JPS6122030A - 還元ピナコ−ル転位反応 - Google Patents
還元ピナコ−ル転位反応Info
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- JPS6122030A JPS6122030A JP59143049A JP14304984A JPS6122030A JP S6122030 A JPS6122030 A JP S6122030A JP 59143049 A JP59143049 A JP 59143049A JP 14304984 A JP14304984 A JP 14304984A JP S6122030 A JPS6122030 A JP S6122030A
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- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- formula
- aliphatic hydrocarbon
- rearrangement reaction
- pinacol rearrangement
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は還元ピナコール転位に関するものである。詳し
くはα−メシロキシケトンをＲ’２ＡλＨ（但しＲ′は
炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基を示す）とＲ”ａＡ
Ｊ！又はＲ”ｚ、Ａ、ｅＸ（但しプは炭素数１〜１５の
脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲンを示す）とを組合せ作
用させて還元ビナコニル転位を行なわせ、光学的に純粋
な２−アリール（ａｒｙｌ）又は２−アルケニール−１
−プロパノールを製造する方法に関する。
くはα−メシロキシケトンをＲ’２ＡλＨ（但しＲ′は
炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基を示す）とＲ”ａＡ
Ｊ！又はＲ”ｚ、Ａ、ｅＸ（但しプは炭素数１〜１５の
脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲンを示す）とを組合せ作
用させて還元ビナコニル転位を行なわせ、光学的に純粋
な２−アリール（ａｒｙｌ）又は２−アルケニール−１
−プロパノールを製造する方法に関する。
本発明法は主として天然物、医薬品の合成に有用な製法
で、特に本発明物質を酸−化させることにより、例えば
解熱鎮痛消去剤で、ある光学活性なイブプロフェン（２
−（ｐ−ｉｓｏｂｕｔｙｌ ｐｈｅｎｙｌ ）ＤｒＯｌ
）ｉｏｎｉ（ｉ ａｃｉｄ の製造に有効な方法である。
で、特に本発明物質を酸−化させることにより、例えば
解熱鎮痛消去剤で、ある光学活性なイブプロフェン（２
−（ｐ−ｉｓｏｂｕｔｙｌ ｐｈｅｎｙｌ ）ＤｒＯｌ
）ｉｏｎｉ（ｉ ａｃｉｄ の製造に有効な方法である。
本発明者等は従来２つの発明をしている。
１つは特願昭５８−１９５４８７号で、これは次式（式
中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３に炭素数１〜２０の炭化水素基、
候は不斉炭素原子を示す） のように光学活性なスルホニルオキシアルコールを有機
アルミニウム化合物特にトリアルキルアルミニウムの存
在下、溶媒中で転位させて光学活性ケトンを製造するも
のであり、あとの１つは特願昭５９−３９４６４号であ
る。これは次式〔式中Ｍｅはメチル基、ＭｓＯはメシル
基（ＣＨ３８０２−）を示す〕 のように光学活性なβ−メシル、オキシア、ルコールを
一般式Ｒｉ−ｙｌＡ 、ｅ Ｘ ｔ＋ （式中Ｒ４は
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
、アルコキシ基又はＣＮ基、ゎは１． １．５． ２で
ある）で示される有機アルミニウム化合物の存在下、溶
媒中で転位反応させて光学活性なケトンを製造するもの
