JPS61235488A - 放射線像変換方法およびその方法に用いられる放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、放射線像変換方法およびその方法に用いられ
る放射線像変換パネルに関するものである。さらに詳し
くは、本発明は、輝尽性の二価ユーロピウム賦活複合ハ
ロゲン化物蛍光体を使用する放射線像変換方法、および
その方法に用いられる放射線像変換パネルに関するもの
である。

［発明の背景］ 従来より、放射線像を画像として得る方法として、銀塩
感光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと
増感紙（増感スクリーン）との組合わせを使用する、い
わゆる放射線写真法が利用されている。上記従、来の放
射線写真法にかわる方法の一つとして、たとえば、特開
昭５５−１２１４５号公報等に記載されているような輝
尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法が知られている
。

この方法は、被写体を透過した放射線、あるいは被検体
から発せられた放射線を輝尽性蛍光体に吸収させ、その
のちにこの蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励
起光）で時系列的に励起することにより、蛍光体中に蓄
積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光）とし
て放出させ、この蛍光を光電的に読取って電気信号を得
、この電気信号を画像化するものである。

上記放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法を
利用した場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情
報量の豊富なＸ線画像を得ることができるという利点が
ある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断
を目的とするＸ線撮影などの直接医療用放射線撮影にお
いて利用価値が非常に高いものである。

上記放射線像変換方法に用いられる輝尽性蛍光体として
、従来より、二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗
化ハロゲン化物蛍光体（ＭＩＦＸ：Ｅｕ”、ただしＭｌ
はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり、Ｘは弗素以外のハ
ロゲンである）が提案されている。この蛍光体は、Ｘ線
などの放射線を吸収したのち、可視光乃至赤外線領域の
電磁波の照射を受けると近紫外領域に発光（輝尽発光）
を示すものである。

上述のように放射線像変換方法は蛍光体の輝尽性を利用
するものであるが、輝尽性を示す蛍光体自体、この二価
ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍
光体以外はあまり知られていない。

本出願人は、下記組成式で表わされる新規な二価ユーロ
ピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体を用い
る放射線像変換方法および放射線像変換パネルについて
、既に特許出願している（特願昭５８−１９３１６２号
）。

組成式：　　Ｍ’Ｘ２６ａＭ夏Ｘ’２：ｘＥｕ”（ただ
し　ｙｌｘはＥａ、５ｒｔ３よびＣａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘお
よびＸ゛はＣｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ°であ
り；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であ
り、Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） さらに、本出願人は、上記の新規な蛍光体に特定量のア
ルカリ金属ハロゲン化物を添加した下記組成式で表わさ
れる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体を用
いる放射線像変換方法および放射線像変換パネルについ
ても、既に特許出願している（特願昭５９−２２１７０
号）。

組成式： ％式％： （ただし１Ｍ璽はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ
ｌはＲｈおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はいずれもＣ
ｌ、Ｂｒおよび工からなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり；Ｘ”はＦ
、Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０
．０の範囲の数値であり、ｂはｏ＜ｂ≦１０．０の範囲
の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である
） これらの新規な蛍光体は、上記の出願明細書に記載され
ているようにそのｘｔ１回折パターンから、前記ＭＩＩ
ＦＸ：Ｅｕ”蛍光体とは結晶構造を異にする別種の蛍光
体であることが判明しており、Ｘ線、紫外線、電子線な
どの放射線を照射したのち４５０〜１１０００ｎの波長
領域の電磁波で励起すると、４０５ｎｍ付近に発光極大
を有する近紫外乃至青色発光（輝尽発光）を示すもので
ある。

上記輝尽性蛍光体からなる放射線像変換パネルを用いる
放射線像変換方法は、上述のように非常に有利な画像形
成方法であるが、この方法においてもその感度はできる
限り高いものであることが望ましい、放射線像変換パネ
ルの放射線に対する感度は一般に、それに用いられる蛍
光体の輝尽発光輝度が高いほど高くなる。従って、パネ
ルに用いられる輝尽性蛍光体はその輝尽発光輝度ができ
る限り高いものであることが望まれる。

［発明の要旨］ 上記特願昭５９−２２１７０号の放射線像変換方法は、
上記特願昭５８−１９３１６２号の放射線像変換方法に
用いられる二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロ
ゲン化物蛍光体に、ハロゲン化ルビジウムおよび／また
はハロゲン化セシウムを特定量添加することによって得
られた二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体を
用いることによりその感度が向上したものであるが、本
発明は、さらにこの特願昭５９−２２１７０号の放射線
像変換方法よりも高感度の放射線像変換方法およびその
方法に用いられる放射線像変換パネルを提供することを
その目的とするものである。

本発明者は、上記目的を達成するために、上記特願昭５
９−２２１７０号の放射線像変換方法に用いられる二価
ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体のうち、ハロ
ゲン化セシウムが添加された蛍光体（すなわち、上記組
成式においてＭＩ−〇ｓである）について種々の研究を
行なった。その結果、該蛍光体を特定量の希土類元素で
共賦活することによって得られる蛍光体は、高輝度の輝
尽発光を示すことを見出し、本発明に到達したものであ
る。

すなわち、本発明の放射線像変換方法は、被写体を透過
した、あるいは被検体から発せられた放射線を、下記組
成式（Ｉ）で表わされる希土類元素で共賦活された二価
ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体に吸収させた
後、この蛍光体に４５０−１０００ｎｍの波長領域の電
磁波を照射することにより、該蛍光体に蓄積されている
放射線エネルギーを蛍光として放出させ、そしてこの蛍
光を検出することを特徴とする。

組成式（Ｉ）： ％式％： （ただし、ＭＩはＢａ、ＳｒおよびＣａカラなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
およびＸ′はいずれもＣｌ，ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ
≠Ｘ°であり；Ｘ”はＦ、Ｃｌ，Ｂｒ及び工からなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｌｎは
Ｓｃ、Ｙ、Ｃｏ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＤＹ
、ＨＯ，Ｅｒ、Ｔｍ、ｙｂおよびＬｕからなる群より選
ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、モしてａは
０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｂはｏ＜ｂ
≦１０．０の範囲の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値であり、ｙはｌＯ−・≦ｙ≦ｔ、ａｘｔｏ−
’の範囲の数値である） また、本発明の放射線像変換パネルは、支持体とこの支
持体上に設けられた輝尽性蛍光体層とから実質的に構成
された放射線像変換パネルであって、該輝尽性蛍光体層
が、上記組成式（Ｉ）で表わされる希土類元素で共賦活
された二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体を
含有することを特徴とする。

