JPS61219352A - 新グリシン及びβ‐アラニン誘導体甘味剤 - Google Patents
新グリシン及びβ‐アラニン誘導体甘味剤Info
- Publication number
- JPS61219352A JPS61219352A JP61061928A JP6192886A JPS61219352A JP S61219352 A JPS61219352 A JP S61219352A JP 61061928 A JP61061928 A JP 61061928A JP 6192886 A JP6192886 A JP 6192886A JP S61219352 A JPS61219352 A JP S61219352A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- sweetener
- acid
- compound
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/30—Artificial sweetening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C279/18—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C279/28—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to cyano groups, e.g. cyanoguanidines, dicyandiamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C311/52—Y being a hetero atom
- C07C311/64—X and Y being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylguanidine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は甘味食品、飲物、砂糖菓子、チューインガム、
衛生製品、化粧品、製薬及び獣医的製品等々に使用され
る新規の［を味料剤に関する。そのような甘味斜削を含
む製品及び組成物に関する。
衛生製品、化粧品、製薬及び獣医的製品等々に使用され
る新規の［を味料剤に関する。そのような甘味斜削を含
む製品及び組成物に関する。
甘味料の性質を示す化学物質において「スオサン（ｓｕ
ｏｓａｎ） Ｊ及びその誘導体はペターセン及びミュラ
ーによって１９４８年に発見され、それ以来、成孔に研
究されてきた。（参照、例として人間の化学受容器の構
造−活性度の関係、ビーフ（Ｂｅｅｔｓ ）アプライド
サイエンス バブリケーション、ロンドン １９７８
年 ３３６−３３７頁；クロスビ及びウィングラド、甘
味剤における進歩、アプライド サイエンス パブリケ
ーシコン、ロンドン １９７９年 １６０頁；チンティ
。
ｏｓａｎ） Ｊ及びその誘導体はペターセン及びミュラ
ーによって１９４８年に発見され、それ以来、成孔に研
究されてきた。（参照、例として人間の化学受容器の構
造−活性度の関係、ビーフ（Ｂｅｅｔｓ ）アプライド
サイエンス バブリケーション、ロンドン １９７８
年 ３３６−３３７頁；クロスビ及びウィングラド、甘
味剤における進歩、アプライド サイエンス パブリケ
ーシコン、ロンドン １９７９年 １６０頁；チンティ
。
ノフレ及びペイタビ（Ｔｉｎｔｉ、Ｎｏｒｒｅ ａｎｄ
ｐｃｙｔａｖ； ）Ｚ、Ｌｅｂｅｎｓ＋＋＋ Ｉｎｔ
ｅｒｓ Ｆｏｒｓｃｈ、、 １９８２年 １７５゜２６