である。
中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３に炭素数１〜２０の炭化水素基、
候は不斉炭素原子を示す） のように光学活性なスルホニルオキシアルコールを有機
アルミニウム化合物特にトリアルキルアルミニウムの存
在下、溶媒中で転位させて光学活性ケトンを製造するも
のであり、あとの１つは特願昭５９−３９４６４号であ
る。これは次式〔式中Ｍｅはメチル基、ＭｓＯはメシル
基（ＣＨ３８０２−）を示す〕 のように光学活性なβ−メシル、オキシア、ルコールを
一般式Ｒｉ−ｙｌＡ 、ｅ Ｘ ｔ＋ （式中Ｒ４は
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
、アルコキシ基又はＣＮ基、ゎは１． １．５． ２で
ある）で示される有機アルミニウム化合物の存在下、溶
媒中で転位反応させて光学活性なケトンを製造するもの
である。
しかるに今回は反応剤としてＲ′２ＡｌＨ（但しＲ′は
炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基を示す）とＲ”３Ａ
Ｊ！又はＲ”ｚＡｆＸ（但しげは炭素数１〜１５の脂肪
族炭化水素基、×はハロゲンを示す）とを組合せ作用さ
せ、カルボニールの還元反応とピナコール転位を行なわ
せることにより、光学的に純粋なアルコールを生成する
ことを発明した。
炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基を示す）とＲ”３Ａ
Ｊ！又はＲ”ｚＡｆＸ（但しげは炭素数１〜１５の脂肪
族炭化水素基、×はハロゲンを示す）とを組合せ作用さ
せ、カルボニールの還元反応とピナコール転位を行なわ
せることにより、光学的に純粋なアルコールを生成する
ことを発明した。
以下詳細に具体的に説明すると、
（Ｉ＞ （ＩＦ）ａ） ＭＳ
Ｃ，ｅ （１，２当量）、Ｅｔ３Ｎ （１，５当量）
／Ｃｌ−１ｚ Ｃｆ１ｚ 、−４５℃ｂ） Ｄ Ｉ
ＢＡＬ （２，５当量）／ＣＨｚ ＣＪ！ｚ 。
Ｃ，ｅ （１，２当量）、Ｅｔ３Ｎ （１，５当量）
／Ｃｌ−１ｚ Ｃｆ１ｚ 、−４５℃ｂ） Ｄ Ｉ
ＢＡＬ （２，５当量）／ＣＨｚ ＣＪ！ｚ 。
−７８℃、１０分、Ｅｔ ３ Ａｆ （１，０当量）
。
。
−７８℃、３０分
（式中Ｍｓはメシル基、Ｅｔは工′チル基を示す）α−
ハイドロキシケトン（Ｉ）のメシル化は理論量でメシレ
ート（１）へ容易に移行する。
ハイドロキシケトン（Ｉ）のメシル化は理論量でメシレ
ート（１）へ容易に移行する。
かくＣ生成されたα−メシロキシケトン（ＩＩ）をＣＨ
ｚ （１！ｚに溶解しジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド（以下ＤＩＢＡＬという）の２．５当量と一７８℃で
処理した。この反応混合物に、Ｅｔ ３１ｅを１当量更
に添加するとアルコキサイドの中間体は円滑にアルコー
ル（Ｉ［［）に変化する。かくて（Ｓ ） −２−（１
）−ａｎｉｓｙｌ Ｉ ） −１−ｐｒｏｌｉａｎＯｌ
（ＩＩ ）は８３％の収率で得られた。
ｚ （１！ｚに溶解しジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド（以下ＤＩＢＡＬという）の２．５当量と一７８℃で
処理した。この反応混合物に、Ｅｔ ３１ｅを１当量更
に添加するとアルコキサイドの中間体は円滑にアルコー
ル（Ｉ［［）に変化する。かくて（Ｓ ） −２−（１
）−ａｎｉｓｙｌ Ｉ ） −１−ｐｒｏｌｉａｎＯｌ
（ＩＩ ）は８３％の収率で得られた。
そのアルコール（Ｉｎ）は５ｈｉｆｔ ｒｅａｇｅｎｔ
としＴＥｕ （ＦＯＤ）３を使用し、 （＋ ） −ＭＴ ＰＡ ｅｓｔｅｒ （Ｍｏｓｈｅｒ
−Ｙａｍａｇｕｃ旧ｍｅｔｈｏｄ ）の’ ＨＮＭＲ
５ｈｉｆｔ ５ｔｕｄｙによって光学的に純粋であるこ
とが証明された。
としＴＥｕ （ＦＯＤ）３を使用し、 （＋ ） −ＭＴ ＰＡ ｅｓｔｅｒ （Ｍｏｓｈｅｒ
−Ｙａｍａｇｕｃ旧ｍｅｔｈｏｄ ）の’ ＨＮＭＲ