本発明は、上記の特願昭５９−２２１７０号明細書に記
載されている新規な二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体のうち、／＼ロゲン化セシウムが添加された
蛍光体を特定量の希土類元素で共賦活することにより、
該蛍光体にＸ線などの放射線を照射したのち４５０”ｌ
１０００ｎの波長領域の電磁波で励起したときの輝尽発
光輝度が顕著に向上するという新たな知見に基づいて完
成されたものである。

従って、上記組成式（Ｉ）で表わされる希土類元素で共
賦活された二価ユーロピウム賦活複合ノ＼ロゲン化物蛍
光体を用いることにより、放射線像変換方法の感度を向
上させることができる。また、上記蛍光体からなる本発
明の放射線像変換パネルは感度の向上したものである。

［発明の構成］ 本発明に用いられる希土類元素で共賦活された二価ユー
ロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体は、組成式ＣＩ）
：。

ＭＩＩＸ　　２　＊　　ａＭＩＩＸ’　　　２　　拳　
ｂＣｓＸ”　　　：ｘＥｕ”、ｙＬｎ”　　　　　−−
−（Ｉ）（ただし、ＭＩＩはＢａ、ＳｒおよびＣａから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり；ＸおよびＸｏはいずれもＣｌ、Ｂｒおよび工か
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであっ
て、かつＸ≠ｘ′であり；ＸｏはＦ、Ｃｌ，Ｂｒ及びＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、
Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈａ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、
モしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の一数値であり
、ｂはｏ＜ｂ≦１０．０の範囲の数値であり、Ｘは０＜
Ｘ≦０．２の範囲の数値であり、ｙ（＊１０−”≦ｙ≦
１．８ｘ１０−’の範囲）ａ値である） で表わされる。

上記組成式（Ｉ）で表わされる蛍光体において輝尽発光
輝度の点から、希土類元素の賦活量を表わすｙ値は１０
１≦ｙ≦１．６Ｘ１０−’の範囲にあるのが好ましい、
また、ハロゲン化セシウム（ＣｓＸｏ）の量を表わすｂ
値はｏ＜ｂ≦２．０の範囲にあるのが好ましい、同じく
輝尽発光輝度の点から、組成式（Ｉ）におけるＭＩＸ、
とＭＩＩＸ“２の割合を表わすａ値は０．３≦ａ≦３．
３の範囲にあるのが好ましく、更に好ましくは０゜５≦
ａ≦２．０の範囲であり、ＸおよびＸｏはそれぞれ、Ｃ
ｌおよびＢｒのいずれかであるのが好ましい、また、ユ
ーロピウムの賦活量を表わすＸ値は１０−ｓ≦Ｘ≦１０
−２の範囲にあるのが好ましい。

上記組成式（Ｉ）で表わされる蛍光体の一例であるＢａ
Ｃｌ２ｅＢａＢｒ２＊０．Ｉ　ＣｓＢｒ：０．００２　
Ｅ　ｕ　２°＋　Ｙ　Ｙ　”蛍光体において、蛍光体中
の希土類元素の量を表わすｙ値と輝尽発光輝度は第１図
に示すような関係にある。

第１図は、ＢａＣＪ１２　＊ＢａＢｒ２　＊０．Ｉ　Ｃ
ｓＢ　ｒ　：０．００２Ｅ　ｕ　”　、　ｙ　Ｙ　”蛍
光体におけるｙ値と輝尽発光輝度［８０ＫＶｐのＸ線を
照射した後、半導体レーザー光（７８０ｎｍ）で励起し
た時の輝尽発光輝度］との関係を示すグラフである。第
１図から明らかなように、ｙ値が１０−６≦ｙ≦ｉ、ａ
ｘｔｏ−’の範囲にあるＢａＣｕ２＊ＢａＢ　ｒ　２　
命０．Ｉ　Ｃｓ　Ｂ　ｒ　：０．００２Ｅ　ｕ　”°　
、　ｙ　３−蛍光体は、イツトリウムで共賦活しない蛍
光体（ｙ＝０）よりも高輝度の輝尽発光を示す０本発明
の放射線像変換方法に用いられる希土類元素で共賦活し
た二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体におけ
るｙ値を１Ｏ−６≦ｙ≦１．８ＸＩＯ−’の範囲に規定
したのは、このような事実に基づいてである。また第１
図から、特にｙ値が１０−６≦ｙ≦１．６Ｘ１０−１の
範囲にある蛍光体は、著しく高い輝度の輝尽発光を示す
ことが明らかである。

ナオ、ＭＩＩ、Ｘ、Ｘ’、Ｘ”、Ｌｎ、ａ、ｂおよびｙ
が上記以外の本発明に用いられる希土類元素で共賦活さ
れた二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体につ
いても、ｙ値と輝尽発光輝度との関係は第１図と同じよ
うな傾向にあることが確認されている。

なお、上記組成式（Ｉ）で表わされる希土類元素で共賦
活された二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体
の輝尽発光スペクトルおよび輝尽励起スペクルはそれぞ
れ、前記特願昭５９−２２１７０号明細書に記載されて
いる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体の輝
尽発光スペクトルおよび輝尽励起スペクトルとほぼ同じ
である。そして、その輝尽励起スペクトルの波長領域は
４５０〜１１０００ｎと広く、そのためにこの蛍光体を
使用する本発明の放射線像変換方法においては励起光の
波長を適当に変えることができる。すなわちその励起光
源を目的に応じて適宜選択することが可能となる。たと
えば、上記蛍光体の輝尽励起スペクトルは約１１０００
ｎにまで及んでいるために、輝尽光源として小型で駆動
電力の小さい半導体レーザー（赤外領域に発光波長を有
する）を利用することができ、従って、放射線像変換方
法を実施するための装置を小型化することが可能となる
。また、輝尽発光の輝度および発光光との波長分離の点
からは、本発明の放射線像変換方法における励起光は５
００〜８５０ｎｍの波長領域の電磁波であるのが好まし
い。

