JPS61223034A - 発ぽう性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリオルガノシロキサン・フオームに関し、特
に発ぼう剤管含む組成物の成分が混合されて、大気圧下
約０℃またはそれ以上の温度で所定の場所へ分与される
ときに、有用な硬化フオームに転化されるポリオルガノ
シロキサン組成物に関する。

従来の技術 硬化性ポリオルガノシロキサン・フオームを生成する方
法は先行技術において多くの異なる方法が開示されてｂ
る。これらの方法の１つはケイ素結合水素原子と、水、
アルコールまたはケイ素結合水酸基を含有するポリオル
ガノシロキサンのような水酸基の源との反応を利用して
いる。ポリオルガノシロキサン・フオーム月見ぼり剤と
して内部発生水素を使用することが１９７５年１２月２
日付はスミス（Ｓｍｉｔｈ）の米国特許第３ｉ９２１７
０５号、１９７７年５月３１日付けり−（Ｌｅｅ）およ
びロンジ（Ｒａｎｋ）の米国特許第狐０２６，８４２号
および１９７７年５月５１日付はキラトル（ｘｌｉｔ、
１ｅ）およびロンジの米国特許第１４．０２６．８　ｕ
　１号に開示されている。

空気および他のガスを、ケイ素結合ビニル基を含有する
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物中にかくはんさせ
ることによって、フォームラ創造することが１９８５年
１月１１日付はモデイツク（Ｍｏｄｉｃ）およびボウド
ロー（Ｂｏｕｄｒｅａｕ）の米国特許第４．３６　＆　
２７９号に開示されている。この特許に開示されている
方法に従って、ポリオルガノシロキサン組成物は、ガス
状発けう剤の共在下で混合し、真空室に入れ、フオーム
が自立するために十分硬化するまで（少なくとも５分を
要する）少なくとも６００ｍ水銀の真空下に保持される
。

特許権所有者は、フオームのつぶれが真空でないときに
生じること、そしてそれらの方法が工場における発ぽう
スラブ・ストックの製造に限定されて、内部と外部の構
造壁間の導管内またはフオームが設置場所で生成される
ところの別の場所でフオームｔ−Ｓ造することに利用で
きないことを開示している。

ポリオルガノシロキサン・フオームの製造に必要な発ぽ
う剤を含む全ての成分を１つのボータプル容器に入れる
利点が認識されてきた。１９８０年１０月２１日付はサ
ツトレガ−（Ｓａｉｉｌｅｇｅｒ）の米国特許第１１．
２２　’３５１４８号は発ぼう性ポリオルガノシロキサ
ン組成物を貯蔵および分与するために２隔室エーロゾル
型容器を開示している。その容器は、水酸基末端封鎖ポ
リオルガノシロキサン硬化剤および任意であるがガス状
発ぽう剤を含む発ぽう性、室温加硫性（ＲＴＶ）組成物
を含む可とり件の壁で囲む内隔室と、０２〜Ｉｏメガパ
スカルの圧力下の水分を含まない不活性ガスを含有する
外隔室からなる。その容器は発ぼう性組成物を外隔室に
閉じこめられたガスの圧力で分与する弁を備える。２隔
室の容器に圧力下で貯蔵され九−原型水分硬化性ＲＴＶ
ポリオルガノシロキサン組成物を分与することによるポ
リオルガノシロキサン・フオームの生成法がドイツ公告
出願部２．９０’３１４１４３号および第２，９１１，
９７１号にも開示されている。

発明が解決しようとする問題点 発ぼう剤および／または推進剤を含むＲＴＶポリオルガ
ノシロキサン組成物をエーロゾル缶のような加圧容器か
ら分与することによって生成されたフオームは、典型的
に性質が比較的悪く、２１以上の大きさの平均セル、α
ｌＩ８〜αｌ！　１　ｊ／ｃｃの密度および硬化中にフ
オームのセル構造から未硬化または部分硬化液体が排出
するため高さが比較的低いフオームを特命とする。真空
の使用、硬化を加速するための加熱、充てん材または余
分な処理工程を必要とする他の手段によって部分硬化フ
オームのつぶれ（またはこわれ）ｔ−最少にするための
必要性は、エーロゾル缶のようなボータプル加圧容器に
入れた発はう性組成物を使用することによって得られる
利点を無効にしてしまう。

ポリオルガノシロキサン・フオームの密度を下げるため
に種々の添加物が使用されてきた。かかる添加物の１つ
は式Ｒ１５ｉＪ、４および５１０４Ａの反復単位を含有
する樹脂質オルガノシロキサン共重体（式中のＲはアル
キル、アリール、アラルキル、アルカリール、シクロア
ルキル、ビニル、アリルまたはフルオロアルキルを表わ
し、Ｒ３８１０１，／２：Ｓｉ０，４　のモル比はα２
５〜約α８：１である）である。この程の添加物は１９
８５年１１月２９日付けＭｏｄｉＣの米国特許第４．１
４１　ａ　１５７号に開示されている。

１９７７年５月５１日付米国特許第１ｔ、０２６．８１
４５号においてキム（Ｋｉｍ）、リー（Ｌｅｅ）および
ロンジ（Ｒｏｎｋ）は、白金を含む触媒の存在下でケイ
素結合水酸基とケイ素結合水素原子との反応中に生成し
た水素によって生じたフオームの密度を下げるためにフ
ッ素化界面活性剤の添加を開示している。

しかしながら、これらのフッ素化界面活性剤は大量の固
体光てん材の存在しない状態で加圧容器から分与された
部分硬化ポリオルガノシロキサン・フオームのセル構造
を安定化しないことがわかった。

問題点を解決するだめの手段 本発明の目的は、ヒドロシレーシヨン反応によって硬化
され、加圧容器に入れることができ、かつこれらの容器
から分与されるときに有用なフオームを形成する発ぽう
性ポリオルガノシロキサン組成物を提供することである
。

本発明の第２の目的はマイクロ波の照射で硬化する一液
型発ぼう性絹成物を提供することである。

ヒドロシレーシヨン反応によって硬化されるポリオルガ
ノシロキサン組成物内の発ぽう剤の加硫によってＩ！Ｉ
ｌ！Ｊした未硬化１部分硬化フオームの安定性は、該組
成物にトリメチルシロキシ単位、５ｉＯ４Ａ単位および
特殊なフッ素含有シロキサン単位からなる樹脂質ポリオ
ルガノシロキサンを含有させることによって実質的に改
善されることが判明した。

本発明は２５℃で少なくともα５　Ｐａ・８の粘度を示
す発はう性ポリオルガノシロキサン組成物を提供する。

該組成物は本質的に、（Ａｌ　１分子当シ少なくとも２
つのビニル基を含み２５℃で０．１−１００Ｐａ・８の
粘度を示すポリジメチルシロキサン；　（Ｂ）１分子当
シ平均して少なくとも５つの８１結合水素原子を含み、
前記組成物をヒドロシレーシヨン触媒の存在下で硬化す
るのに十分な量の有機水素シロキサン；（Ｃ）触媒的に
有効な量の白金またはロジウムを含むヒドロシレーシヨ
ン触媒；　（ＤＩ　前記ポリオルガノシロキサン組成物
の重量を基準にして。

Ｓ１０．／！単位、（ＣＨ，）　、５ｉＯ１／２　単位
およびＲａ　Ｒｂ　Ｓ　１０　（４−ａ−ｂ）／２−　
ＲＣＳ　ｌ　（Ｒ）　ｂ　ｏ（３−Ｂ）／２　］　２　
ｋ　ヨびそれらの組合せからなる群から選んだフッ素含
有単位からなる樹脂質、ベンゼン可溶性オルガノシロキ
サン共重合体から本質的になるフオーム安定剤０２〜２
５％〔式中のＲは少なくとも赫つの過フッ素化炭素原子
を含む一価の有機ラジカル。

