１−Ｊ、Ｍｇ（Ｊ ２、Ｍｇ （ｏ
）Ｉ） ２、ＭｇＯ、ｃａｏ 、 Ｃａ （ｏｌ−１
） ７、Ｚｎ （ｏ）−１） ２、Ｍｎ （ＯＨ） ２
、ＭｎＯ、ＭｇＣＯ３、Ｎ ＋ （Ｊ２、ＡＪ３２ｏ３
．５１０２、ＴｉＯ２等の公知の担体が使用出来る。
また前記電子供与性化合物としては、例えばアルコール
（一般式ＲＯ）ｌ ）、エーテ／Ｉ／ （Ｒ−０−Ｒ’
） 、ｘステル（ＲＣＯＯＲ’ ）、７／ｌ／デヒ）
’ （ＲＣＨＯ）、脂肪酸（ＲＣＯＯＨ）、ケトン（Ｒ
ＣＯＲ’ ）、ニトリ＃ （ＲＣＮ） 、アミン（Ｒｏ
ＮＨ３−ｎ）（ｎ＝０、／、２．３、）、インシアネー
ト（ＲＮＣＯ）、 アゾ化合物（Ｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｒ“）、
ホスフィン（ＲｎＰＨａ−，１） （ｎ ＝ ０．７％
２．３）、ホス７フイト（Ｐ（ＯＲ）、）、 ホスフィ
ナイト（ＲＰ （ＯＲ’） ２）、チオエーテル（Ｒｎ
ＳＲ’ ）、チオアルコール（ＲＳＨ）など（但し上記
一般式中Ｒ，Ｒ’ａそれぞれ同種又は異種の水素原子：
アルキル基、アリル基等の炭化水素残基を示す）の公知
のものが便用出来る。
（一般式ＲＯ）ｌ ）、エーテ／Ｉ／ （Ｒ−０−Ｒ’
） 、ｘステル（ＲＣＯＯＲ’ ）、７／ｌ／デヒ）
’ （ＲＣＨＯ）、脂肪酸（ＲＣＯＯＨ）、ケトン（Ｒ
ＣＯＲ’ ）、ニトリ＃ （ＲＣＮ） 、アミン（Ｒｏ
ＮＨ３−ｎ）（ｎ＝０、／、２．３、）、インシアネー
ト（ＲＮＣＯ）、 アゾ化合物（Ｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｒ“）、
ホスフィン（ＲｎＰＨａ−，１） （ｎ ＝ ０．７％
２．３）、ホス７フイト（Ｐ（ＯＲ）、）、 ホスフィ
ナイト（ＲＰ （ＯＲ’） ２）、チオエーテル（Ｒｎ
ＳＲ’ ）、チオアルコール（ＲＳＨ）など（但し上記
一般式中Ｒ，Ｒ’ａそれぞれ同種又は異種の水素原子：
アルキル基、アリル基等の炭化水素残基を示す）の公知
のものが便用出来る。
これらの電子供与性化合物の具体例としては次のような
化合物が好適に使用される。
化合物が好適に使用される。
７ Ａ／ コールとしてはメタノール、エタノール、プ
ロ／母ノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、オクタツール、フェノール、キシレノール、エチル
フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ルなどであり、エーテルとしてはノエチルエーテル、ジ
−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ
（イソアシル）エーテル、ソーｎ−ペンチルエーテル、
−）−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｎ−オクチルエーテ
ル、ジイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラヒドロフランアニソール、ジフ
ェニルエーテルなどで、有機酸エステルとしては酢酸エ
チル、ギ酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ヒール、安息香酸
エチル、安息香酸ゾロピル、安息香酸ブチル、安息香酸
オクチル、安息香酸エチルヘキノル、トリイル酸メチル
、トリイル酸エチル、トリイル酸２−エチルヘキシル、
アニス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸プロピル、
ケイヒ酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ酸エチル
、ナフトエ酸ゾロビル、ナフトエ酸ブチル、ナフトエ酸
コーエチルヘキ／ル、フェニル酢酸エチルなどがある。
ロ／母ノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、オクタツール、フェノール、キシレノール、エチル
フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ルなどであり、エーテルとしてはノエチルエーテル、ジ
−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ
（イソアシル）エーテル、ソーｎ−ペンチルエーテル、
−）−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｎ−オクチルエーテ
ル、ジイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラヒドロフランアニソール、ジフ
ェニルエーテルなどで、有機酸エステルとしては酢酸エ
チル、ギ酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ヒール、安息香酸
エチル、安息香酸ゾロピル、安息香酸ブチル、安息香酸
オクチル、安息香酸エチルヘキノル、トリイル酸メチル
、トリイル酸エチル、トリイル酸２−エチルヘキシル、
アニス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸プロピル、
ケイヒ酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ酸エチル
、ナフトエ酸ゾロビル、ナフトエ酸ブチル、ナフトエ酸
コーエチルヘキ／ル、フェニル酢酸エチルなどがある。
アルデヒドとしてはアセトアルデヒド、ベンズアルデヒ
ドなどがあり、脂肪酸としては、ギ酸、酢酸、ゾロピオ
ン酸、酪酸、修酸、こけ〈酸、アクリル酸、マレイン酸
、安息香酸、などがある。ケトンとしてはメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ベンゾフェノンなど
がある。ニトリルとしてはアセトニトリルなどがあり、
アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、アニリ
ン、ジメチルアニリンなどがある。インシアネートとし
てはフェニルイソシアネート、トルイルインシアネート
などがあり、アゾ化合物としてはアゾベンゼンなどがあ
る。ホスフィンとしてはエチルホスフィン、トリエチル
ホスフィン、トリｎ−ブチルホスフィン、トリｎ −オ
クチルホスフィン、トリフェニルホスフィンナトがあり
、ホスファイトとしてはジメチルホスファイト、ジｎ−
オクチルホスファイト、トリーｎ −ブチルホスファイ
トなどがありホスフィナイトとしてはエチルジチルジエ
チルホスフィナイト、エチルジブチルホスフィナイト、
フェニルジフェニルホスフィナイトなどがある。
ドなどがあり、脂肪酸としては、ギ酸、酢酸、ゾロピオ
ン酸、酪酸、修酸、こけ〈酸、アクリル酸、マレイン酸
、安息香酸、などがある。ケトンとしてはメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ベンゾフェノンなど
がある。ニトリルとしてはアセトニトリルなどがあり、
アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、アニリ
ン、ジメチルアニリンなどがある。インシアネートとし
てはフェニルイソシアネート、トルイルインシアネート
などがあり、アゾ化合物としてはアゾベンゼンなどがあ
る。ホスフィンとしてはエチルホスフィン、トリエチル
ホスフィン、トリｎ−ブチルホスフィン、トリｎ −オ
クチルホスフィン、トリフェニルホスフィンナトがあり
、ホスファイトとしてはジメチルホスファイト、ジｎ−
オクチルホスファイト、トリーｎ −ブチルホスファイ
トなどがありホスフィナイトとしてはエチルジチルジエ
チルホスフィナイト、エチルジブチルホスフィナイト、
フェニルジフェニルホスフィナイトなどがある。
チオエーテルとしてはジエチルチオエーテル、ジフェニ
ルチオエーテル、メチルフェニルチオエーテル、エチル
ンサルファイド、フロピレンサルファイド等があり、チ
オアルコールとしてはエチ １ルチオアルコール、
ｎ−７’ロピルチオアルコールなどがある。
ルチオエーテル、メチルフェニルチオエーテル、エチル