上記組成式（Ｉ）で表わされる希土類元素で共賦活され
た二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体はたと
えば、以下に記載するような製造法により製造すること
ができる。

まず、蛍光体原料として、 １　）　Ｂ　ａ　Ｃｌ　２．５ｒＣｊ１２．０１０Ｍ２
、ＢａＢｒ２．５ｒＢｒ、、ＣａＢｒ２、ＢａＩ　２、
ＳｒＩ２およびＣａＩ　２からなる群より選ばれる少な
くとも二種のアルカリ土類金属ハロゲン化物。

２）ＣｓＦ、Ｃ５ＣＪｌ、ＣｓＢｒおよびＣｓＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン化セシウム
、 ３）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのＳｃ
、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕの化合物からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の化合物、および ４）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのユー
ロピウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一
種の化合物、 を用意する。場合によっては、さらにハロゲン化アンモ
ニウムなどを７ラツクスとして使用してもよい。

蛍光体の製造に際しては先ず、上記１）のアルカリ土類
金属ハロゲン化物、２）のハロゲン化セシウム、３）の
希土類化合物および４）のユーロピウム化合物を用いて
、化学量論的に 組成式（■）： Ｍ’Ｘ２　＊　ａＭＩＩＸ’　、ａ　ｂｃｓＸ”　：ｘ
Ｅｕ　、　ｙＬｎ　　　　　　　−（ＩＩ）（ただし、
Ｍ璽、Ｘ、Ｘ’、Ｘ”　、Ｌｎ、ａ、ｂ、ｘおよびｙの
定義は前述と同じである）に対応する相対比となるよう
に秤量混合する。

上記の混合物操作は、たとえば水溶液の状態で行なわれ
る。そして、この蛍光体原料混合物の水溶液から水分を
除去することにより固形状の乾燥混合物が得られる。こ
の水分の除去操作は、常温もしくはあまり高くない温度
（たとえば、２００℃以下）にて、減圧乾燥、真空乾燥
、あるいはその両方により行なわれるのが好ましい、も
ちろん混合操作は上記の方法に限られるものでない。

なお、上記２）のハロゲン化セシウムおよび３）の希土
類化合物は、蛍光体原料の秤量混合時に添加しないでこ
の乾燥混合物に添加されてもよい。

次に、得られた乾燥混合物は微細に粉砕され、その粉砕
物は石英ボート、アルミナルツボなどの耐熱性容器に充
填されて、電気炉中で焼成が行なわれる。焼成温度は４
００〜１３００℃の範囲が適当であり、焼成時間は蛍光
体原料混合物の充填量および焼成温度などによっても異
なるが、一般には０．５〜６時間が適当である。焼成雰
囲気としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等
の中性雰囲気、または少址の水素ガスを含有する窒素ガ
ス雰囲気、−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気等の
弱還元性雰囲気を利用する。使用されるユーロピウム化
合物が三価のユーロピウムを含む場合には、焼成過程に
おいて三価のユーロピウムは二価のユーロピウムに還元
される。

なお、上記の焼成条件で蛍光体原料混合物を一度焼成し
たのちにその焼成物を放冷後粉砕し、さらに再焼成（二
次焼成）を行なう方法を利用してもよい、再焼成は上記
の中性雰囲気または弱還元性雰囲気下で、４００〜８０
０℃の焼成温度にて０．５〜１２時間かけて行なわれる
。

上記焼成によって本発明に用いられる粉末状の蛍光体が
得られる。なお、得られた粉末状の蛍光体については、
必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなどの
蛍光体の製造における各種の一般的な操作を行なっても
よい。

以上に＝ｔ：　ｉ、Ｊ　した製造法を利用することによ
って前記の組成式（Ｉ）で表わされる希土類元素で共賦
活された二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体
が得られる。

本発明の放射線像変換方法において、上記組成式ＣＩ）
で表わされる希土類元素で共賦活された二価ユーロピウ
ム賦活複合ハロゲン化物蛍光体は、それを含有する放射
線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートともいう）の形態
で用いるのが好ましい。

放射線像変換パネルは、基本構造として、支持体と、そ
の片面に設けられた少なくとも一層の輝尽性蛍光体層と
からなるものである。Ｎ尿性蛍光体層は、輝尽性蛍光体
とこの輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結合剤か
らなる。なお、この蛍光体層の支持体とは反対側の表面
（支持体に面していない側の表面）には一般に、透明な
保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質ある
いは物理的な衝撃から保護している。

すなわち、本発明の放射線像変換方法は、前記の組成式
（Ｉ）で表わされる希土類元素で共賦活された二価ユー
ロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体からなる蛍光体層
を有する放射線像変換パネルを用いて実施するのが望ま
しい。

組成式（Ｉ）で表わされる輝尽性蛍光体を放射線像変換
パネルの形態で用いる本発明の放射線像変換方法におい
ては、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられ
た放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネ
ルの蛍光体層に吸収され、放射線像変換パネル上には被
写体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄
積像として形成される。この蓄積像は、４５０−１００
０ｎｍの波長領域の電磁波（励起光）で励起することに
より、輝尽発光（蛍光）として放射させることができ、
この輝尽発光を光電的に読み取って電気信号に変換する
ことにより、放射線エネルギーの蓄積像を画像化するこ
とが可能となる。

本発明の放射線像変換方法を、組成式（Ｉ）で表わされ
る輝尽性蛍光体を放射線像変換パネルの形態で用いる態
様を例にとり、第２図に示す概略図を用いて具体的に説
明する。

第２図において、１１はｘ！ｉなどの放射線発生装置、
１２は被写体、１３はと記組成式（Ｉ）で表わされる輝
尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル、１４は放射
線像変換パネル１３上の放射線エネルギーの蓄積像を蛍
光として放射させるための励起源としての光源、１５は
放射線像変換パネル１３より放射された蛍光を検出する
光電変換装置、１６は光電変換装Ｗ１１５で検出された
光電変換信号を画像として再生する装置、１７は再生さ
れた画像を表示する装置、そして、１８は光源１４から
の反射光を透過させないで放射線像変換パネル１３より
放射された蛍光のみを透過させるためのフィルターであ
る。