Ｒは１−３個の炭素ｐ子を有するアルキル基、Ｒは少な
くとも４つの過フッ素化炭素原子を有する二価の有機ラ
ジカル、ＲおよびＲは接続する少なくとも２つのメチレ
ン基を介してまたは連続する少なくとも２つのメチレン
基に順次結合されたケイ素結合酸素原子を介してそれら
のそれぞれのフッ素含有単位のケイ素原子に結合される
、ａｉｊｌまたは２．１１は０．１または２．そしてａ
とｂの和はうまたはそれ以下、水酸基および前記Ｓ１０
．／２２単以外全ての単位と前記５１０４／２単位との
モル比はα７：ｌ〜Ｌ１：１．前記フッ素含有単位に関
する（ＣＨ３）３Ｓ１０１／Ｉ単位および前記Ｓｉ０，
４単位以外の残りの単位のモル比は（ａ）２５℃でα０
１Ｐａ−８の粘度を示すトリメチルシロキシ末端封釦ポ
リジメチルシロキサンにおける成分（Ｄ）の１０重量％
溶液の示す表面張力が２５℃で２．２　Ｘ　１０＝ニユ
一トン／ｃｍ以下であって、　（ｂ）該１０重量％溶液
が２５℃で透明性を達成するために０〜１００重量％の
キシレンの添加を必要とするようになっている］；（Ｅ
ｌ前記組成物が大気圧下少なくとも０℃の温度において
前記組成物をフオームに転化するのに十分な量の発ぽう
剤：　（Ｆｌ任意であるが５０Ｃまでの温度で前記白金
含有ヒドロシレーシヨン触媒を不活性化するのに十分な
量の触媒抑制剤；および（Ｇｌ任意であるが、前記抑制
剤（Ｆｌおよびマイクロ波の照射の共存下で前記ヒドロ
・シレージョン触媒を活性化するのに必要な熱を発生す
るのに十分な量のマイクロ波感応物質を一緒に均一に混
合することによって得られる生成物からなる。

本組成物の成分（Ａ）としての使用に適するポリジメチ
ルシロキサンは１分子当り少なくとも２つのビニル基を
含み、２５℃でα０５〜１００Ｐａ−８の粘度を示す。

ビニル基は末端位置にあると共に粘度はα１〜５０　Ｐ
ａ−５であることが望ましい。

ジメチルシロキサン単位の外に、成分（〜はその調製に
使用される中間生成物中の不純物からもたらされる少量
のトリメチルシロキシ、モノメチルシロキサン、メチル
ビニルシロキサンおよびＳｉＯ，／２の単位を含みうる
。典型的に、これらの単位は成分（Ａ）のα５重量％以
下管構成する。また、成分（Ａｔは、炭化水素基または
メチルまたはビニル以外の置換炭化水素基１例えばエチ
ル、プロピル、５゜３．５−）リフルオロプロピルおよ
び／またはフェニル等の基が部分硬化フオームのりぶれ
を最少にするためのフオーム安定剤の能力を妨げない限
シ、これらの基を有するジオルガノシロキサンを含むこ
とができる。対応する中間生成物の入手可能性およびビ
ニル基の反応性の観点から成分（Ａｌの末端基はジメチ
ルビニルシロキシ単位が最も望ましい。

成分（Ａ）は単分散性のポリジメチルシロキサンまたは
異なる分子量の２つ以上のポリジメチルシロキサンの混
合体にすることができる。そして発ぽう性組成物の４０
〜Ｂ５重量％を構成することが望ましい。

有機水素シロキサン（以下成分（Ｂ）ど記す）Ｆｉ成分
（Ａ）のビニル基と反応して硬化組成物を生成する。

１分子当シ少なくとも５つのケイ素が結合した水素原子
およびケイ素原子当り１つ以下の水素金含有する有機水
素シロキサンは既知の物質であって。

例えばボルマンテア−（Ｐｏｌｍａｎｚｅｅｒ）らの１
９７２年ｌＯ月ｌＯ日付は米国特許第３．６９７．　ｍ
ｌ　７５号およびリー（Ｌｅｅ）らの１９７６年１１月
２日付は米国特許第３．９　ｇ　６．６６８号に開示さ
れている。

成分（Ｂ）はホモポリマー、共重合体およびそれらの混
合体を含む、そして式Ｒ３ＳｉＯ、Ｒ２８□。。

＊、− 弐ＲＨ８１０、Ｒ’２’Ｈ８１０、および／またはＩ（
８１０φの反復単位を含むことができる。これらの式に
おけるＲ＊はエチレン系不飽和を含まない炭化水素基ま
たは戸口炭化水素基を表わす。Ｒはアルキル、ハロアル
キル、シクロアルキル、ア’）−ｋ。

アルカリールまたはアラルキルにすることができる。有
機水素シロキサンが成分囚と混和性であることを保証す
るためには、Ｒ基の少なくとも８０％、最適には１００
％がメチルである。

望ましい有機水素シロキサンとしては１例えば環状ポリ
メチル水素シロキサン、ジメチルシロキサンとメチル水
素シロキサン単位を含む共重合体。

およびトリメチルシロキサシ末端封鎖ポリメチル水素シ
ロキサンがある。成分（Ｂｌはα５〜約１６重量％のケ
イ素結合水素原子を含むことが望ましい。

最適には、有機水素シロキサンは１分子当シ平均して少
なくとも４個のケイ素結合水素原子を含有する。

第２の望ましい種類の有機水素シロキサンは一般式（Ｈ
Ｒ５ｉｎ）４８１　（Ｒは前に定義したもので表わされ
Φ、Ｒがメチルを表わす物質が、この化合物と成分（Ａ
）との反応速度が速いので特に望ましい。硬化中にフオ
ームがつぶれる度合を最小にする方法の１つはさらに高
反応性の有機水素シロキサンを使用することである。

成分（Ｂ）は成分（ＡＩとの混和上容易にするために液
体であることが望ましい。成分（Ｂ）の濃度は発ぽう性
組成物に存在するケイ素結合ビニル基当シ１〜〉のケイ
素結合水素原子を提供するのに十分なものでなくてはな
らない。

本発ぽう性組成物の成分（Ａｌと成分的１間のヒドロシ
レーシヨン反応は以下成分ｔｃ＞とじて記す白金または
ロジウムを含有する物質によって触媒管受ける。

既知の白金含有ヒドロシレーシヨン触媒のｂずれも本発
明の組成物を使用して！ｐ１１！１１されたフオームの
硬化を促進する。これら触媒の多くは２５〜５０℃の温
度で反応性である。部分硬化フオームの排出を最少にす
ると共に随伴するフオーム密度）　を増大するために、
硬化反応はできる限り迅速にすべきである。特に２５℃
でα５〜１００　Ｐａ・８の望ましい範囲の下部の粘度
を示す組成物に対しては迅速忙しなければならない。室
温で最も速い硬化速度な与える触媒はクロロ白金酸と１
次の一般式〔式中の各Ｒはそれぞれ炭素原子１−１”ｉ
有するアルキル基、フェニル基および５．５．５−トリ
フルオロプロピル基からなる群から選ぶ、又は１〜６の
整数である〕： （ＣＨＩ−ａＨ）ｘｓＩＣｏＳｌ　（ＣＨＩ　）（Ｒ）
　〕ｘｏｓｉａ、　ＣＣＨ＜Ｈｔ　）のビニルで終るポ
リオルガノシロキサンとの反応によって生成される錯体
である。この種の触媒はライリンク（Ｗｉｌｌｉｎｇ）
による１９６８年１２月５１日付は米国特許第５．Ｉ１
１’１５１５号に開示されている。

白金を含む触媒は、液体反応物質の排出およびフオーム
のつぶれを排除できない場合にはそれらｔ最少にする十
分速い速度で発ぼう性組成物の硬化を触媒するのに十分
な量で存在する。典型的に触媒の濃度は発ぽう性組成物
１００万重量部当り約α１重量部以上である。望ましく
は、白金の濃度は全組成物の約５〜２０ｐｐｍである。

さらに高濃度の触媒は、最終のフオームに難燃性を与え
る必要がない限り有用な目的として役立たないことは明
らかである。ポリオルガノシロキサン用難燃剤として５
０ｐｐｍ以上の白金の使用は既知である。

熱硬化性組成物への使用に適当なロジウム含有触媒は１
９７７年５月５１日付けＬｅｅおよびＲＯｎｋの米国特
許第１．０２６．８５５号に開示されているものｔ含む
。この特許に開示されている触媒はリンまたは硫黄を含
有する配位子の特殊な基に加えて少なくとも１個の塩素
原子を含有する錯体である。これら錯体は全て技術的に
知られている。ロジウム触媒は典型的に２５〜４０℃の
通常の温度で不活性であるが、約５０℃以上の温度で迅
速なヒドロシレーシヨン反応を促進する。これらの触媒
は１本発明の部分を構成する一液型熱硬化性。

発ぽう性組成物への使用に望ましく、典型的に白金含有
触媒と同一濃度で使用される。

フオーム安定剤（以下成分（Ｄ）と記す）は、泡が自立
するように十分硬化するまで、本発明の発はう性組成物
管その貯蔵容器から分与することによって生成される泡
のセル構造管維持する。成分む）が無り場合には、普通
泡は発生後Ｕちに殆んどつぶれる。そして硬化創品は本
質的に捕獲された発はう剤からもたらされた広間隔の数
個の気泡のみを含むエラストマーからなる。