ンサルファイド、フロピレンサルファイド等があり、チ
オアルコールとしてはエチ １ルチオアルコール、
ｎ−７’ロピルチオアルコールなどがある。
以上挙げたチタン化合物の重合活性及び立体規則性を向
上させるために、７価のチタンハロダン化物で処理する
ことを適宜施こして用いることができる。
上させるために、７価のチタンハロダン化物で処理する
ことを適宜施こして用いることができる。
また、上述したチタン化合物のうち、２種以上のチタン
化合物からなる成分をチタン含有触媒成分として用いて
も良い。
化合物からなる成分をチタン含有触媒成分として用いて
も良い。
以上のチタン含有触媒成分のうちチタンのハロダン化物
が好ましく、好ましい化合物の例として三ハロゲン化チ
タンを挙げることができる。三ハロｒン化チタンは四ノ
・ロダン化チタンを水素、金属アルミニウム、金属チタ
ン、有機アルミニウム化合物等の化合物で還元して得ら
れたもの例えばδ型、α型およびγ型の三ハロダン化チ
タンが特に好ましい。
が好ましく、好ましい化合物の例として三ハロゲン化チ
タンを挙げることができる。三ハロｒン化チタンは四ノ
・ロダン化チタンを水素、金属アルミニウム、金属チタ
ン、有機アルミニウム化合物等の化合物で還元して得ら
れたもの例えばδ型、α型およびγ型の三ハロダン化チ
タンが特に好ましい。
また南機金鵬化合物として用いる触媒成分は一般式ＲＡ
ＡＸ （但し式中Ｒは炭素数１−２０のｎ
５−ｎ アルギル基、Ｘはハロゲン原子又は水素原子：／（ｎ≦
３を表わす）で表わされる有機アルミニウム化合物であ
る。上記一般式Ｒ１ｕＸ ｓ−ｎ で表わされる崩機
アルミニウム化合物はオレフィンの重合１４］触媒成分
として公知のものが特に限定されず用いつるが、一般に
好適に使用されるものを例示すれば次のような化合物を
示すことができる。即ち、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−プロピル
アルミニウムクロリド、ジ−ｎ−グチルアルミニウムク
ローエチルヘキシル）アルミニウムクロリド、ジ−ｎ−
ドデシルアルミニウムクロリド、メチルインブチルアル
ミニウムクロリド、エチルインブチルアルミニウムクロ
リド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、インブチルアルミニウムセス
キクロリド、ノエチルアルミニウムプロマイド、ジエチ
ルアルミニウムアイメダイド及びその混合物とＥ ｔ
１− 、ｕ側、−７、やＢ Ｌ１２ 、４ Ａ−１３ｃ
Ｅｏ 、 ６ のような平均的な組成を持ったハロダ
ン化アルキルアルミニウム化合物が挙げられる。またト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
ーｎ−プロピルアルミニウム、トリーインプロピルアル
ミニウム、トリーローグチルアルミニウム、トリーイン
ブチルアルミニウム、トリーｎ−ヘキシルアルミニウム
、トリーｎ−オクチルアルミニウム、トリーインブチル
アルミニウム、トリーヘキサデシルアルミニウム、等の
トリアルキルアルミニウム化合物及びこれらの混合物も
使用できる。梃にまたジエチルアルミニウムヒドリド、
ジインブチルアルミニウムヒドリド、ジオクチルアルミ
ニウムヒドリド、ノーｎ合物等のアルキルアルミニウム
ヒドリドも使用出来る。
ＡＸ （但し式中Ｒは炭素数１−２０のｎ
５−ｎ アルギル基、Ｘはハロゲン原子又は水素原子：／（ｎ≦
３を表わす）で表わされる有機アルミニウム化合物であ
る。上記一般式Ｒ１ｕＸ ｓ−ｎ で表わされる崩機
アルミニウム化合物はオレフィンの重合１４］触媒成分
として公知のものが特に限定されず用いつるが、一般に
好適に使用されるものを例示すれば次のような化合物を
示すことができる。即ち、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−プロピル
アルミニウムクロリド、ジ−ｎ−グチルアルミニウムク
ローエチルヘキシル）アルミニウムクロリド、ジ−ｎ−
ドデシルアルミニウムクロリド、メチルインブチルアル