６−２６８頁）。しかしながら、これらの化合物は彼等
が強力な毒性分子を放出するので実際に使用されていな
い。このことは「スウＡサン」の場合もそうであり、ｐ
−ニトロアニリンを導く。
ｐｃｙｔａｖ； ）Ｚ、Ｌｅｂｅｎｓ＋＋＋ Ｉｎｔ
ｅｒｓ Ｆｏｒｓｃｈ、、 １９８２年 １７５゜２６
６−２６８頁）。しかしながら、これらの化合物は彼等
が強力な毒性分子を放出するので実際に使用されていな
い。このことは「スウＡサン」の場合もそうであり、ｐ
−ニトロアニリンを導く。
最終的にこれらの化合物のあるものは甘い風味とは別に
、望ましくない甘味または苦味のある後味がある。
、望ましくない甘味または苦味のある後味がある。
本発明の目的はこれらの欠点を除去した１ｉｍの甘味剤
を提供することである。
を提供することである。
本発明によれば本発明の甘味剤は次の一般式で表わされ
、 ここにおいて Ａはイミノ基（＝Ｎ−）、イミニウムａ＜＝Ｘ：）、メ
チレン基（−Ｃ：）であり、イミニウム基は生理学的に
受は入れられる有機または無機アニオンにより塩と結合
することのできる基ぐあり、ｍとｎは１または２に等し
い数であり、Ｂは、 ｎが１のときにはＨ，ＣＮ、ＯＣＨ３、ＮＯ２。
、 ここにおいて Ａはイミノ基（＝Ｎ−）、イミニウムａ＜＝Ｘ：）、メ
チレン基（−Ｃ：）であり、イミニウム基は生理学的に
受は入れられる有機または無機アニオンにより塩と結合
することのできる基ぐあり、ｍとｎは１または２に等し
い数であり、Ｂは、 ｎが１のときにはＨ，ＣＮ、ＯＣＨ３、ＮＯ２。
ＳＯ２Ｒ，ＳＯＲ，３０２ＮＨＲ，ＳＯ２ＮＲ２であり
、ここでＲはアルキル基、シクロアルキル基、°または
炭素原子１０以上を有するアリル基であり、１または２
の炭素原子は１または２の硫黄もしくは酸素によって置
換できる基であり、ｎが２に等しいときには、１３Ｇｊ
ｌ（、ＣＮ、ＯＣＨ３を表わし、 Ｘ ｔ、ｉ ＢがＨ、ＣＮ 、 ＯＣＩ−１ｚのときに
は、ＣＮ。
、ここでＲはアルキル基、シクロアルキル基、°または
炭素原子１０以上を有するアリル基であり、１または２
の炭素原子は１または２の硫黄もしくは酸素によって置
換できる基であり、ｎが２に等しいときには、１３Ｇｊ
ｌ（、ＣＮ、ＯＣＨ３を表わし、 Ｘ ｔ、ｉ ＢがＨ、ＣＮ 、 ＯＣＩ−１ｚのときに
は、ＣＮ。
ＮＯ２を表わし、ＢがＮＯ２、ＳＯ２Ｒ，ＳＯＲ。
Ｓ Ｏ２Ｎ Ｉ−Ｉ Ｒ、Ｓ Ｏ２Ｎ Ｒ２であるとき
にはＣＮ。
にはＣＮ。
ＮＯ２、ＣＯＣＨ３、ＣＨ，Ｏ，Ｃ４，ＣＦ３ 、Ｆ。
Ｈを表わし、
Ｍは水素原子または生理学的に受は入れられる有機また
は無機のカチオンである。
は無機のカチオンである。
実際にはＡがイミノ基（＝Ｎ−）、イミニウム基＜ ＝
Ｎ＋＝ ＞ 、メチレン基（−Ｃく ） であり、
そのイミニウム基は塩化物イオンにより塩と結合できる
基であり、Ｂはｎ＝１に等しいときにはＨ２ＣＮ、ＯＣ
Ｈ３、ＮＯ２，ＳＯ２Ｒで表わされ、ここでＲは直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基であり、炭素原子５以上を有し
、イソヘキシル、フェニル（Ｃｓ Ｈｓ ） 、シクロ
ヘキシル（ＣｓＨｎ）、ベンジル（Ｃｓ １１ｓ ＣＨ
２） トリル（ＣＨｚ Ｃ６８４）、シクロヘキシルメ
チル（Ｃｓ ８１１ＧＨｚ ）であり、 ｎ＝２に等しいときにＧ；ｉ Ｈ、ＣＮ 、 ＯＣＨ３
’ｌｒ表わし、 ＸはＣＮであり、 Ｍは水素原子またはＮａ” 、に’ 、Ｎｔｌｉ ４゜
１／２Ｃａ 、１／２Ｍ（Ｊ２’からなる群より選ば
２＋ れるカチオンである。
Ｎ＋＝ ＞ 、メチレン基（−Ｃく ） であり、