フオーム安定剤（Ｄｌは５反復単位がＳ　ｉ　Ｏ４／２
単位。

”Ｈ３）　５Ｓ１０１７に単位および少なくとも４個の
過フッ化炭素原子からなるフッ素含有単位を含む（限定
ではない）樹脂質のベンゼン可溶性オルガノシロキサン
共重合体である。フッ素含有単位の各々は以下に記載す
るように炭素原子および任意であるが酸素原子によって
フッ素含有炭素原子に結合される１または２個のケイ素
原子も含む。

成分（Ｄ）のフッ素含有単位は式ＲａＲ’ｂＳ　ｉ　０
（４−ａ−、）／４ＩまたはＲ（Ｓ　”　（’）　ｂＯ
（３−ｂ　）／２　〕を示す。これらの式において、Ｒ
およびｉはそれぞれ一価および二価の有機ラジカル管表
わし、その各々は少なくとも４つの過フッ素化炭素原子
を含有する。Ｒ′は１〜５の炭素原子を有するアルキル
、息は１または２、ｂｉｊＯ，１または２そしてａとｂ
の和はさまたはそれ以下である。Ｒおよびぎの自由原子
価は連続する少なくとも２つのメチレン、すなわち−Ｃ
Ｈ，一単位、または連続する少なくとも２つのメチレン
単位に順次結合されるケイ素結合酸素原子によって前記
式のケイ素原子に結合される。

少なくとも４つの過フッ素化炭素原子および少なくとも
２つの非フツ素化炭素原子の外に、ＲおよびＲ′は部分
的フッ素化炭素原子音含有することができる。Ｒおよび
Ｒの炭素原子は線状連鎖１分校連鎖またはカルボン酸リ
ングの形で存在する。

またＲおよびＩはフッ素化炭素原子の２つ以上の基また
はフッ素化および非フッ素化炭素原子の結合体からなシ
うる。これらの基および結合体は窒素、酸素または硫黄
のような原子またはカルボニル、アミド、カルボアルコ
キシのよりな二価の基によって一緒に結合される。そし
て容易に加水分解しない他の基は貯蔵中に本発ぽう性組
成物の早期硬化をもたらさない。Ｒおよび１ｉｔｕ　〜
２０またはそれ以上の炭素原子を含みうるがｌＩ〜１６
の炭素原子を有することが望ましい。

（ＣＩ（３）３ＳｉＯ，／２、フッ素化シロキサン単位
および５１０４／２単位並びに水酸基以外の他の単位の
相対的濃度は効果的に作用する九めに成分（Ｄｌに対す
るある限度内になければならなそ。これらの限度はトリ
メチルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン中の成
分（Ｄｌの溶液の表面張力およびこの媒質における成分
（Ｄ）の溶解度に及ぼす影響によって最も便宜的に表わ
される。・ 特に、２５℃でα０ＩＰａ−８の粘度を示すトリメチル
シロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンにおける成分
（Ｄ）の１０％（重量）溶液は２５℃で２．２ｘｌＯニ
ュートンノー以下の表面張力を示す筈である。その上、
この同じ濃度値および温度において、その溶液は最初に
透明か、または該溶液の重量を基準にして１００％以上
のキシレンの添加の後に透明にならなければならない。

理論付けを望まないけれども、効果的なフオーム安定剤
は発ぼう性組成物の表面張力を下げ１組成物における限
定された溶解度のみを示すと思われる。低溶解度は、安
定剤の少なくとも一部が組成物への発はう剤の作用によ
って形成される泡のセル構造の液体−空気界面に存在す
ることによって、液体−空気界面における表面張力を下
げると共に硬化反応中の泡の安定性を高める。本フオー
ム安定剤の比較的高い粘度は、セル壁の弾性を増すと共
に未便化の液体をフオームから排出する速度を低下させ
ることによって硬化中に泡に付加的資性を与えると考え
られる。

成分（Ｄ）における水酸基およびＳ１０．／２単位以外
の全ての単位と・ＳｉＯイ単位とのモル比は０７：ｌ〜
ＬＬ＝１である。このモル状は実施例に示した望ましい
発ぽう性組成物用フオーム安定剤としての成分の）の効
カケ最大にするためにＧ７：１〜０９：１が望ましい。

発ぼう性組成物が酸性物質を含む場合には、一般に前記
式のＲおよびＲ′基が酸素原子を介してよシむしろ炭素
原子を介してケイ素に結合されたフオーム安定剤を用い
ることが望ましい。この望ましい理由は５１−０結合が
酸の存在下で５ｉ−ｃ結合より開裂しやすいためである
。この開裂はフオーム安定剤としての成分（Ｄ）の効力
？：なくす、または実質的に減らすと思われる。

前記ケイ素含有単位の外に、成分ＩＤＩは典型的に０２
〜約観０重量％のケイ素結合水酸基を含む。

成分（Ｄ）は任意であるが、約１０重量％までのＧ５１
０．／２単位（Ｇは水酸基を含有する線状有機重合体の
水酸基から水素を除去することによって得られる残基を
表わす）を含有することができる。

有用な有機重合体としてはポリアルキレン・グリコール
、アリルおよびシンナミルのようなエチレン不飽和アル
コールのホモポリマー、これらのアルコールとスチレン
のようなエチレン系不飽和炭化水素との共重合体等があ
る。望ましい重合体はスチレン／アリルアルコール共重
合体およびポリエチレン・グリコールである。

ＧＳｆｏ３／２　　単位の存在は、明らかに成分（Ａ）
における成分（Ｄ）の溶解度を成分（ＤＩが安定剤とし
てより効果的に作用する水準まで下げる。Ｇ５１０．／
２単位の存在は、成分■）の表面張力を２５℃において
２．２ｘｌＯ、＝ニートン／ω以下に下げるのに必要な
フッ素の量が成分（Ａｌにおける成分（Ｄｌの溶解度を
最適のフオーム安定化に必要な範囲に下げるのに不十分
な場合に望ましい。多くの場合に弐〇Ｈに対応する水酸
基含有有機重合体は成分（Ｄｌの調製に使用するフッ素
含有中間生成物よシかなり低価格であるので、一般に成
分■）における成分ｔＤ）の溶解度を下げるために付加
的なフッ素含有中間生成物の代りに、これらの有機重合
体を用いることが経済的に望ましい。

前記成分（Ｄ）の定義に対応する樹脂質共重合体は前記
類卯の共重合体の調製法を用いて調製することができる
。例えば、１９５１１年４月２０日付は米国特許第２．
６７ａ１８２号においてダウト（Ｄａｕａｔ）らによっ
て記載されているように、トリメチルクロロシランは、
（１）式ＲａＲ′ｂＳＩＣｊ〔式中のａとｂの和はうで
ある〕のフッ素含有シラン。

（２）式ｎ（ｓｔ（Ｒ２）ｃｊ〕２のシラン、または（
５１，（１１または（２）の適当な誘導体（但し塩素屏
子は他の加水分解性基によって置換される）と共に、ケ
イ酸ナトリウム水溶液と反応することができる。フッ素
含有シランとケイ酸ナトリウムとの反応は１９６７年６
月２丁日付はレンツ（Ｌｅｎｔｚ）の米国特許第３、５
２　＆　５１４９号に開示されている。ＬｅｎｔｚとＤ
ａｕｄｔ　　らの教示を組合せることによって、ケイ酸
す）　リウムの水溶液（例えば、　Ｅ、１．ＤｕｐＯｎ
ｔｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒ　ａｎ＋ｊ　Ｃｏ、により販売さ
れているケイ酸ナトリウムＮ１９）は、それを塩酸とイ
ンプロパツールの混合物に添加することによって適当な
ｐＨの酸性にされる。得られた酸性シリカのヒドロシル
は次に鉋）（ＣＨ３）２８１００Ｈ３または（ＲＩ　Ｃ
ａＨ２）２ｓ１ｃｉ０９ｐ、Ｒｂ　Ｓ　ｉ　Ｏ（４−ａ
−ｂンシラン単位の源、および（ＣＨ，）　３ｓｔｃｚ
のような（ＣＢ、）、８１０い単位の源で処理すること
ができる。これらの反応物は最初インプロパツールとキ
シレンの混合体に溶解させることがＷ″！しい。クロロ
シランを使用する場合には、ケイ酸ナトリウム酸性化の
必要ａＺい。