ミニウムクロリド、エチルインブチルアルミニウムクロ
リド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、インブチルアルミニウムセス
キクロリド、ノエチルアルミニウムプロマイド、ジエチ
ルアルミニウムアイメダイド及びその混合物とＥ ｔ
１− 、ｕ側、−７、やＢ Ｌ１２ 、４ Ａ−１３ｃ
Ｅｏ 、 ６ のような平均的な組成を持ったハロダ
ン化アルキルアルミニウム化合物が挙げられる。またト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
ーｎ−プロピルアルミニウム、トリーインプロピルアル
ミニウム、トリーローグチルアルミニウム、トリーイン
ブチルアルミニウム、トリーｎ−ヘキシルアルミニウム
、トリーｎ−オクチルアルミニウム、トリーインブチル
アルミニウム、トリーヘキサデシルアルミニウム、等の
トリアルキルアルミニウム化合物及びこれらの混合物も
使用できる。梃にまたジエチルアルミニウムヒドリド、
ジインブチルアルミニウムヒドリド、ジオクチルアルミ
ニウムヒドリド、ノーｎ合物等のアルキルアルミニウム
ヒドリドも使用出来る。
以上の化合物のうち特に好ましい例にゾエチＡ・アルミ
ニウムクロライド、トリエチルアルミニウム、ジインブ
チルアルミニウムヒドリド、Ｅ ｔ ２ 、５ Ａｌ３
ＣＩ３゜、 ５ 等の化合物である。
ニウムクロライド、トリエチルアルミニウム、ジインブ
チルアルミニウムヒドリド、Ｅ ｔ ２ 、５ Ａｌ３
ＣＩ３゜、 ５ 等の化合物である。
オレフィンの重付に用いる触媒組成中、チタン含有触媒
成分のチタン原子と一般式Ｒｎ ｕＸ ｓ−ｎ で示
される有機アルミニウム化合物のり原子とのモル比に／
θ：ｌからｌ：２θＯの広範囲から選択できるが、好ま
しくは２：／からｌ：ｌθθの範囲で用いると好適であ
る。
成分のチタン原子と一般式Ｒｎ ｕＸ ｓ−ｎ で示
される有機アルミニウム化合物のり原子とのモル比に／
θ：ｌからｌ：２θＯの広範囲から選択できるが、好ま
しくは２：／からｌ：ｌθθの範囲で用いると好適であ
る。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明 。
するが、本発明は以下の実施例によって、特に限定され
るものではない。なお、実施例中、重合体め名種物性の
評価方法は次の辿りである。
るものではない。なお、実施例中、重合体め名種物性の
評価方法は次の辿りである。
メルトフローレイト（ＭＦＩ）：ＡＳＴＭｏ／２３ｇ
＜ｆＩ−／／θ分） アイソタクチック・ペンタツド分率及び組成（ｗｔ）、
本発明で定義したアイソタクチック・ペンタツド量は、
全重合体の”Ｃ−ＮＭＲ測定からでは解析で′ｌ！、な
いので、公知の方法（例えば高分子化学、２１／−１７
７！ （１ｑ１，７））Ｋより温度変化法を用いて立体
規則性分割を行ない全重合体をｌＯフラク７ヨンに分け
、重量比と”Ｃ−ＮＭＲ測定を行なった。この測定結果
から、アイソタクチック・ペンタツド分率が０ 、９２
以上のモノ、θ、ＳＯ〜０．９２のもの０．５０未満の
ものに分け、記号を［ｍｍｍｍ ］ Ｈ，［ｍｍｍｍ
］’Ｍ、’ Ｃｍｍｍｍ ］ １とし、Ｍ号％を算出
した。
＜ｆＩ−／／θ分） アイソタクチック・ペンタツド分率及び組成（ｗｔ）、
本発明で定義したアイソタクチック・ペンタツド量は、
全重合体の”Ｃ−ＮＭＲ測定からでは解析で′ｌ！、な
いので、公知の方法（例えば高分子化学、２１／−１７
７！ （１ｑ１，７））Ｋより温度変化法を用いて立体
規則性分割を行ない全重合体をｌＯフラク７ヨンに分け
、重量比と”Ｃ−ＮＭＲ測定を行なった。この測定結果
から、アイソタクチック・ペンタツド分率が０ 、９２
以上のモノ、θ、ＳＯ〜０．９２のもの０．５０未満の
ものに分け、記号を［ｍｍｍｍ ］ Ｈ，［ｍｍｍｍ
］’Ｍ、’ Ｃｍｍｍｍ ］ １とし、Ｍ号％を算出
した。
曲げ弾性率： ／１．ＳＴＭ Ｄ−７９０熱変形温
度： ＡＳＴＭ Ｄ−’Ａ’１ｇ ’Ｉｔ ＡＫ
９／密２荷重アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ Ｄ−