５ｈｉｆｔ ５ｔｕｄｙによって光学的に純粋であるこ
とが証明された。
次に上記においてＤＩＢＡＬに代えてジエチルアルミニ
ウムヒドリドを使用した他は同一条件で反応を行なった
ところ、略同様の収・率であつ ｌこ 。
ウムヒドリドを使用した他は同一条件で反応を行なった
ところ、略同様の収・率であつ ｌこ 。
本発明で使用する溶媒としては、原料を溶解するもので
あれば回答制限はないが、塩化メチレン、クロロホルム
、ジクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン
、トルエン等の芳香族炭化水素を使用するのが一般的で
ある。中でも塩化メチレン、トルエンが好ましい。反応
温度は一８０℃から空温の間でよいが、好ましくは−４
０〜−７８°Ｃが良い。
あれば回答制限はないが、塩化メチレン、クロロホルム
、ジクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン
、トルエン等の芳香族炭化水素を使用するのが一般的で
ある。中でも塩化メチレン、トルエンが好ましい。反応
温度は一８０℃から空温の間でよいが、好ましくは−４
０〜−７８°Ｃが良い。
尚反応機構としては
上式のように思われるが、前記反応で
Ｅｔ３Ａア又はＥｔ ｚ ＡＪ２Ｃｌを添加してやると
、アルコキサイドの中間体、（■′）からアルデヒド（
■′ ）を経てアルコール（ＩＶ’）へ反応が円満に変
化する。一方Ｅｔ ３ Ａ、ｅ又はＥｔｚＡλＣＪ２を
添加しないと、反応は非常に緩慢であった。
、アルコキサイドの中間体、（■′）からアルデヒド（
■′ ）を経てアルコール（ＩＶ’）へ反応が円満に変
化する。一方Ｅｔ ３ Ａ、ｅ又はＥｔｚＡλＣＪ２を
添加しないと、反応は非常に緩慢であった。
又本発明の転位は、アリール基のみに制限されず、アル
ケ：−ル基にも応用されることは注目すべきことである
。
ケ：−ル基にも応用されることは注目すべきことである
。
〔実施例１〜６〕
次式により置換基を変えて、反応剤としてＤＩＢＡＬと
Ｅｔ ３ ＡＪ２又はＥｔ ２ ＡＪ２（ｌを使用し、
−１８℃で反応させた。
Ｅｔ ３ ＡＪ２又はＥｔ ２ ＡＪ２（ｌを使用し、
−１８℃で反応させた。
但し、
ａ）はＣＨｚ Ｃ１！ｚの存在下でＤＩＢＡＬ２．５当
量とＥｔ３ＡＪ！１当量で一７８℃で反応させた。
量とＥｔ３ＡＪ！１当量で一７８℃で反応させた。
ｂ）はヒｔ３Ａぶの替りにＥｔｚＡぶＣ（を使用し、他
の条件はａ）と同じぐある。
の条件はａ）と同じぐある。
Ｃ）実施例２はＯｓ Ｈｓを使用し、その他はＣＨＣＪ
！３で計測した。
！３で計測した。
ｄ）は（■′）について（＋）−ＭＶＰ−Ａエステルに
より分析した。〔実施例１，２はＥｕ （ＦＯＤ）３
でＩ ＨＮＭＲ，実施例３゜４は１００ＭＨ２１３ＣＮ
ＭＲ，実施例５，６は１９ＦＮＭＲによった一０〕 ｅ）はシリカゲルＴＬＣで精製後の収率である。
より分析した。〔実施例１，２はＥｕ （ＦＯＤ）３
でＩ ＨＮＭＲ，実施例３゜４は１００ＭＨ２１３ＣＮ
ＭＲ，実施例５，６は１９ＦＮＭＲによった一０〕 ｅ）はシリカゲルＴＬＣで精製後の収率である。
ｆ）Ｂｎはベンジル基（Ｃ６Ｈｓ’ＣＨｚ−）を示す。
ｇ）Ｂｕは叶ブチル基を示す。
次に原料の製造例を参考例として、次に実施例７を掲げ
る。
る。
〔参考例１〕
（Ｓ ） −２−０−（１−エトキシエチル）−Ｎ、Ｎ
−ジメチル乳酸アミド■（１，９０ｇ、 １０ｍｍｏｌ
）の無水テトラヒドロフラン（２０ｍ ＞溶液に、０℃
にて臭化フェニルマグネシウム（０，６４Ｍ。
−ジメチル乳酸アミド■（１，９０ｇ、 １０ｍｍｏｌ
）の無水テトラヒドロフラン（２０ｍ ＞溶液に、０℃
にて臭化フェニルマグネシウム（０，６４Ｍ。
無水テトラヒドロフラン溶液、 １７．２ｄ）を滴下し
、１時曲攪拌する。リン酸緩衝溶液（ＰＨ７）にて反応
を停止し、生成物を酢酸エチルで抽出しく２０ＩＩＪＩ
ｌＸ ３） 、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥す
る。乾燥後、溶媒を減圧上留去して得られた油状物をエ
タノール＜８ａｉりに溶解し、触媒ＰＰＴＳ （ピリジ