なお、第２図は被写体の放射線透過像を得る場合の例を
示しているが、被写体１２自体が放射線を発するもの（
本明細書においてはこれを被検体という）である場合に
は、上記の放射線発生装置１１は特に設置する必要はな
い、また、光電変換装置１５〜画像表示装置１７までは
、放射線像変換パネル１３から蛍光として放射される情
報を何らかの形で画像として再生できる他の適当な装置
に変えることもできる。

ｒＪＳ２図に示されるように、被写体１２に放射線発生
装置１１からＸ線などの放射線を照射すると、その放射
線は被写体１２をその各部の放射線透過率に比例して透
過する。被写体１２を透過した放射線は、次に放射線像
変換パネル１３に入射し、放射線像変換パネル１３の蛍
光体層に吸収される。すなわち、放射線像変換パネル１
３上には放射線透過像に相ちする放射線エネルギーの蓄
積像（一種の潜像）が形成される。

次に、放射線像変換パネル１３に光源１４を用いて４５
０〜１１０００ｎの波長領域の電磁波を照射すると、放
射線像変換パネル１３に形成された放射線エネルギーの
蓄積像は、蛍光として放射される。この放射される蛍光
は、放射線像変換パネル１３の蛍光体層に吸収された放
射線エネルギーの強弱に比例している。この蛍光の強弱
で構成される光信号を、たとえば、光電子増倍管などの
光電変換装置１５で電気信号に変換し、画像再生装Ｒ１
６によって画像として再生し１画像表示装置１７によっ
てこの画像を表示する。

放射線像変換パネルに蓄積された画像情報を蛍光として
読み出す操作は、一般にレーザー光でパネルを時系列的
に走査し、この走査によってパネルから放射される蛍光
を適当な集光体を介して光電子増倍管等の光検出器で検
出し、時系列電気信号を得ることによって行なわれる。

この読出しは観察読影性能のより優れた画像を得るため
に、低エネルギー源励起光の照射による先読み操作と高
エネルギーの励起光の照射による本読み操作とから構成
されていてもよい（特開昭５８−６７２４０号公報参照
）、この先読み操作を行なうことにより本読み操作にお
ける読出し条件を好適に設定することができるとの利点
がある。

また、たとえば光電変換装置として光導電体およびフォ
トダイオードなどの固体光電変換素子を用いることもで
きる（特願昭５８−８６２２６号、特願昭５８−８６２
２７号、特願昭５８−２１９３１３号および特願昭５８
−２１９３１４号の各明細書、および特開昭５８−１２
１８７４号公報参照）、この場合には、多数の固体光電
変換素子がパネル全表面を覆うように構成され、パネル
と一体化されていてもよいし、あるいはパネルに近接し
た状態で配置されていてもよい、また、光電変換装置は
複数の光電変換素子が線状に連なったラインセンサであ
ってもよいし、あるいは一画素に対応する一個の固体光
電変換素子から構成されていてもよい。

上記の場合の光源としては、レーザー等のような点光源
のほかに、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザー
等を列状に連ねてなるアレイなどの線光源であってもよ
い、このような装置を用いて読出しを行なうことにより
、パネルから放出される蛍光の損失を防ぐと同時に受光
立体角を大きくしてＳ／Ｎ比を高めることができる。ま
た、得られる電気信号は励起光の時系列的な照射によっ
てではなく、光検出器の電気的な処理によって時系列化
されるために、読出し速度を速くすることが可能である
。

画像情報の読出しが行なわれた放射線像変換パネルに対
しては、蛍光体の励起光の波長領域の光を照射すること
により、あるいは加熱することにより、残存している放
射線エネルギーの消去を行なってもよく、そうするのが
好ましい（特開昭５６−１１３９２号および特開昭５６
−１２５９９号公報参照）、この消去操作を行なうこと
により、次にこのパネルを使用した時の残像によるノイ
ズの発生を防止することができる。さらに、読出し後と
次の使用直前の二度に渡って消去操作を行なうことによ
り、自然放射能などによるノイズの発生を防いで更に効
率良く消去を行なうこともできる（特開昭５７−１１６
３００号公報参照）。

本発明の放射線像変換方法において、被写体の放射線透
過像を得る場合に用いられる放射線としては、上記蛍光
体がこの放射線の照射を受けたのち上記電磁波で励起さ
れた時において輝尽発光を示しうるちのであればいかな
る放射線であってもよく、例えばｘｔｉＡ、電子線、紫
外線など一般に知られている放射線を用いることができ
る。また、被検体の放射線像を得る場合において被検体
から直接発せられる放射線は、同様に上記蛍光体に吸収
されて輝尽発光のエネルギー源となるものであればいか
なる放射線であってもよく、その例としてはγ線、α線
、β線、中性子線などの放射線を挙げることができる。

被写体もしくは被検体からの放射線を吸収した蛍光体を
励起するための励起光の光源としては、４５０〜１１０
００ｎの波長領域にバンドスペクトル分布をもつ光を放
射する光源のほかに、たとえばＡｒイオンレーザ−１Ｋ
ｒイオンレーザ−１Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ルビーφレー
ザー、半導体レーザー、ガラス・レーザー、ＹＡＧレー
ザ−、色素レーザー等のレーザーおよび発光ダイオード
などの光源を使用することもできる。なかでもレーザー
は、単位面積当りのエネルギー密度の高いレーザービー
ムを放射線像変換パネルに照射することができるため、
本発明において用いる励起用光源として好ましい、それ
らのうちでその安定性および出力などの点から、好まし
いレーザーはＨｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザ−
およびＫｒイオンレーザ−である、また、半導体レーザ
ーは小型であること、駆動電力が小さいこと、直接変調
が可能なのでレーザー出力の安定化が簡単にできること
、などの理由により励起用光源として好ましい。

また、消去に用いられる光源としては、輝尽性蛍光体の
励起波長領域の光を放射するものであればよく、その例
としてはタングステンランプ、蛍光灯、ハロゲンランプ
、高圧ナトリウムランプを挙げることができる。