２！；ｌｓ、ノツチ付スパイラルフロー二／オンス射出
成形機を使用し２３θ℃で測定。
度： ＡＳＴＭ Ｄ−’Ａ’１ｇ ’Ｉｔ ＡＫ
９／密２荷重アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ Ｄ−
２！；ｌｓ、ノツチ付スパイラルフロー二／オンス射出
成形機を使用し２３θ℃で測定。
実施例／
（触媒調製）
３００ ｃｃ の三つロフラスコをアルゴン置換シた
後、乾燥ヘプタン３００ｃｃ、四塩化チタン０ 、 ／
ｒｎｏｌを投入し、この溶液を−ｌθ℃に保つた。つ
いで乾燥ヘプタン３Ｑｃｃ、ジエチルアルミニウムクロ
ライドθ、／ｍｏｌよりなる溶液を２時間かけて滴下し
た。そのままの温度で２時間攪拌を続けた後、６５℃で
７時間熱処理を行なった。
後、乾燥ヘプタン３００ｃｃ、四塩化チタン０ 、 ／
ｒｎｏｌを投入し、この溶液を−ｌθ℃に保つた。つ
いで乾燥ヘプタン３Ｑｃｃ、ジエチルアルミニウムクロ
ライドθ、／ｍｏｌよりなる溶液を２時間かけて滴下し
た。そのままの温度で２時間攪拌を続けた後、６５℃で
７時間熱処理を行なった。
乾燥ヘプタンで十分洗滌後Ｏ，／ｎｏｔの三塩化チ 。
タンのヘゾタンスラリーを得た。
次に０ 、／ ｎｏｔのジインアミルエーテルを添加し
、３５”Ｃで／時間撹拌復古び乾燥ヘプタンで十分洗滌
した。これに四塩化チタンθ−，２５ｍｏｌを添加し、
乙θ℃にて２時間攪拌後、乾燥ヘプタンで十分洗滌した
後、／ ｎｖｎｏｌ ／ ｃｃ ９度の三塩化チタン／
ヘプタン スラリー１００ｃｃ を得た。
、３５”Ｃで／時間撹拌復古び乾燥ヘプタンで十分洗滌
した。これに四塩化チタンθ−，２５ｍｏｌを添加し、
乙θ℃にて２時間攪拌後、乾燥ヘプタンで十分洗滌した
後、／ ｎｖｎｏｌ ／ ｃｃ ９度の三塩化チタン／
ヘプタン スラリー１００ｃｃ を得た。
これをチタン化合物（１）とする。
次に／１のＳＵＳ製ピットにＳＵＳ製？−ルグθθｃｃ
を仕込み、これに０．．２ｍｏｌの塩化マグネシウ
ムと安息香酸エチル０−５ｍｏｆと四塩化チタン／ Ｑ
ｃｃ を投入し２０時間ｇＧで混合粉砕した。アル
ゴン置換した３ ００ ＱＣのフラスコにこの粉砕混合
物スラリーと乾燥ヘプタン２００ｃｃを仕込み２時間還
流後口過し乾燥ヘプタンで十分洗滌した。得られた固体
には３０ＷＴＩ／ｆ／−固体のチタンが担持されていた
。これをチタン化合物（Ｉｌ）とする。
を仕込み、これに０．．２ｍｏｌの塩化マグネシウ
ムと安息香酸エチル０−５ｍｏｆと四塩化チタン／ Ｑ
ｃｃ を投入し２０時間ｇＧで混合粉砕した。アル
ゴン置換した３ ００ ＱＣのフラスコにこの粉砕混合
物スラリーと乾燥ヘプタン２００ｃｃを仕込み２時間還
流後口過し乾燥ヘプタンで十分洗滌した。得られた固体
には３０ＷＴＩ／ｆ／−固体のチタンが担持されていた
。これをチタン化合物（Ｉｌ）とする。
（触媒混合）
アルゴン置換した３θθＣＣのフラスコにチタン化合物
（１）をλθＯｍｍｏｌ とチタン化合物（Ｉｌ）を４
７ｍｍｏｌ（チタン原子）を仕込み、乾燥ヘプタンを添
加後、室温下７時間攪拌することによって／ｍｍｏｌ
チタン原子／ＣＣの混合チタン化合物のヘプタンスラリ
ーを得た。
（１）をλθＯｍｍｏｌ とチタン化合物（Ｉｌ）を４
７ｍｍｏｌ（チタン原子）を仕込み、乾燥ヘプタンを添
加後、室温下７時間攪拌することによって／ｍｍｏｌ
チタン原子／ＣＣの混合チタン化合物のヘプタンスラリ
ーを得た。
（重合）
／Ｅのオートクレーブ内を高純度アルゴンガスで満した
後、脱水ｉ製したｎ−ヘプタンＳθＯＣＣを投入し、ジ
エチルアルミニウムクロライドｇ ＊ ５ ｍｍｏｆ
、混合チタン化合物ヘプタンスラリーを、ｌ 、 ／
ｍｍｏｌ−チタン原子を仕込んで６０℃に昇温した。３
０分攪拌し、触媒を勢威した後、オートクレーブに水素
をθ、／３Ｋｙ／偏２Ｇ仕込み、次いでプロピレンを３
、 Ｑ Ｋｇ ／ ｏｒｎ２Ｇ仕込んだ後、プロピレ
ンガスを連続的にフィードしながら７．５時間重合した
ところメルトインデックス４．５のポリプロピレン、：
ｔｇｓ！７−を得た。結果を表１に示す。
後、脱水ｉ製したｎ−ヘプタンＳθＯＣＣを投入し、ジ