反応を実質的に完了させるのに必要な時間加熱した後、
得られた混合物を冷却すると、それは水相（これは捨て
る）と樹脂質共重合体を含有する非水相とに分離する。

非水相は水洗して、その酸価を下げかつイソプロピルア
ルコールのような水溶性成分を除去する。この方法で調
製された樹脂質共重合体は水洗して、全部でなくて大部
分を除去することが望ましい。その生成物は典型的にα
２〜こＯの酸価會提供するのに十分な酸を有する。

フッ素化シランおよび成分（Ｄ）の調製に使用すること
ができるシロキサンは既知であるか、または既知の方法
によって合成できる。望ましいシランの合成は後述の実
施例に記載されている。

有機溶媒をフオーム安定剤（Ｄ）の調製中に希釈剤とし
て使用する場合には、これらは２５℃で約０、００１〜
約ＩＰａ−ａの粘度を示すトリメチルシロキシ末端封鎖
ポリジメチルシロキサンと置換することが望ましり。

前記Ｇ５１０３／２の反復単位を共重合体に結合するこ
とが望ましい場合、これは対応する水酸基含有共重合体
ＧＨをフッ素化アルコールと共に反応混合体に含ませる
ことによって達成できる。適当な共重合は前に検討され
ている。

第２の種類のフオーム安定剤は前記Ｄａｕｌ　ｔらの特
許に記載されている種類の非フッ素化、樹脂質共重合体
を使用して調製することができる。これらの共重合体は
、α５〜岨０重量％のケイ素結合水酸基の外に（ｃａ３
）、ｓｔｏ、、４とＳ　ｉｏ、／２の単位を含む。それ
らの共重合体は１式ＲａＲｂ５ｉＹ（４，−ａ−、）ま
たはｙ（ｆｆｌ）２ｓｔイ８１（Ｒ’）２Ｙのシラン、
これらシランの部分加水分解生成物、または弐Ｆ（ＣＦ
２）ｎ（Ｃ）１２）２０Ｈのフッ素含有アルコールと反
応されるｃ式中ＯＲ＊　Ｒ’　ｓ　Ｒ′ａ　ａおよびｂ
は前に定義し自■−−―−− たもの、Ｙはハロゲンまたは他の加水分解性基。

セしてｎＩｒ１１１〜２０の整数である。シランの入手
可能性の観点からＹは塩素が最も望ましい〕。

成分（Ｄ）の望ましい実施態様において、前記式のＲは
Ｆ（Ｃ，Ｆ２Ｑ）（ＣＨ，）、Ｏｃ、　　Ｒはメチル、
ｉは一〇ｏ（ＣＨ２）２（ＣｎＦ２ｎ）（ＣＨ２）２０
ｏ−を表わし。

Ｃは０または１．そしてｎは少なくとも４である。

ｎ　ｉｊ　１４〜１４の偶数でかつ整数であることが最
も望ましい。

前記式のＣが０であるところの成分（Ｄ）の望ましい実
施態様に使用されるシランは、弐Ｆ（ＣｎＦ２ｎ）Ｃ１
２ＣＨ２８１（ＣＨ３）、Ｙ、ｂ　またはＹ３−ｂ（Ｃ
Ｈ３）ｂｓｔｃａ２ｃａ２（ｃｎＦ２ｎ）ｃＨ，２ｃａ
２ｓｔ　（ＣＨ３）　、ｙ、−。

〔式中のｂは０，１または２．そしてＹとｎは前に定義
したもの〕を示す。これらのシランは。

Ｆ　（ＣＦ　２　）　ｎ　ＣＨ社ＣＨｚまたはＣＨ鵞−
ＣＨ（Ｃ’Ｆ２）ｎＣ’ＨＣＨ，なる式のフッ素化オレ
フィン１ｉ−（Ｃ’Ｈ３）。

Ｙ、ｂＳｉＨ（Ｙおよびｎは前に定義したもの〕なる式
のシランでのヒドロシレーシヨンによって調製すること
ができる。そのヒドロシレーシヨン反応は典型的に、触
媒として有機過酸化物またはクロロ白金酸のような白金
含有物質を使用して１５０〜３００℃の温度で行われる
。フッ素化オレフィンのヒドロシレーシヨンは１例えば
１９７１年ｕ月１６日付のＫｉｍ　　およびＰｉｅｒｃ
ｅによる米国特許第１６２０９９２号に開示されている
。フッ素化シランおよび前記樹脂質共重合体の反応生成
物はトーツス・リムＴｈｏｍａｓ　Ｌｉｍおよびアント
ニイ・ライト（Ａｎｔｏｎｙ　Ｗｒｉｇｈｔ）　　によ
る同時係属の米国特許出願第６６４，９１７号およびチ
ーロング・リー（Ｃｈｉ−Ｌｏｎｇ　Ｌｅｅ）、　　）
　−−ｒス・リムおよびアントニイ・ライトによる米国
特許出願第６６４，８９７号（両者共１９８４年１０月
２６日に出願）に開示されている。

前記式の三が１である場合の望ましい安定剤を調製する
ために用いるアルコールはＦ（ｃＨ２）ｎｃＨｔＣＨ２
０Ｈなる式を示す。この種のアルコールの一例はｎＯ値
が１４．６．８．１０および１２である同族体の混合物
として市販されてｂる。この極の望ましいフオーム安定
剤は１９８１４年ｌＯ月２６日付けのケイル（Ｊｏｓｅ
ｐｈ　Ｗ、　Ｋｅｉｌ）による米国特許出願第６６４．
５９８号に開示されていると共に特許請求されている。

フッ素含有アルコールと、　（ＣＨ３）３ＳｉＯ，／２
およびＳ１ｏ、／２単位を含む樹脂質共重合体間の反応
は、２つの反応物を適当な溶媒に溶解させ、得られた溶
液を触媒の存在下で加熱してケイ素が結合した水酸基の
縮合反応をさせ、同時に反応の副産物として生成される
水を除去することによって行うことができる。この種の
反応用触媒はアルカリ金属水酸化物、オルガノスルホン
酸、およびオクトインＷＩ（カプリル酸）第一スズおよ
びジラウリン酸ジプチルスズのような有機または無機ス
ズ化合物を含む。反応は典型的に副産物と共沸混合物を
生成する液体炭化物である反応媒質の沸点で行うことが
望ましい。ケトンのような他の有機溶媒を反応媒質にお
ける反応物の溶解度を増すために添加することができる
。

フオーム安定剤（Ｄｉは典型的に本発ぽう組成物の０２
〜約２５重量％を構成するが、この値は１〜ｌＯ重量％
が望ましい。硬化中に最初に生成される液体フロスの構
造を適当に維持する成分（Ｄ）の最小濃度は発ぽう組成
物の粘度、組成物が硬化する速度および成分（Ｄ）のフ
ッ素含量を含むいくつかの変数の関数である。成分（Ｄ
ｌのフッ素含量が増す程。

本発ぼう組成物の他の成分との混和性が低下する、そし
て組成物が貯蔵されている加圧容器から分与されるとき
形成されるフロスを構成する気泡の表面に移動しやすく
なる。本組成物を特徴づける成分（Ｄ）の最適濃度値は
０２〜２５重量％の範囲内である。

液化発はう剤およびフオーム安定剤（ＤＩの望ましい実
施態様を含む水分硬化性ポリオルガノシロキサンはり−
（Ｌｅｅ　）およびラーペ（Ｒａｂｅ）による同時係属
中の１９８１１年１０月２６日付は米国特許出願第６６
％２７２号に開示されている。本願の組成物は、この同
時係属出願に開示されてｈるものと１本組成物が空気中
の水分を必要としない白金またはロジウム触媒化ヒドロ
シレーシヨン反応によって硬化できる点において異なる
。

本発明の発ぼう性ポリオルガノシロキサン組成物は発は
う剤（以下億）と記す）の作用によってフオームに転化
される。発ぼう剤はエーロゾル缶のような耐圧容器に入
れられる。発ぼう剤が本組成物の他成分と大気圧下で混
合されると、該組成物はフロスに転化されて、該フロス
は成分（Ｃ）が抑制剤の不在下において白金を含有する
触媒であると室温で硬化して固体５弾性フオームになる
。成分（Ｃ）が成分（Ｆ）の存在下でロジウム含有触媒
または白金含有触媒である場合には、フロスは加熱して
固体１弾性フオームに硬化させなければならない。