ニウム−ｐ−トルエンスルホナート）を加え、室温にて
３０分間攪拌する。
、１時曲攪拌する。リン酸緩衝溶液（ＰＨ７）にて反応
を停止し、生成物を酢酸エチルで抽出しく２０ＩＩＪＩ
ｌＸ ３） 、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥す
る。乾燥後、溶媒を減圧上留去して得られた油状物をエ
タノール＜８ａｉりに溶解し、触媒ＰＰＴＳ （ピリジ
ニウム−ｐ−トルエンスルホナート）を加え、室温にて
３０分間攪拌する。
生成物を減圧濃縮し、得られた油状物をシリカゲルフラ
ッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝ ９／１ ）にて精製すると（Ｓ）−２−ヒドロキ
シプロピオフェノン■が、黄色油状物として得られ、こ
れは放置すると結晶化する。収量１．３１ ｇ（８７％
）Ｉ Ｒ（Ｋ Ｂ ｒ−ｄｉｓｋ） ： ３４６０，２
９６０，１６８０，１４５０，１２６０．１？４０．１
０７５，１０２０，９７０，９０５゜８９５．８６５，
７０５．６４５α−１ＮＭＲ（ＣＣ，ｅ＋ ）： δ
＝ １．４（ｄ 、Ｊ＝ ７Ｈｚ 。
ッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝ ９／１ ）にて精製すると（Ｓ）−２−ヒドロキ
シプロピオフェノン■が、黄色油状物として得られ、こ
れは放置すると結晶化する。収量１．３１ ｇ（８７％
）Ｉ Ｒ（Ｋ Ｂ ｒ−ｄｉｓｋ） ： ３４６０，２
９６０，１６８０，１４５０，１２６０．１？４０．１
０７５，１０２０，９７０，９０５゜８９５．８６５，
７０５．６４５α−１ＮＭＲ（ＣＣ，ｅ＋ ）： δ
＝ １．４（ｄ 、Ｊ＝ ７Ｈｚ 。
３Ｈ）、 ３．３５ （Ｓ、 ＩＨ）、 ４．
０（Ｑ 、 Ｊ＝ ７Ｈ７。
０（Ｑ 、 Ｊ＝ ７Ｈ７。
１日）、 γ、３− ７．７（ｒａ 。
２Ｈ）、 ７．７− ８．０（鴎。
２Ｈ）
（α〕１’ −９２，７° （Ｃ１，４５、Ｃ）−
ＩＣ，ｅａ ＞融 点 １２１〜１２２℃ 〔参考例２〕 ■ ■（Ｓ）−２−メ
タンスルホニルオキシプロピオフェノン■の合（Ｓ）−
２−ヒドロキシプロピオフェノン■（４５０４，３ｓｓ
ｏｌ）の無水塩化メチレン（５ａｉり溶液に、−４５℃
にてトリエチルアミン（４５５＃ＩＦ。
ＩＣ，ｅａ ＞融 点 １２１〜１２２℃ 〔参考例２〕 ■ ■（Ｓ）−２−メ
タンスルホニルオキシプロピオフェノン■の合（Ｓ）−
２−ヒドロキシプロピオフェノン■（４５０４，３ｓｓ
ｏｌ）の無水塩化メチレン（５ａｉり溶液に、−４５℃
にてトリエチルアミン（４５５＃ＩＦ。
４．５ａ＋ｍｏｌ）の無水塩化メチレン（５ａｉり溶液
を加え、さらに塩化メタンスルホニル（４１２■。
を加え、さらに塩化メタンスルホニル（４１２■。
３．６ｓｓｏｌ）の無水塩化メチレン（５ｄ）溶液を添
加し、５分間攪拌する。リン酸緩衝液（ＰＨ７）にて反
応を停止し、生成物を酢酸エチルで抽出しく１０ｄＸ
３） 、有機層を飽和シュウ酸水溶液（１０ｄｘ ２回
）、飽和食塩水（１０Ｉｄ×１回）、４％重曹水（１０
ｄｘ２回）、飽和食塩水（１０Ｉｄ×１回）にて順次洗
浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥後、溶
媒を減圧上留去し、得られる油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）にて精製
すると無色油状物として■が得られ、これは放置すると
結晶化する。収１６７８ｑ（９５％）Ｉ Ｒ（Ｋ Ｂ
ｒ−ｄｉｓｋ） ： ３５００，３０００，２９５０，
１６９０，１４５０．１３Ｂ０，１２２５，１１７５，
１０１５，９２５．８２０，７０５，５２０α−１ ＮＭＲ［ＣＤＣ，ｅ３）：δ＝ １．６５ （ｄ 、
Ｊ＝７Ｈ２，３Ｈ）。
加し、５分間攪拌する。リン酸緩衝液（ＰＨ７）にて反
応を停止し、生成物を酢酸エチルで抽出しく１０ｄＸ
３） 、有機層を飽和シュウ酸水溶液（１０ｄｘ ２回
）、飽和食塩水（１０Ｉｄ×１回）、４％重曹水（１０