エチルアルミニウムクロライドｇ ＊ ５ ｍｍｏｆ
、混合チタン化合物ヘプタンスラリーを、ｌ 、 ／
ｍｍｏｌ−チタン原子を仕込んで６０℃に昇温した。３
０分攪拌し、触媒を勢威した後、オートクレーブに水素
をθ、／３Ｋｙ／偏２Ｇ仕込み、次いでプロピレンを３
、 Ｑ Ｋｇ ／ ｏｒｎ２Ｇ仕込んだ後、プロピレ
ンガスを連続的にフィードしながら７．５時間重合した
ところメルトインデックス４．５のポリプロピレン、：
ｔｇｓ！７−を得た。結果を表１に示す。
実施例２
チタン化合物として実施例／で合成したチタン化合物（
１）を用い、助触媒としてジエチルアルミニウムクロラ
イドｇｍｍｏｌ の他にジエチル亜鉛５ｍｍｏ＋を用
いた他は実施例／と同様に重合し、ＭＦＩがλ、４ｔ％
ｉｇ’ｙｔのポリプロピレンを得た。結果を表１に示
す。
１）を用い、助触媒としてジエチルアルミニウムクロラ
イドｇｍｍｏｌ の他にジエチル亜鉛５ｍｍｏ＋を用
いた他は実施例／と同様に重合し、ＭＦＩがλ、４ｔ％
ｉｇ’ｙｔのポリプロピレンを得た。結果を表１に示
す。
実施例３
チタン化合物として実施例１で合成したチタン化合物（
Ｉ）を用い重合の開始前にｐ−アニス酸エチルを３ｍｍ
ｏｌ添加した他は実施例／と同様に重合し、ＭＦＩが３
．ｉ、１ｂｏｔのポリプロピレンを得た。結果を表１に
示す。
Ｉ）を用い重合の開始前にｐ−アニス酸エチルを３ｍｍ
ｏｌ添加した他は実施例／と同様に重合し、ＭＦＩが３
．ｉ、１ｂｏｔのポリプロピレンを得た。結果を表１に
示す。
実施例ダ
に
チタン化合物として実施例１で合成したチタン ・
化合物（１）を用い、重合の際水素分圧０．／！；に９
／ｃＩ＃２Ｇで１時間重合し、続いて水素分圧３ Ｋ９
７ ａｔｙ’ａで７時間重合した他は実施例１と同様に
行なった。
化合物（１）を用い、重合の際水素分圧０．／！；に９
／ｃＩ＃２Ｇで１時間重合し、続いて水素分圧３ Ｋ９
７ ａｔｙ’ａで７時間重合した他は実施例１と同様に
行なった。
ＭＦＩが１５．／、２０ｇＰのポリゾロピレンを得た。
比較例１
チタン化合物として実施例／で合成したチタン化合物（
１）を用いた他は実施例１と同様に重合を行ｆｉいＭＦ
Ｉが／、０の１ｂｉｙ−のポリゾロピレンを得た。
１）を用いた他は実施例１と同様に重合を行ｆｉいＭＦ
Ｉが／、０の１ｂｉｙ−のポリゾロピレンを得た。
比較例コ
チタン化合物として実施例１で合成したチタン化合物（
ＩＩ）を用いた他は実施例／と同様に重合を行ないＭＦ
Ｉが３１ｇの２９０１のポリゾロピレンを得た。
ＩＩ）を用いた他は実施例／と同様に重合を行ないＭＦ
Ｉが３１ｇの２９０１のポリゾロピレンを得た。
比較例３
実施例２においてジエチルアルミニウムクロライドを用
いない他は実施例コと同様に重合することによりＭＦＩ
ｇ、３のポリゾロピレン９．！；Ｐを得た。
いない他は実施例コと同様に重合することによりＭＦＩ
ｇ、３のポリゾロピレン９．！；Ｐを得た。
比較例ｔ
Ｓインチロールブレンドにより比較例１と３で得た。ｊ
５１Ｊグロビレンを等量溶融混合し、物性評価した。
５１Ｊグロビレンを等量溶融混合し、物性評価した。
実施例５．Ａ及び比較例５．４
実施例ダにおいて重合時間を変化させることにより、ア
インタクチツクーペンタツド分率の異なるポリプロピレ
ンの組成比を変化させた。結果を表１Ｖｃ、示す。
インタクチツクーペンタツド分率の異なるポリプロピレ
ンの組成比を変化させた。結果を表１Ｖｃ、示す。
実施例７
比較例１及びコで得たポリプロピレンをＳθ：５０重量
％の割合でヘンシェルミキサーにより混合した後、成形
した。結果を表／Ｖ−示す。
％の割合でヘンシェルミキサーにより混合した後、成形
した。結果を表／Ｖ−示す。
Claims (1)
- （１）沸騰ヘプタンによる不溶部のアイソタクチック・
ペンタツド分率が０．９２より大きいポリプロピレン１
０〜９０重量％および同じ（アイソタクチック・ペンタ
ツド分率が０．５０〜０．９２であるポリプロピレン９
０〜１０重量％より成ることを特徴とするポリプロピレ