成分子Ｅ）は大気圧下２５℃において°気体であり。

適当な圧力下で圧縮または液化でき１本組成物の他の成
分と非反応性である物質である。適妾な液化性発ぽう剤
としては、うまたは４つの炭素原子を有する脂肪族炭化
水素、ジメチルエーテル、過フッ化炭化水素および種々
のクロロフルオロメタンがある。価格および入手可能性
の観点からインブタンが特に望ましい。過フッ化炭化水
素とクロロフルオロメタンは米国では生態学的理由で有
害と考えられている。空気や窒素のような圧縮性ガスも
適当な発ぼう剤である。

成分（Ｅ）は本発ぼう組成物全重量の約ζ〜８５重量％
を構成することができる。最適な濃度範囲は多くの変数
に依存するが、その中で最も影響するものは発はう組成
物の粘度（これは成分（Ａｌの粘度および存在するシリ
カまたは他の充てん剤の量に著しく依存する）であると
思われる。

成分色）の最適濃度は硬化中におけるフロスの安定性１
組成物が貯蔵されているエーロゾル缶または他の加圧容
器からの組成物の十分速い排出速度。

および硬化フオームに低密度を達成するための要求の間
に最高のバランス會提供できる濃度である。

発ぼう剤の高過ぎる濃度は初期フロスのセル構造をこわ
すし、低過ぎる濃度は高密度のフオームを生成すると共
に発はう剤と共に貯蔵されてηる本組成物の成分が加圧
容器から分与される最高速度を低下させる。

成分（Ａ）および（Ｂ）は白金含有触媒と混合すると。

その混合物は室温で直ちに硬化する。貯蔵中にこの早期
硬化を回避するために、成分囚と（Ｅｌ）は別々の容器
（エーロゾル缶）ま穴は２隔室式エーロゾル缶の個々の
隔室（区分室）に貯蔵しなければならない。成分（Ｃ）
は成分体）または成分（Ｂ）と−緒にすることができる
。成分ＩＤ）は成分（４）または／および成分（Ｂｌと
一緒にすることができる。得られる生成物は二液型組成
物である。満足な硬化フオームを実速するために、二液
型組成物は特定の体積比に混合しなければならない。こ
の比は都合よ＜　ｌ：１である。

一液型組成物の早期硬化は、得られる混合物が約６０℃
以下の温度で安定となるような量で抑制剤（以下成分（
Ｆ）と記す）を添加することによって回避できる。

抑制剤は５０℃以上の温度で硬化を促進する触媒の性能
に悪影響を与えてはならない。

１つの適当な種類の白金触媒の抑制剤がＫｏｏｋｏｏｔ
ｓｅｄｅｓらによる１９６９年５月２０日付は米国特許
第ｉ　Ｌｊ　１４５．４２０号に開示されている。

該特許は数種のアセチレン抑制剤およびそれらの用途を
示している。望ましい種類のアセチレン抑制剤はアセチ
レン・アルコール、特に２−メチル−５−ブチン−２−
オールである。

抑制剤の最適濃度は、５０℃以上の温度において組成物
を硬化するのに必要な時間間隔を過剰に長くすることな
く、所望の貯蔵性を与える。この量は選択される特定の
抑制剤、白金含有触媒および成分（Ａ）と成分（Ｂ）の
組成に依存して広範囲に変わる。

白金１モル当シ抑制剤１モルと低い抑制剤濃度が満足な
貯蔵安定性と望ましい短い硬化期間を与える場合がある
。他の場合には、白金１モル当り５００モルまで、また
はそれ以上抑制剤濃度が必要になる。所定の組成物にお
ける特定の抑制剤の最適濃度は通常の実験によって決め
ることができる。

典型的に約５０℃以上の温度においてのみ作用するロジ
ウムを含有するヒドロシレーシヨン反応を使用する場合
には抑制側管必要としない。

前述のロジウムまたは抑制された白金触媒の′１つを使
用して１発ぼう性組成物の全ての成分は一フオームを調
製したいとき、すなわち成分が大気圧の部分に排出され
るときまで、エーロゾル缶のような単一の耐圧容器に入
れて５０℃までの温度で貯蔵することができる。約０℃
以上の温度において１発ぽう剤は組成物内で蒸発して、
フォームが抑制された触媒を活性化するのに十分高い温
度に加熱されて硬化するまでフオーム安定剤（Ｄ）によ
って維持されるセル状フオーム構造を形成する。

典型的にこの温度は少なくとも５０℃である。フオーム
の加熱は炉のような加熱室に入れるか或いは加熱室を通
すか、またはフオームを赤外線照射にさらすことによっ
て行うことができる。

望ましい硬化法はフオームをマイクロ波エネルギーにさ
らすことを含む。かかる方法はマイクロ波感応物質が発
ぼう性組成物に混合されている場合に最も効果がある。

これらのマイクロ波感応物質は以下任意成分（Ｇ）１と
記す。既知のマイクロ波感応物質は組成物の早期硬化を
もたらさず、または高温での組成物の硬化能に悪影響を
与えない限シ、いずれも使用可能である。電磁波に存在
するエネルギーを熱に変換する物質の能力はそれらの損
失係数（技術的に「タンデルタ」と呼ばれる）に正比例
する。比較的高い損失係数をもった物質としてはメタノ
ール、エチレン・グリコールおよびグリセロールのよう
な水酸基含有有機化合物がある。

カーボンブラック、炭酸カルシウムおよび酸化第二鉄の
ような金属酸化物もマイクロ波に敏感な物質として分類
される。

マイクロ波に敏感な有機物質としてはオルガノシロキサ
ン単位およびカルボキシルのような極性基をもった有機
化合物の重合から訪導された単位を含有する共重合体が
ある。望ましい部類の共重合体はヒドロキシル末端封鎖
ポリジメチルシロキサンの存在下でエチレン不飽和極性
有機化合物の過酸化物の触媒作用による重合によって調
製される。有用な有機単量体としてはアクリル酸および
メタクリル酸のエステルがある。リーによる１９７７年
５月８日付は米国特許第１４．０１１．１９７号は組成
物をマイクロ波エネルギーにさらすことによって発生し
た熱を使用して非セル状オルガノシロキサン組成物を硬
化する方法を開示している。オルガノシロキサン組成物
はハロゲン、硫黄、および酸素を含有する炭化水素基お
よびアリール基を含む炭化水素基の特定の群の少なくと
も１つの構成員の最小約５重量％を含有する。

オルガノシロキサン・ガム質原料、有機水素シロキサン
および水酸基源からなる発ぽう性組成物における抑制さ
れた白金触媒を活性化するのに必要な熱を発生するため
にマイクロ波照射の使用がキラトルおよびロンジによる
１９７７年５月３１日付は米国特許第４，０２６，８４
１４号に開示されている。これらの組成物はウィリアム
スの塑性値がα０７６３以上を示すガム質原料を基準に
している。

発ぼう性組成物に存在するマイクロ波感応物質の濃度は
所望の硬化温度および使用される特定のマイクロ波感応
物質に依存する。典型的に、成分（Ｇ）は本発明の発ぽ
う性組成物のα５〜６０重量％を構成するが、５〜４５
重量％の範囲が望ましい。

前記成分（Ａ）　−（ＦｌＯ外に１本組成物は補強また
は非補強用充てん材、顔料、難燃剤１Ｍ化防止剤および
ポリオルガノシロキサン組成物に通常使用される他の添
加物を含むことができる。これらの添加物はフオームの
硬化またはフオーム安定剤（Ｄｉの作用に悪影響を与え
てはならない。

本発明の発ぼう性組成物は１組成物の全重量を基準にし
てＲＴＶポリオルガノシロキサン組成物に通常用いられ
るシリカのような微粉末完てん材を任意であるが５０重
量％まで含むことができる。

発煙シリカは発ぽう性！Ａ成物の重量を基準にして１０
〜２０重量％の濃度で使用することが望ましい。

微粉末のシリカ充てん材は典型的にポリオルガノシロキ
サン組成物の「クレープ硬化」と言われる現象を防止す
るために比較的低分子量で液体水酸基を有する有機また
は有機ケイ素化合物で処理される。充てん材粉末は組成
物へ添加する前に処理するか、或いは組成物に成分とし
て適当な処理用材料として存在させることによってその
場で処理することができる。既知の充てん材処理剤とし
ては、水酸基を有するシランおよびケイ素に存在する炭
化水素基がメチルのような低級アルキルであったシ、ま
たフェニル、ビニルおよび５，３゜５−トリフルオロプ
ロピルを有するポリジオルガノシロキサンがある。