ｄｘ２回）、飽和食塩水（１０Ｉｄ×１回）にて順次洗
浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥後、溶
媒を減圧上留去し、得られる油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル）にて精製
すると無色油状物として■が得られ、これは放置すると
結晶化する。収１６７８ｑ（９５％）Ｉ Ｒ（Ｋ Ｂ
ｒ−ｄｉｓｋ） ： ３５００，３０００，２９５０，
１６９０，１４５０．１３Ｂ０，１２２５，１１７５，
１０１５，９２５．８２０，７０５，５２０α−１ ＮＭＲ［ＣＤＣ，ｅ３）：δ＝ １．６５ （ｄ 、
Ｊ＝７Ｈ２，３Ｈ）。
３．１７ （Ｓ、 ｊＨ） 。
６．０６ （Ｑ 、 Ｊ＝ ７Ｈ２。
ＩＨ） 、 ７．３−７．７（１。
３Ｈ）、 ７．７−８．０５
（輸、２Ｈ）
〔α）Ｆ？−３６° （Ｃ，１，１，ＣＨＣぶ３）融
点゛ ９０〜９１℃ 〔実施例７〕 （Ｓ）−２−メタンスルホニルオキシプロピオフェノン
■（１１０２Ｒ，０，４５ｎｕ＋＋ｏｌ）の無水塩化メ
チレン（３ｄ）溶液に、−７８℃にてジイソブチル水素
化アルミニウム（ＤＩＢＡＬ、１８．５Ｍヘキサン溶液
、０．９５ａｅ）を滴下し、４０分間攪拌する。さらに
、−７８℃にて、塩化ジエチルアルミニウム（１，０Ｍ
ヘキサン溶液、０，４５ａｔｅ）を加え１時間攪拌する
。
点゛ ９０〜９１℃ 〔実施例７〕 （Ｓ）−２−メタンスルホニルオキシプロピオフェノン
■（１１０２Ｒ，０，４５ｎｕ＋＋ｏｌ）の無水塩化メ
チレン（３ｄ）溶液に、−７８℃にてジイソブチル水素
化アルミニウム（ＤＩＢＡＬ、１８．５Ｍヘキサン溶液
、０．９５ａｅ）を滴下し、４０分間攪拌する。さらに
、−７８℃にて、塩化ジエチルアルミニウム（１，０Ｍ
ヘキサン溶液、０，４５ａｔｅ）を加え１時間攪拌する
。
０．５Ｎ −ＨＣ、ｅ水溶液（ｌａｅ）ｋ：ｒ反応を停
止し、生成物をジエチルエーテルで抽出（１０Ｉｄ×３
）シ、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥後
、溶媒を減圧上留去して−得られた油状物をシリカゲル
薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝ ６
／４ ）にて精製すると、（Ｓ）−２−フェニル−１−
プロパノール■が淡黄色油状物として得られた。収量４
３ＩＩＩＩＩ（７０％） Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ） ： ３４００，３０５０，２９８
．０，２９５０，２９００，１５００゜１４５５、１０
３５．１０１５．７６５．７０５Ｑ１１−”ＮＭＲ（Ｃ
ＣＪ２＋ ）：δ＝ １．２５ （ｄ 、 Ｊ＝７Ｈ
７，３Ｈ）。
止し、生成物をジエチルエーテルで抽出（１０Ｉｄ×３
）シ、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。乾燥後
、溶媒を減圧上留去して−得られた油状物をシリカゲル
薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝ ６
／４ ）にて精製すると、（Ｓ）−２−フェニル−１−
プロパノール■が淡黄色油状物として得られた。収量４
３ＩＩＩＩＩ（７０％） Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ） ： ３４００，３０５０，２９８
．０，２９５０，２９００，１５００゜１４５５、１０
３５．１０１５．７６５．７０５Ｑ１１−”ＮＭＲ（Ｃ
ＣＪ２＋ ）：δ＝ １．２５ （ｄ 、 Ｊ＝７Ｈ
７，３Ｈ）。
２．８５ （１，ＩＨ）。
３．３５ （ｄ 、 Ｊ ＝ ７．Ｈｚ 。
２Ｈ） 、 ７．０−７．４（ｍ 。
５Ｈ）
手続？市正書輸発）
１、事件の表示
昭和５９年 特許願 第１４３０４９号２、発明の名称
還元ピナコール転位反応
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住笥 東京都中央区京Ｎ３丁目２番４号（東曹京橋