本発明の放射線像変換方法は、輝尽性蛍光体に放射線の
エネルギーを吸収蓄積させる蓄積部、この蛍光体に励起
光を照射して放射線のエネルギーを蛍光として放出させ
る光検出（読出し）部、および蛍光体中に残存するエネ
ルギーを放出させるための消去部を一つの装置に内蔵し
たビルトイン型の放射線像変換装置に適用することもで
きる（特願昭５７−８４４３６号および特願昭５８−６
６７３０号明細書参照）、このようなビルトイン型の装
置を利用することにより、放射線像変換パネル（または
輝尽性蛍光体を含有してなる記録体）を循環再使用する
ことができ、安定した均質な画像を得ることができる。

また、ビルトイン型とすることにより装置を小型化、軽
量化することができ、その設置、移動などが容易になる
。さらにこの装置を移動車に搭載することにより、巡回
放射線撮影が可能となる。

次に、本発明の放射線像変換方法に用いられる放射線像
変換パネルについて説明する。

この放射線像変換パネルは、前述のように、実質的に支
持体と、この支持体上に設けられた前記組成式（Ｉ）で
表わされる希土類元素で共賦活された二価ユーロピウム
賦活複合ハロゲン化物蛍光体を分散状態で含有支持する
結合剤からなる輝尽性蛍光体層とから構成される。輝尽
性蛍光体層は、たとえば次のような方法により支持体上
に形成することができる。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質：および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どような合成高分子物質などにより代表される結合剤を
挙げることができる。このような結合剤のなかで特に好
ましいものは、ニドげセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物、およびニトロセルロー
スとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物であ
る。

まず粒子状の上記輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤
に加え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に輝尽性
蛍光体が均一に分散した塗布液を調製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン：酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、ｌ：ｌ乃至１：１００（重量比）の範囲から選ばれ
、そして特に１：８乃至１：４０（ｉ量比）の範囲から
選ぶのが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい
、そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシエチルなどのフタル酸工ステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチレ
ングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルな
どを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗布すること
により塗布液の塗膜を形成する。

この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクター
ブレード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用い
ることにより行なうことができる。

支持体としては、従来の放射線写真法における増感紙（
または増感スクリーン）の支持体として用いられている
各種の材料、あるいは放射線像変換パネルの支持体とし
て公知の材料から任意に選ぶことができる。そのような
材料の例としては、セルロースアセテート、ポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイ
ミド。

トリアセテート、ポリカドボネートなどのプラスチック
物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔
などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコー
ト紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント紙
、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙などを
挙げることができる。

ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料としての特
性および取扱いなどを考慮した場合、本発明において特
に好ましい支持体の材料はプラスチックフィルムである
。このプラスチックフィルムにはカーボンブラックなど
の光吸収性物質が練り込まれていてもよく、あるいは二
酸化チタンなどの光反射性物質が練り込まれていてもよ
い、前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適し
た支持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パ
ネルに適した支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルと
しての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上させ
るために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼラ
チンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層としたり
、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光
反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質
からなる光吸収層などを設けることが知られている０本
発明において用いられる支持体についても、これらの各
種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放射
線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択す
ることができる。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に開示されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表
面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設
けられている場合には、その表面を意味する）には微小
の凹凸が形成されていてもよい。

上記のようにして支持体上に塗膜を形成したのち塗膜を
乾燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了す
る。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネル
の特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比など
によって異なるが、通常は２０４ｍ乃至１ｍｍとする。

ただし、この層厚は５０乃至５００４ｍとするのが好ま
しい。

また、輝尽性蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体
上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえ
ば、別にガラス板、金属板、プラスチックシートなどの
シート上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層
を形成したのち、これを、支持体上に押圧するか、ある
いは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合
してもよい。

輝尽性蛍光体層は一層だけでもよいが、二層以上を重層
してもよい０重層する場合にはそのうちの少なくとも一
層が組成式（Ｉ）の希土類元素で賦活された二価ユーロ
ピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体を含有する層であれ
ばよく、パネルの表面に近い方に向って順次放射線に対
する発光効率が高くなるように複数の蛍光体層を重層し
た構成にしてもよい、また、単層および重層のいずれの
場合も、上記蛍光体と共に公知の輝尽性蛍光体を併用す
ることができる。

そのような公知の輝尽性蛍光体の例としては、前述の蛍
光体のほかに、特開昭５５−１２１４２号公報に記載さ
れているＺｎＳ　：　Ｃｕ　、Ｐｂ、Ｂａ５ｓ　ｘＡ　
ｌ　２０３　：　Ｅｕ　（ただし、０．８≦Ｘ≦１０）
、およびＭ璽０＊ｘＳｉＯ，：Ａ　（ただし、Ｍ厘はＭ
ｇ、Ｃａ、Ｓ　ｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、またはＢａであり、Ａ
はＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、または
Ｍ　ｎ　テあり、Ｘは、０・５≦Ｘ≦２．５である）。

特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　ｒ−！　−Ｆ　＋　Ｍ　ｇ　Ｘ　＋　Ｃａ　Ｆ　
）　Ｆｘ’ａＥ　ｕ”°（ただし、ＸはＣｌおよびＢｒ
のうちの少なくとも一つであり、Ｘおよびｙは、Ｏ＜ｘ
＋ｙ≦０．６、かつｘｙ≠０であり、ａは、１０−８≦
ａ≦５ＸＩＯ−”である）、オよび、特開昭５５−１２
１４４号公報に記載されているＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし
、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕのうちの少なくと
も一つ、ＸはＣｌおよびＢｒのうちの少なくとも一つ、
ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少なくとも一つ、モしてＸ
は、Ｏ＜ｘ＜０．１である）、 などを挙げることができる。

通常の放射線像変換パネルにおいては、前述のように支
持体に接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体
層を物理的および化学的に保護するための透明な保護膜
が設けられている。このような透明像ＭＩｌは、本発明
の放射線像変換パネルについても設置することが好まし
い。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘１体：あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル会酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
ができる。あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから
別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着
剤を用いて接着するなどの方法によっても形成すること
ができる。このようにして形成する透明像：４１１１の
膜厚は、約０．１乃至２０ｇｍとするのが望ましい。