他の有用な充てん材はチョツプドおよびフロックド・ガ
ラス繊維およびフレーム・プローン・ガラス超微小繊維
を含む。ガラス繊維は約８ｗ以下の長さＸ約５×１０１
以下の直径が望ましい。

さらに大きな直径の繊維も使用可能であるが、望ましい
繊維のように発ぽう性組成物の流動性の改良に有効では
ない。大きな繊維は弁内の通路を塞ぐことによって従来
のエーロゾル弁を介した組成物の分与も妨害する。

黒または灰色のフオームが許容される場合には。

発ぽう組成物を基準にしてガラス繊維または他の繊維の
代りに或いはそれらと組合せて約５０重量％のカーボン
ブラックを添加することができる。

ガラス繊維および／″またはカーボンブラックと共にシ
リカを含有する組成物は、イソブタンのような液化発ぼ
う剤またはトリフルオロクロロメタンのような塩素化過
フッ化炭化水素と併用するとスランプを生じない。非ス
ランプの組成物は鉛直または傾斜表面上へ分与されると
きに余シ流動しない。この特性は１本組成物が壁のよう
な鉛直部材または建築物の天井のような水平配向部材や
他の構造物の下面における継手や開口空間を充てんする
ために使用される場合に極めて望ましい。

前記任意の触媒抑制剤（成分（Ｆｌ　）の１つの不在下
で、白金触媒を含む組成物は一般に成分（Ａ１．　（Ｂ
ｌおよび（Ｃ）を混合すると硬化し始める。非抑制の白
金触媒を含有する組成物は、成分（Ａ）と（Ｂ）を反応
させてフオームを調！ｌＩｌ！する必要があるまで有機
水素シロキサン（Ｂ）と触媒（Ｃ１との接触を避けるよ
うに貯蔵しなければならない。成分子Ｂ）と（Ｃ）が同
一混合物に存在しない限シ、非抑制白金ヒドロシレーシ
ヨン触媒を含む発はう性組成物の成分は２部またはそれ
以上に混合して長期間貯蔵することができる。

フオームを形成さすときに１組成物の各部は適当な割合
に混合して大気圧下の場所に排出される。

前述のように、■）と（Ｂｌの相対量は成分（Ａ）にお
けるビニル基当シ成分（Ｂｌにおける１〜５個のケイ素
結合水素原子に等しくする必要がある。ビニルまたはエ
チレン不飽和炭化水素基または水識基を含む他の物質が
発ぽう組成物に存在する場合には、成分（Ｂｌの濃度は
これらのエチレン不飽和基および水酸基と反応するケイ
素結合水素原子の数を十分なものにするために高くしな
ければならない。

本発明の二液型組成物を容器に入れる好適な方法に従っ
て、成分囚）のジオルガノビニルシロキシ末端封鎖ポリ
ジメチルシロキサンの少なくとも一部分は成分（Ｂ）の
有機水素シロキサンおよびフオーム安定剤（ＤＪと混合
される。成分（Ａ）の残部は触媒（Ｃ）およびフオーム
安定剤ＩＤ＋と混合することができる。

発ぽう剤は前記部分の一方または両方に存在できるし、
また本組成物の他の成分を混合してフオームを形成する
とき添加することができる。発ぼう剤（Ｅｌは大気圧下
０℃以上の温度において気体であるので、成分（Ｅｌを
含む成分のいずれの組合せも密閉耐容器に貯蔵しなけれ
ばならない。本組成物の２つの部分はそれぞれエーロゾ
ル缶のような加圧容器に発ぼう剤と一緒に入れられる。

この場合に発ぼう剤は組成物の各部が貯蔵されている容
器から排出さす推進剤としての作用もする。好適な分与
系において１両方の容器は得られた混合体を大気圧下の
場所に７０スとして排出する前に望ましくは２つの容器
の内容物を均一に混合する手段を組み込んだ共通の導管
に排出する適当なエーロゾル型弁を備える。組成物の成
分は先行技術において開示されている種々の手段を使用
して混合することができる６望ましい手段は、管を通る
物質を適切に混合するために必要な乱流を発生させるバ
ッフルを内面に配列させた管からなる静ミキサーからな
る。

揮発性物質を含む組成物を耐圧容器に入れる方法および
装置は技術的に周知であって本発明の部分を形成しない
。

また、二液型組成物は、容器の２つの隔室への通路を有
する共分与用弁を備えた２隔室の容器に入れることがで
きる。この種の弁は市販されている。

組成物が極めて粘かったシ、或いは加圧容器の弁を通る
成分の流れを抑制する□充てん材を含む場合には、成分
を含む隔室のみが分与弁を備えている２つの隔室Ｑ１つ
にこれらの成分を入れることが望まし込。第２の隔室は
第１の隔室とピストンまたは可とり性容器の壁によって
隔離され１発ぽう剤と同一組成またはさらに揮発性の物
質にすることができる推進剤を含む。その推進剤は加圧
容器から発ぽう性組成物の成分を発ぼう剤のみを使用し
て得られるよシも速い速度で分与するために必要な付加
的圧力を提供する。２隔室のエーロゾル缶は技術的に周
知である。

他の全ての条件が等しい場合１本発明の発はう性組成物
の２つの部分がそれらの貯蔵容器から分与される最大速
度および液体物質がこれら組成物から形成されるフオー
ムの硬化中に排出する速度は共に混合成分の粘度に反比
例する。粘度は回転スピンドル型粘度計を使用して測定
することができる。プルツクフィルド（Ｂｒｏｏｋｆｉ
ｅｌｄ）粘度計が望ましい。有用なフオームを得るため
に、組成物の混合成分の粘度は発ぽう剤の不在下で測定
して２５℃において少なくともα５Ｐａ−ａにすべきで
ある。比較的速い分与速度と硬化中の得られたセル構造
の安定性との最適の組合せは１発ぼう剤の不在下におけ
る発ぼう性組成物の粘度が２５℃において１〜１００Ｐ
ａ−８であるとき過剰量の発ぼう剤なしに得られる。

成分の貯蔵用組合せの必要がなく大規模にフオームを調
製したい場合には、成分（Ａ）、　（Ｂ）、　（Ｃ）、
　（Ｄ）および任意であるが（Ｆｌが発ぼう剤以外のさ
らに別の成分と共にそれらの個々の容器から分与される
。

そして液化発ぽう剤（９））が加圧容器から分与される
。

それらの成分は適当な加圧可能な混合用ヘッド内で混和
され、得られたフオームは混合用ヘッドの出口で分与さ
れる。

マイクロ波感応性物質を含有する一液型発ぼう性組成物
からｗ４與されたフオームは、典型的に１００１００Ｏ
以上であるマイクロ波放射源にさらすことによって硬化
される。放射の所要時間はマイクロ波感応物質および組
成物に吸収される放射線の強さに依存する。典型的にフ
オームは５〜２０分で硬化する。マイクロ波の放射線は
フォームド組成物に完全に浸透することができる。それ
によって厚いフオームの内部を比較的迅速に硬化するこ
とを可能にする。

マイクロ波放射線の使用は、電気炉やガス燃焼炉のよう
な通常の加熱装置が実際に役立たない場所における発ぼ
う性組成物の分与および硬化を可能にする。種々のマイ
クロ波発生装置が知られていると共に市販されている。

好適な発生装置は食品の調製に通常使用されている型式
のマイクロ波オーブンである。

フオーム安定剤（Ｄ＋は得られる未硬化７０スのセル構
造を維持するけれども、一般に液体物質の排出およびフ
ロスの徐にのつぶれを完全に止めることはできない。従
って、マイクロ波硬化性１発ぼう性組成物を分与後Ｉち
に硬化さすことをすすめる。

本発ぽう性組成物を使用して生成されたフオームは独立
気はう型であって、絶縁材料、包装材料および建築物お
よび輸送機関における間隙および導管を充てんするため
のコーキンク材料等として多くの用途に有用である。フ
オームの密度はα１〜α５９／−の範囲内にあり、この
ことはフオームを典型的にシーラントとして使用する従
来の非セル状ポリオルガノシロキサン組成物よりも経済
的にする７セルの大きさはα５霧以下から５ｍまでの範
囲内にある。

以下に記載する実施例は特許請求の範囲内にある好適な
組成物を開示するが、その請求の範囲を限定するもので
はない。特にことわらない限シ部およびパーセントは全
て重量である。