ン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14325384A JPS6123607A (ja) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | ポリプロピレン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14325384A JPS6123607A (ja) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | ポリプロピレン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6123607A true JPS6123607A (ja) | 1986-02-01 |
Family
ID=15334443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14325384A Pending JPS6123607A (ja) | 1984-07-12 | 1984-07-12 | ポリプロピレン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6123607A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6103841A (en) * | 1993-12-06 | 2000-08-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | α-olefin polymers, α-olefin-polymerizing catalyst and process for producing α-olefin polymers |
| US6489426B1 (en) | 1999-09-10 | 2002-12-03 | Chisso Corporation | Propylene base polymer and a polypropylene film using the same |
| US20140357815A1 (en) * | 2013-06-03 | 2014-12-04 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High performance ziegler-natta catalyst systems, processes for producing such catalyst systems, and use thereof |
| WO2018123807A1 (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 昭和電工株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、成形体、燃料電池用セパレータ、レドックスフロー電池用双極板、および成形体の製造方法 |
| WO2023190470A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 住友化学株式会社 | プロピレン重合体材料の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58163656A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-28 | 東洋紡績株式会社 | 高剛性複合フイルム又はシ−ト |
-
1984
- 1984-07-12 JP JP14325384A patent/JPS6123607A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58163656A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-28 | 東洋紡績株式会社 | 高剛性複合フイルム又はシ−ト |
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