なお、特開昭５５−１６３５００号公報、特開昭５７−
９６３００号公報等に記載されているように、本発明の
放射線像変換パネルは着色剤によって着色されていても
よく、着色によって得られる画像の鮮鋭度を向上させる
ことができる。また特開昭５５−１４６４４７号公報に
記載されてい己ように、本発明の放射線像変換パネルは
同様の目的でその蛍光体層中に白色粉体が分散されてい
てもよい。

以下余白 以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、これらの各個は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ 臭化バリウム（Ｂ　ａ　Ｂ　ｒ　２　壷２　Ｈ２０）　
３３３．２ｇ、塩化バリウム（Ｂ　ａｃｌ　２　Ｉ＋２
Ｈ２０）２４４．３ｇ、および臭化ユーロピウム（Ｅｕ
Ｂｒｚ）０．７８３ｇを蒸留水（Ｈ２Ｏ）８００ｒｎｆ
Ｌに添加し、混合して水溶液とした。この水溶液を６０
℃で３時間減圧乾燥した後、さらに１５０℃で３時間の
真空乾燥を行なった。

次に、得られた蛍光体原料混合物に臭化セシウム（Ｃｓ
Ｂｒ）２１．３ｍｇおよび塩化イツトリウム（Ｙ　Ｃｌ
　ｓ　”　７　Ｈ２０）　６４　ｍ　ｇを充分に混合し
た後アルミナルツボに充填し、これを高温電気炉に入れ
て焼成を行なった。焼成は一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて８５０℃の温度で１．５時間かけて行なっ
た。焼成が完了した後、焼成物を炉外に取り出して冷却
した。このようにして、イツトリウムで共賦活された二
価ユーロビラム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（Ｂ　ａ　
Ｃｌ　２・ＢａＢｒ２５Ｏ，Ｉ　ＣｓＢｒ：０．００２
Ｅｕ’°、　０．０００２Ｙ３゛）を得た。

［実施例２］ 実施例１において、塩化イツトリウムの添加量を０．６
４ｇに変えること以外は実施例１の方法と同様の操作な
行なうことにより、イツトリウムで共賦活された二価ユ
ーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣｌ２ｅ
ＢａＢｒ２ｅＯ，ＩＣｓ　Ｂ　ｒ　：０．００２Ｅ　ｕ
　”　、　０．０Ｏ２Ｙ　”）を得た。

［実施例３］ 実施例１において、塩化イツトリウムの添加量を６．４
ｇに変えること以外は実施例１の方法と同様の操作を行
なうことにより、イツトリウムで共賦活された二価ユー
ロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣｆＬｚ　
＊ＢａＢｒ２　＊０．Ｉ　ＣｓＢ　ｒ　：０．００２Ｅ
　ｕ　”　、　０．０２Ｙ　”）を得た。

［実施例４］ 実施例１において、塩化イツトリウムの添加量を３２ｇ
に変えること以外は実施例１の方法と同様の操作を行な
うことにより、イツトリウムで共賦活された二価ユーロ
ピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣｌ２ｅＢａ
Ｂｒ２　＊０．Ｉ　ＣｓＢ　ｒ　：０．００２Ｅ　ｕ　
”°、０．ｌＹ３”）を得た。

［比較例１］ 実施例１において、蛍光体原料混合物に塩化イツトリウ
ムを添加しないこと以外は実施例１の方法と同様の操作
を行なうことにより、二価ユーロピウム賦活複合ハロゲ
ン化物蛍光体（Ｂ　ａ　Ｃｌ　ｔ＊ＢａＢｒ２１）、Ｉ
　ＣｓＢｒ：０．００２Ｅｕ”）を得た。

［比較例２］ 実施例１において、塩化イツトリウムの添加量を８４ｇ
に変えること以外は実施例１の方法と同様の操作を行な
うことにより、イツトリウムで共賦活された二価ユーロ
ピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣｌ２ｅＢａ
Ｂｒ２ｅＯ，Ｉ　ＣｓＢ　ｒ　：０．００２Ｅ　ｕ　”
　、　０．２　Ｙ　”）を得た。

次に、実施例１〜４および比較例１〜２で得られた各蛍
光体に管電圧８０ＫＶＰのＸ線を照射したのち、半導体
レーザー光（７８０ｎｍ）で励起したときの輝尽発光輝
度を測定した。その結果を第１図にまとめて示す。

第１図は、ＢａＣｆＬｚ　＊ＢａＢｒ２　ｓＯ，ｌ　Ｃ
ｓＢ　ｒ：ｏ、００２Ｅ　ｕ”　、　ｙＹ’°蛍光体に
おけるイツトリウムの含有量（ｙ値）と輝尽発光輝度と
の関係を示すグラフである。

第１図から明らかなように本発明のＢａＣＪＬ２ｅ　Ｂ
　ａ　Ｂ　ｒ　２　ｍ　０．Ｉ　Ｃｓ　Ｂ　ｒ　：０．
００２Ｅ　ｕ　”°、ｙＹト蛍光体は、ｙ値が１０−６
≦ｙ≦１．８Ｘ１０−“の範囲にある場合に輝尽発光輝
度が向上した。特に、ｙ値が１０−％≦ｙ≦１．６Ｘ１
０−”の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光を示した
。

［実施例５］ 実施例１で得られた蛍光体を用いて以下のようにして放
射線像変換パネルを製造した。

粉末状の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体
と線状ポリエステル樹脂との混合物にメチルエチルケト
ンを添加し、さらに硝化度１１゜５％のニトロセルロー
スを添加して蛍光体を分散状態で含有する分散液を調製
した０次に、この分散液に燐酸トリクレジル、ｎ−ブタ
ノールそしてメチルエチルケトンを添加したのち、プロ
ペラミキサーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体が均
一に分散し、かつ結合剤と蛍光体との混合比が１：１０
、粘度が２５〜３５ＰＳ　（２５℃）の塗布液を調製し
た０次に、ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン練り
込みポリエチレンテレフタレートシート（支持体、厚み
＝２５０２５０ル上に塗布液をドクターブレードを用い
て均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が形成された
支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を２
５℃から１００℃に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行
なった。このようにして、支持体上に層厚が２５０ルｍ
の蛍光体層を形成した。