実施例　１ 本例は、マイクロ波感応性物質として炭酸カルシウムを
含有する本発明の一液型組成物を使用してマイクロ波硬
化性フオームの形成を示す。

本例および実施例２で使用されるフオーム安定剤（Ｄ）
は樹脂質のオルガノシロキサン共重合体とフッ素化アル
コールとの反応によって調製された。

温度計、還流冷却器、機械的駆動かくはん機、および反
応器に戻す凝縮物の一部分を保持する装置（Ｄｅａｎ−
８ｔｏｒｋ装置）を備えたガラス反応器に。

樹脂質オルガノシロキサン共重合体の７４．１％キシレ
ン溶液６０．５部と、平均の弐Ｆ（ＣＦ２）８Ｃ）Ｉ２
Ｃ’Ｈ２０Ｈを有しＺｏｎｙｌ　　ＢＡ　Ｆｌｕｏｒｏ
ａｌｃｏｈｌとして入手できる同族フルオロアルコール
の混合物並部ト、キシレン３亀５部と、エタノール中水
酸化カリウムＩＮ溶液０２５部を装入した。オルガノシ
ロキサン共重合体は１式（ＣＨ３）　３　Ｓ　１Ｏｎお
よび５１ｏ４／２の反復単位から本質的になり（それら
のモル比がそれぞれ約α７５：ｔ、ｏ）、約ａ５重量％
のケイ素を結合した水酸基を有した。その共重合体は前
記ダウトウによる米国特許第２，６７６，１８２号に開
示されている。

反応器の内容物は沸点において１５時間加熱し。

５０℃に冷却し、反応混合体中に二酸化炭素ガスを泡立
てることによってｐＨを約７に中和した。

得られた混合体は次にα０１Ｐａ−８の粘度を示すトリ
メチルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン５０部
と混合し、さらに揮発性物質を減圧下で蒸発させた。得
られた透明溶液はＬ　９２　ｘ　ｌ　Ｏ−４ニユ一トン
／１Ｍの表面張力を示した。

本発明のマイクロ波硬化性、発ぽう性組成物は等重量の
炭酸カルシウムと２５℃で約０４Ｐａ−ｓの粘度を示す
ジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサ
ンとを一緒混和することによって調製した。得られた混
合体の１００部をエーロゾル缶に入れ、続いてα８重量
％のケイ素結合水素原子を含有するトリメリルシロキシ
末端封釦ジメチルシロキサン／メチル水素シロキサン共
重合体２．０６部と１本例の最初の部分に記載したよう
に調製したフオーム安定剤２．６５部と、触媒安定剤と
して２−メチル−５−ブチン−２−オール０．５部を入
れた。得られた混合体を十分に混和した時点で、約０．
７重量％の白金含量を得るのに十分な液体ジメチルビニ
ルシロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサンで希釈した
対称テトラメチルジビニルジシロキサンのクロロ白金酸
錯体α１９部を添加した。次にエーロゾル缶のカバーお
よび弁アセンブリを所定の位置に固定して９部のイソブ
タン弁を介して添加した。次に、フオーム型スプレー・
ヘッドを弁の上に配置し、容器を手で振とうしてイソブ
タンを組成物全体に均一に分配させた。

エーロゾル缶の内容物の一部分を四角の容器（５ｘ５ｃ
Ｍ）に分与して約Ｌｌ！ｃｍ高さのフオームを得た。次
にその容器をマイクロ波オープン（Ｍａｇｉｃ　Ｃｈｅ
ｆ　Ｍｏｄｅｌ　ＮＩＬＭＷ３１７２−５Ｐ）に入れて
。

「高」の目盛の位置で強さの制御をしながら２１１５０
ＭＫｚの周波数でマイクロ波を照射した。得られた白色
のフオームは滑らかで非粘着性およびα５７ｇ／ｃｃの
密度を示した。そのフオームはマツチの炎で燃えなかっ
た。

実施例　２ 本例はマイクロ波感応性物質としてグリセリンまたは粉
末アルミニウムを使用することによるフオームの形成を
示す。

第１の発はう性組成物は次の成分をエーロゾル缶に入れ
ることによって調製されｆｃ＝例１のジメチルビニルシ
ロキシ末端封釧ポリジメチルシロキサン５０部； 例１（７）ジメチルシロキサン／メチル水素シロキサン
共重合体２．０６部； 例１で記載したフオーム安定剤乙７１部；２−メチル−
５−ブチン−２−オールα０５部； グリセリン！Ｌ０８部： 例１のクロロ白金酸錯体α２部；およびイソブタン７．
２部。

フオームは、マイクロ波オープンにおける滞留時間が７
分であったことを除いて例１で説明したように分与そし
て硬化された。得られた硬化フオームの試料はα０８〜
０．１？、９７ｃｃの密度を示した。

第２の発ぼう性組成物は同一種類および量のポリジメチ
ルシロキサンおよびジメチルシロキサン／メチル水素シ
ロキサン共重合体、第１の組成−におけるものと同一の
イソブタン、２−メチル−５−ブチン−２−オール、お
よびクロロ白金酸錯体を使用して調製した。また、第２
の組成物は第１の組成物と同一のフオーム安定剤２．７
８部およびマイクロ波感応性物質としてグリセリンの代
りに粉末アルミニウム５．０部を含有した。

第２の組成物はエーロゾル缶に入れてフォームとして分
与された。そのフオームはマイクロ波オープンに７分の
滞留時間で実施例１において記載したように硬化した。

得られた独立気はうの硬化フオーム０．１０１１／　ｏ
ｃの密度とα２〜１５　ｓｍのセルの大きさを示した。

実施例　さ 本発明の二液型発ぽう性組成物の１部は次の成分を均一
に混合することに工って調製された：２５℃で０，１１
ポアズの粘度を示すジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポ
リジメチルシロキサン（Ａ）１９部； ２５℃で約５０ポアズの粘度を示すポリジメチルシロキ
サン（Ａ）１２部； 例１で記載したオルガノシロキサン共重合体およびフル
オロアルコール組成物および以下に記載する方法を用い
て調製したフオーム安定剤１７部７この場合、共重合体
とフルオロアルコール組成物の重量比はそれぞれイ：１
であった； 平均粒度が５ミクロンの微粉末石英６．５部；およびり
ａ口白金酸′５．６部と１分子当シ平均５つのジメチル
シロキサン単位を有する低重合体のジメチルビニルシロ
キシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン２００部とを反応
させることによって調製した液体触媒組成物α３４部ｎ
７０℃で１５時間加熱し九後、得られた混合体は４０部
の重炭酸ナトリウムおよび２００部の水と混合し、６０
℃の潤度で２時間加熱した。ろ過した液体反応生成物の
白金含量はα６６重量％であった。

発ぽう組成物の■部は次の成分を一緒に混合して均一な
組成物を生成することに工って調板し次：前記ポリジメ
チルシロキサンＡ　　１７部：前記ポリジメチルシロキ
サンＡ　　１２部；工部のフオーム安定剤１７部； １部に存在する微粉砕石英６５部；お工び５７．５モル
％のジメチルシロキサン単位を含有するトリメチルシロ
キシ末端封鎖共重合体ｌｊ５部。その共重合体中のケイ
素結合水素原子の含量は０７〜０．８重量％であった。

フオーム安定剤は実施例１で記載した共重合体８０部に
キシレンの５０％溶液として溶融フルオロアルコール２
０部を添加し、水酸化カリウムのＩＮエタノール溶液の
１部を添加することによって調製された。得られた混合
体は１２０〜１３０℃で約２．５時間加熱して、放冷し
た。次に固体の二酸化炭素を添加して反応混合物に存在
する塩基性物質を中和した。その混合物は次に２５℃で
Ｑ、　ＯＩ　Ｐａ−５を示すトリメチルシロキシ末端封
鎖ポリジメチルシロキサン１００部と混合した。次にそ
の反応混合物を減圧下で加熱することによって、キシレ
ンおよび他の揮発性物質を除去した。

フオーム安定剤は５１０４Ａ単位５ケイ素結合水酸基、
および式Ｆ（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２０８１０３７２Ｃ
式中Ｏｎの平均値は８である〕のフッ素化シロキサン単
位を含有した。水酸基およびＳ１０．／２２部を除くフ
オーム安定剤における全ての単位と”１０４／’！単位
とのモル比はα７：１〜１：１であった。２５℃でαＯ
Ｉ　Ｐａ−５の粘度を示すトリメチルシロキシ・ポリジ
メチルシロキサンにおけるフオーム安定剤の１０重量％
溶液は透明で、２５℃において２．２ＸＩＯ＝ニートン
／ｃｍ以下の表面張力を示した。