ピル）名 称 有限会社 東洋ストウファー・ケミ
カル４、樅代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒１
０１ 英 ビル３階 補 正 の 内 容 １、明細書箱２頁１４行目に ２、明細書箱３真ドから２行目に ｒＭｓ Ｏは」どあるをｒＭＳは」と訂正。
ピル）名 称 有限会社 東洋ストウファー・ケミ
カル４、樅代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒１
０１ 英 ビル３階 補 正 の 内 容 １、明細書箱２頁１４行目に ２、明細書箱３真ドから２行目に ｒＭｓ Ｏは」どあるをｒＭＳは」と訂正。
３、明細書箱６頁８〜９行目に
ｒ Ｙ ａｌＩｌａｇｕｃ−ｈｉ Ｊとあるを「Ｙ ａ
ｍａｇｕｃ旧」と訂正。
ｍａｇｕｃ旧」と訂正。
４、明細出第８頁−トから８行目に
［（α）Ｄｌとあるを［［α］ｏＪと訂正。
５、明細値第１３頁１２行目に
「１日」とあるをｌ”３ＨＪと訂正。
６、同頁１５５行目
「７，７Ｊとあるを［７，８４と訂正。
７、明細書箱１５頁１０行目に
［３，３５ｊとあるをｌ ３．５５ Ｊと訂正。
Claims (3)
- （１）α−メシロキシケトンをＲ′＿２ＡｌＨ（但しＲ
′は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基を示す）とＲ″
＿３Ａｌ又はＲ″＿２ＡｌＸ（但しＲ″は炭素数１〜１
５の脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲンを示す）とを組合
せ作用させて還元ピナコール転位を行なわせ、光学的に
純粋な２−アリール又は２−アルケニール−１−プロパ
ノールを製造する方法。 - （２）Ｒ′＿２ＡｌＨのＲ′がエチル、イソブチル基で
ある特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 - （３）Ｒ″＿３Ａｌ、Ｒ″＿２ＡｌＸのＲ″がメチル、
エチル、プロピル、ブチル、イソブチル基、ＸがＣｌで
ある特許請求の範囲第（１）項または第（２）項記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59143049A JPS6122030A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 還元ピナコ−ル転位反応 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59143049A JPS6122030A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 還元ピナコ−ル転位反応 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6122030A true JPS6122030A (ja) | 1986-01-30 |
| JPS6213331B2 JPS6213331B2 (ja) | 1987-03-25 |
Family
ID=15329716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59143049A Granted JPS6122030A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 還元ピナコ−ル転位反応 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6122030A (ja) |
-
1984
- 1984-07-10 JP JP59143049A patent/JPS6122030A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6213331B2 (ja) | 1987-03-25 |
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