そして、この蛍光体層の上にポリエチレンテレフタレー
トの透明フィルム（厚み：１２ｇｍ、ポリエステル系接
着剤が付与されているもの）を接着剤層側を下に向けて
置いて接着することにより、透明保護膜を形成した。

このようにして、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。

［実施例６］〜［実施例８］ 実施例５において、輝尽性蛍光体として実施例２〜４で
得られた各蛍光体を用いること以外は実施例５の方法と
同様な操作を行なうことにより、支持体、蛍光体層およ
び透明保護膜から構成された各種の放射線像変換パネル
を製造した。

［比較例３］ 実施例５において、輝尽性蛍光体として比較例１で得ら
れた蛍光体を用いること以外は実施例５の方法と同様な
操作を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例４］ 実施例５において、輝尽性蛍光体として比較例２で得ら
れた蛍光体を用いること以外は実施例５の方法と同様な
操作を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

次に、実施例５〜８および比較例３〜４で得られた各放
射線像変換パネルに、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射し
た後、半導体レーザー光（７８０ｎｍ）で励起したとき
のパネルの感度（輝尽発光輝度）を測定した。その結果
を第１表に示す。

第１表 Ｙトの共賦活量　　相対感度 実施例　５　　　０．０００２　　　　　１３５実施例
　６　　　０．００２　　　　　　１３５実施例　７　
　　０．０２　　　　　　１６５実施例　８　　　０．
１　　　　　　　１４０比較例　３　　　　　　　　　
　　　ｔｏ。

比較例　４　　　０．２　　　　　　　９５第１表から
明らかなように、本発明に用いられる蛍光体の一例であ
るイツトリウムで共賦活された二価ユーロピウム賦活複
合ハロゲン化物蛍光体を用いた放射線像変換パネル（実
施例５〜８）は、イツトリウムで共賦活されてない二価
ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体を用いた放射
線像変換パネル（比較例３）および適量外のイツトリウ
ムで共賦活された二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化
物蛍光体を用いた放射線像変換パネル（比較例４）と比
較して高い感度を示した。

［実施例９］〜［実施例１８］ 実施例１において、塩化イツトリウムの代りに下記第２
表に示す希土類化合物をそれぞれ０．０２モル用いるこ
と以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことによ
り、各種の希土類元素（Ｌｎ）で共賦活された二価ユー
ロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣＪ１２拳
ＢａＢｒ。

拳０．Ｉ　Ｃｓ　Ｂ　ｒ　：０−００２Ｅ　ｕ”　、　
０．０２Ｌ　ｎ３°）を得た。

得られた各蛍光体を用いて実施例５の方法と同様な操作
を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明保護
膜から構成された各種の放射線像変換パネルを製造した
。

第２表 実施例　　希土類化合物　　　　添加量（ｙ）９　　　
　ＳｃＦ３　　　　　　　２．０４ｇ１０　　　　Ｙ　
Ｆ　ｓ　　　　　　　　　２　、９２　ｇｌｌ　　　　
　　　　ＧｄＦ　　コ　　　　　　　　　　　　　　　
　４．２８ｇ１２　　　　　　　　ＧｄＣｌ，拳　６Ｈ
２０７，４０ｇ１３　　　　Ｇ　ｄ　Ｂ　ｒ　３　　　
　　　７　、９４　ｇｌ　４　　　　Ｇ　ｄ　Ｉ　３　
　　　　　１０　、７６　ｇｌ　　５　　　　　　　　
Ｔ　　１）　　Ｂ　　ｒ　　３　　　　　　　　　　　
　　　７　　、　９　８　　ｇｌ６　　　　　　　　Ｅ
ｒＢｒ３　　　　　　　　　　　　　　８．１４ｇ１７
　　　　ＴｍＣ文、　　　　　　　５．４７ｇ１８　　
　　ＬｕＦ＝　　　　　　　　４．８４ｇ次に、実施例
９〜１８で得られた各放射線像変換パネルに管電圧８０
ＫＶｐのＸ線を照射したのち、半導体レーザー光（７８
０ｎｍ）で励起したときのパネルの感度（輝尽発光輝度
）を測定した、その結果を第３表に示す、なお、第３表
には比較例３の結果も併記した。

第３表 実施例　　共賦活剤　　　　　　相対感度９　　　　Ｓ
　ｃ　”　　　　　　　　　１１５１０　　　　Ｙ３°
　　　　　　　　　１２０１１　　　　Ｇｄ３°　　　
　　　　　１２０１２　　　　Ｇｄお　　　　　　　　
１５５１３　　　　Ｇｄお　　　　　　　　１４５１４
　　　　Ｇｄお　　　　　　　　１５０１５　　　　Ｔ
ｂお　　　　　　　　１３０１６　　　　Ｅ　ｒ　”　
　　　　　　　　１３０１７　　　　Ｔｍ”　　　　　
　　　　１３０１８　　　　Ｌ　ｕ　”　　　　　　　
　　１０５比較例３　　　　　　　　　　　　１００第
３表から明らかのように、希土類元素で共賦活された二
価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体を用いた本
発明の放射線像変換パネル（実施例９〜１８）は、希土
類元素で共賦活されていない二価ユーロピウム賦活複合
ハロゲン化物蛍光体を用いた放射線像変換パネル（比較
例３）と比べて顕著に高い感度を示した。

［実施例１９］ 実施例１２において、臭化セシウムの代りに塩化セシウ
ム（ＣｓＣｕ）１６．８ｇを用いること以外は実施例１
２の方法と同様の操作を行なうことにより、ガドリニウ
ムで共賦活された二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化
物蛍光体（ＢａＣｆＬ　、　会Ｂ　ａＢ　ｒ　２６０．
Ｉ　Ｃ５ｃＪＬ：０．００２Ｅ　ｕ”。

、　Ｑ、０２Ｇ　ｄ訃）を得た。

得られた蛍光体を用いて実施例５の方法と同様な操作を
行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明保護膜
から構成された放射線像変換パネルを製造した。