組成物Ｉと夏は工業用フオーム機械（米国ミシガン刀ｂ
オークパークにあるＳｅａｌＯｎｔａＥｑｕｉｐｍｅｎ
ｔ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社袈２１００−５
５繕型）の２つの供給タンクに入れた。発ぼう剤はジク
ロロジフルオロメタン６０（体積）％とトリクロロフル
オロメタン１Ｉ０１積）％トノ混合体であった。この混
合体は流量制御ポンプおよび６９００キロパスカルに設
定された圧力リリーフ弁に１って該フオーム機械の核形
底用空気口に供給された。

発はう組成物の１部および■部を含有する供給タンクの
ポンプは等体積の各部をフオーム機械に８５０１１７分
の速度で放出するよう顛調節した。

流量制御ポンプの異なる５つの目盛の位置を使用した。

フオーム機械に放出された発ぽう剤の計算量は１部と１
部を一緒にして、０１７５ｃｃ／１０．２２ｃｃ／＃お
よび０３３ｃｃ／、９であった。発ぼう剤の計算量は流
量制御ポンプに対して予め得た校正曲線に基いた。

終始変らない性質のフオームによって証明される平衡状
態が確立したとき、前記ガスポンプの５つの目盛の位置
を用いて得られたフオームをそれぞれ容量９１１７ｃｃ
の容器に集めた。それらのフオｔ　　　　　　−ムは約
４５分間放置した後、各フオームの内部を検査すると共
に密度を測定した。この情報を第工表にまとめた。これ
らのデータは最終フオームにおけるセルの大きさの分布
および密度に及は１発はう剤濃度の影響を示す。フオー
ムはスプレー後５分以内に全て硬化した。

実施例　４ 本例は１本発明の二液型発はう性！ｇ底物において（１
）フッ素化シロキサンを使用して調製した触媒。

および（２）［Ｈ（Ｃ！（）　５ｉＯ）４Ｓｉなる式の
有機水素シロキサンの使用を示す。

二液型組成物の工′部は次の成分を均一に混和すること
によって調製された： ２５℃で２．１Ｐａ−８の粘度を示すジメチルビニル末
端封鎖ポリジメチルシロキサン５０部；実施例５におけ
るように調製したフオーム安定剤Ｌ７部；および １分子当シ平均して５つのフッ素化シロキサン単位を有
するジメチルビニルシロキシ末端封鎖ポリ（メチル−５
，５，５−トリフルオロプロピルシロキシ）５１５部と
クロロ白金六水和物１部とを７０℃の温度で５時間反応
させることによって得た白金を含有する触媒（Ｃ１Ｏ，
ｌｌ１部。次にその反応混合物に固体の重炭酸す）　Ｉ
Ｊウム５部を添加して酸性の副産物を中和し、続いて反
応混合物の体積の約％の体積の重炭醒ナトリウム飽和水
溶液を添加した。次に非水性層を単離し、蒸留水で５回
水洗した後、無水硫酸カルシウムで乾燥した。その生成
物は０７３％の白金を含有した。それを同じ方法で調製
すると共にα５％の白金を含有する第２の反応生成物と
混合し７ｔａ得られた混合物はα５２％の白金を含有し
た。そして触媒（Ｃ１として使用した。

組成物のπ部部は次の成分を均一に混和するととによっ
て調製された： 本例の１部部の調製に使用したポリジメチルシロキサン
５０部： （Ｈ（ＣＨ３）　２ｓｉｏ〕、８１部６部；および工′
部に使用したフオーム安定剤１７部。

１２部および１２部は発泡剤としてインブタ２１２部と
共にそれぞれ通常の１隔室型工−ロゾル缶に入れた。エ
ーロゾル缶の弁は、共通導管を排出する前に１部および
π部部が十分に混合するバッフルのネットワークを有す
る管からなる静ミキサーで終わる共通導管に接続された
。両方のエーロゾル缶のパルプステムを実質的に同時に
押し下げたとき、導管の開口端から液体フオームが吐出
した。

フオームは室温において２分で硬化し、液体物質を実質
的に排出せず、α３２１１／ｃｅの密度およびα１〜α
５ｍのセル・サイズ範囲を示す固体フオームを生じた。

比較のために、工′部およびπ部部からなる組成物が、
フオーム安定剤を省いたことを除いて１本例のそれぞれ
１２部および１１部と同一成分を使用して調製された。

ポリジメチルシロキサン、有機水素シロキサンおよびブ
タンの量は工部およびπ部におけるものと同一であった
、そして触媒の量は０１４部からα２８部に増した。工
部およびπ部はエーロゾル缶に入れて１本例の第１部で
記載したよりに分与した。フオーム安定剤を含有しなか
ったので、フオームは分与後直ちにつぶれた。硬化生成
物は直径２〜５ｍの気泡数個を含む固体ゴムであつｆＣ
ａ 第　　　Ｉ　　　表 １　α１７５　　　α１１７ ２　α２２　　　α１Ｌ１ ５　α３３　　　α２７ フオームの外替 大Ｏ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（
   Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）を一緒に均一に混合
   することによつて得られた生成物からなり、２５℃にお
   いて少なくとも０．５Ｐａ・ｓの粘度を示すことを特徴
   とする発ぽう性ポリオルガノシロキサン組成物： （Ａ）１分子当り少なくとも２つのビニル基を含有し、
   ２５℃において０．１〜１００Ｐａ・ｓの粘度を示すポ
   リジメチルシロキサン； （Ｂ）１分子当り平均して少なくとも３つのケイ素結合
   水素原子を含有し、ヒドロシレーシヨン触媒の存在下で
   前記組成物を硬化するのに十分な量の有機水素シロキサ
   ン； （Ｃ）触媒的に有効量の白金またはロジウムを含有する
   ヒドロシレーシヨン用触媒； （Ｄ）ＳｉＯ＿４＿／＿２単位、（ＣＨ＿３）＿３Ｓｉ
   Ｏ＿１＿／＿２単位およびＲ＿ａＲ′＿ｂＳｉＯ＿（＿
   ４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）＿／＿２、Ｒ″〔Ｓｉ（Ｒ′）
   ＿ｂＯ＿（＿３＿−＿ｂ＿）＿／＿２〕＿２およびそれ
   らの組合せからなる群から選んだフツ素含有単位〔式中
   のＲは少なくとも４つの過フツ素化炭素原子を含有する
   一価の有機ラジカル、Ｒ′は１〜３の炭素原子を含有す
   るアルキル基、Ｒ″は少なくとも４つの過フツ素化炭素
   原子を含有する二価の有機ラジカル、ＲおよびＲ″は連
   続する少なくとも２つのメチレン基を介してまたは連続
   する少なくとも２つのメチレン基が結合したケイ素結合
   酸素原子を介してそれらのそれぞれのフツ素含有単位の
   ケイ素原子に結合される、ａは１または２、ｂは０、１
   または２そしてａとｂの和は３またはそれ以下、水酸基
   および前記ＳｉＯ＿４＿／＿２単位以外の全ての単位と
   前記ＳｉＯ＿４＿／＿２とのモル比は０．７：１〜１．
   １：１、そしてフツ素含有単位に関する（ＣＨ＿３）＿
   ３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位および前記ＳｉＯ＿４＿／＿
   ２単位以外の残りの単位のモル比は、 （ａ）２５℃において０．０１Ｐａ・ｓの粘度を示すト
   リメチルシロキシ末端封鎖ポリジ メチルシロキサンにおける成分（Ｄ）の１０重量％溶液
   の示す表面張力が２５℃で２２ ×１０ニユートン／ｃｍ以下であり、か つ （ｂ）前記１０重量％の溶液が２５℃において透明にな
   るために０〜５重量％のキシ レンの添加を必要とするような値である〕、からなる本
   質的に樹脂質で、ベンゼンに可溶性のオルガノシロキサ
   ン共重合体からなり、前記ポリオルガノシロキサン組成
   物の重量を基準にして、０．２〜２５％のフオーム安定
   剤；（Ｅ）前記組成物を大気圧下少なくとも０℃の温度
   にさらしている間に、該組成物をフオームに転化させる
   のに十分な量の発ぽう剤；（Ｆ）前記成分（Ｃ）が白金
   含有触媒である場合に、該触媒を約５０℃までの温度に
   おいて不活性にするのに十分な量の触媒抑制剤；および （Ｇ）任意であるが、前記成分（Ｆ）およびマイクロ波
   照射の共存するときに、前記ヒドロシレーシヨン触媒を
   活性化するのに必要な熱を発生させるのに十分な量のマ
   イクロ波に敏感な物質。