次に、実施例１９で得られた蛍光体に管電圧８０ＫＶＰ
のＸ線を照射したのち、半導体レーザー光（７８０ｎｍ
）で励起したときのパネルの感度（輝尽発光輝度）を測
定した。その結果を第４表に示す、なお、第４表には比
較例３の結果も併記した。

第４表 相対感度 実施例１９　　　　　　　１３０ 比較例３　　　　　　　１００ 第４表から明らかのように、ＢａＣｕ２・ＢａＢｒ２＊
Ｏ，ｌ　Ｃ３Ｃｌ：０．００２Ｅｕ２°、　０．０２Ｇ
　ｄ　３”蛍光体を用いた本発明の放射線像変換パネル
（実施例１９）は、ＢａＣｌ２　＊ＢａＢｒ２＊０．Ｉ
Ｃｓ　Ｂ　ｒ　：０．００２Ｅ　ｕ　２ゝ蛍光体を用い
た放射線像変換パネル（比較例３）よりも高い感度を示
した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いられる希土類元素で共賦活され
た二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体の具体
例であるＢａＣｌｔ・ＢａＢｒ２ｅ　Ｏ，Ｉ　Ｃｓ　Ｂ
　ｒ　：０．００２Ｅ　ｕ　”°＊　”ｌ　Ｙ　”蛍光
体におけるｙ値と輝尽発光輝度との関係を示すグラフで
ある。 第２図は、本発明の放射線像変換方法を説明する概略図
である。 ｌｌ：放射線発生装置、１２：被写体。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 　１．被写体を透過した、あるいは被検体から発せられ
   た放射線を、下記組成式（ I ）で表わされる希土類元
   素で共賦活された二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化
   物蛍光体に吸収させた後、この蛍光体に４５０〜１００
   ０ｎｍの波長領域の電磁波を照射することにより、該蛍
   光体に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光として放
   出させ、そしてこの蛍光を検出することを特徴とする放
   射線像変換方法。 組成式（ I ）： Ｍ＾IIＸ＿２・ａＭ＾IIＸ’＿２・ｂＣｓＸ”：ｘＥｕ
   ＾２＾＋，ｙＬｎ＾３＾＋・・・（ I ）（ただし、Ｍ
   ＾IIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少
   なくとも一種のアルカリ土類金属であり：ＸおよびＸ’
   はいずれもＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
   少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ’であ
   り：Ｘ”はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれ
   る少なくとも一種のハロゲンであり：ＬｎはＳｃ、Ｙ、
   Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
   ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
   くとも一種の希土類元素であり、そしてａは０．１≦ａ
   ≦１０．０の範囲の数値であり、ｂは０＜ｂ≦１０．０
   の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値
   であり、ｙは１０＾−＾６≦ｙ≦１．８×１０＾−＾１
   の範囲の数値である）
2. 　２．組成式（ I ）におけるｙが１０＾−＾５≦ｙ≦
   １．６×１０＾−＾１の範囲の数値であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換方法。
3. 　３．組成式（ I ）におけるａが０．３≦ａ≦３．３
   の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の放射線像変換方法。
4. 　４．組成式（ I ）におけるｂが０＜ｂ≦２．０の範
   囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の放射線像変換方法。
5. ５．組成式（Ｉ）におけるＭｌがＢａであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換方法。
6. ６．組成式（Ｉ）におけるＸおよびＸ’がそれぞれ、Ｃ
   ｌおよびＢｒのいずれかであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の放射線像変換方法。
7. ７．組成式（Ｉ）におけるｘが１０＾−＾５≦ｘ≦１０
   ＾−＾２の範囲の数値であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の放射線像変換方法。
8. ８．上記電磁波が５００〜８５０ｎｍの波長領域の電磁
   波であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   放射線像変換方法。
9. ９．上記電磁波がレーザー光であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の放射線像変換方法。
10. １０．支持体とこの支持体上に設けられた輝尽性蛍光体
    層とから実質的に構成された放射線像変換パネルにおい
    て、該輝尽性蛍光体層が、下記組成式（Ｉ）で表わされ
    る希土類元素で共賦活された二価ユーロピウム賦活複合
    ハロゲン化物蛍光体を含有することを特徴とする放射線
    像変換パネル。 組成式（Ｉ）： Ｍ＾ＩＩＸ＿２・ａＭ＾ＩＩＸ’＿２・ｂＣｓＸ”：ｘ
    Ｅｕ＾２＾＋，ｙＬｎ＾３＾＋　・・・　（Ｉ）（ただ
    し、Ｍ＾ＩＩはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選
    ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘお
    よびＸ’はいずれもＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
    選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠
    Ｘ’であり；Ｘ”はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群よ
    り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり：ＬｎはＳ
    ｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、
    Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ば
    れる少なくとも一種の希土類元素であり、そしてａは０
    ．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｂは０＜ｂ≦
    １０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範
    囲の数値であり、ｙは１０＾−＾６≦ｙ≦１．８×１０
    ＾−＾１の範囲の数値である）
11. １１．組成式（Ｉ）におけるｙが１０＾−＾５≦ｙ≦１
    ．６×１０＾−＾１の範囲の数値であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１０項記載の放射線像変換パネル。
12. １２．組成式（Ｉ）におけるａが０．３≦ａ≦３．３の
    範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第１
    ０項記載の放射線像変換パネル。
13. １３．組成式（Ｉ）におけるｂが０＜ｂ≦２．０の範囲
    の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第１０項
    記載の放射線像変換パネル。
14. １４．組成式（Ｉ）におけるＭ＾ＩＩがＢａであること
    を特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の放射線像変
    換パネル。
15. １５．組成式（Ｉ）におけるＸおよびＸ’がそれぞれ、
    ＣｌおよびＢｒのいずれかであることを特徴とする特許
    請求の範囲第１０項記載の放射線像変換パネル。
16. １６．組成式（Ｉ）におけるｘが１０＾−＾５≦ｘ≦１
    ０＾−＾２の範囲の数値であることを特徴とする特許請
    求の範囲第１０項記載の放射線像変換パネル。