そのイミニウム基は塩化物イオンにより塩と結合できる
基であり、Ｂはｎ＝１に等しいときにはＨ２ＣＮ、ＯＣ
Ｈ３、ＮＯ２，ＳＯ２Ｒで表わされ、ここでＲは直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基であり、炭素原子５以上を有し
、イソヘキシル、フェニル（Ｃｓ Ｈｓ ） 、シクロ
ヘキシル（ＣｓＨｎ）、ベンジル（Ｃｓ １１ｓ ＣＨ
２） トリル（ＣＨｚ Ｃ６８４）、シクロヘキシルメ
チル（Ｃｓ ８１１ＧＨｚ ）であり、 ｎ＝２に等しいときにＧ；ｉ Ｈ、ＣＮ 、 ＯＣＨ３
’ｌｒ表わし、 ＸはＣＮであり、 Ｍは水素原子またはＮａ” 、に’ 、Ｎｔｌｉ ４゜
１／２Ｃａ 、１／２Ｍ（Ｊ２’からなる群より選ば
２＋ れるカチオンである。
実際、好都合な本発明のｌ味剤は
の化学式からなることを特徴としている。
さらにそれは
の化学式からなることを特徴としている。
さらにそれは
ＮＳＯ２Ｃ６Ｈ５
の化学式からなることを特徴としている。
さらにそれは
の化学式からなることを特徴としている。
換言すれば本発明は］スオサン」の改良された誘導体に
関するものであり、ウレイドまたはチオウレイド基のグ
アニジノ、グラジニウムまたは１゜１・−ジアミノ−エ
チニル基によって置換され、これらの基はＣＮ、ＯＣＨ
３、ＮＯ２、ＳＯ２Ｒ。
関するものであり、ウレイドまたはチオウレイド基のグ
アニジノ、グラジニウムまたは１゜１・−ジアミノ−エ
チニル基によって置換され、これらの基はＣＮ、ＯＣＨ
３、ＮＯ２、ＳＯ２Ｒ。
Ｓ ＯＲ、Ｓ ＯｘＮ ＨＲ、Ｓ Ｏｚ Ｎ Ｒ２の基
により置換され得るものである。
により置換され得るものである。
本発明によるこれらの新規な化合物は甘味を保存するば
かりでなく、ウレイドまたはチオウレイド誘導体の甘味
に関してしばしば甘味料としての能力を非常に増大する
ものであり、そのため化合物は蔗糖よりも４５０００倍
以上の甘さを有している。ケミカルアブストラクト（Ｖ
ｏ １．８２゜１９７５年、ｎ” １４００６１ｐ）に
はＹ、ＹｔＪｋｉ及びに、Ｉｎｏｕｅが（日本化学会誌
１９７４、ＮＯｌ １．２１４０−３頁）Ｎ−［（４−
クロロフェニルアミノ）イミノメチル］−βアラニンを
（化学物質インデクス ＶＯ１，７６−８５゜１９７２
−１９７６年、１０６７ｃｓ頁）記述している。このク
ロロ誘導体は本発明による化合物とは逆に甘味の性質を
表示せず本発明をなんら予見させるものを提供していな
い。
かりでなく、ウレイドまたはチオウレイド誘導体の甘味
に関してしばしば甘味料としての能力を非常に増大する
ものであり、そのため化合物は蔗糖よりも４５０００倍
以上の甘さを有している。ケミカルアブストラクト（Ｖ
ｏ １．８２゜１９７５年、ｎ” １４００６１ｐ）に
はＹ、ＹｔＪｋｉ及びに、Ｉｎｏｕｅが（日本化学会誌
１９７４、ＮＯｌ １．２１４０−３頁）Ｎ−［（４−
クロロフェニルアミノ）イミノメチル］−βアラニンを
（化学物質インデクス ＶＯ１，７６−８５゜１９７２
−１９７６年、１０６７ｃｓ頁）記述している。このク
ロロ誘導体は本発明による化合物とは逆に甘味の性質を
表示せず本発明をなんら予見させるものを提供していな
い。
本発明の甘味剤は相当するウレイドまたはチオウレイド
誘導体がしばしば有する苦味またはＵ草の後味を消去す
ることを可能とした。事実、かくして得られた新規化合
物を蔗糖から筒中に感覚器管によって感受される性質に
より区別することはできない。
誘導体がしばしば有する苦味またはＵ草の後味を消去す
ることを可能とした。事実、かくして得られた新規化合
物を蔗糖から筒中に感覚器管によって感受される性質に
より区別することはできない。
本発明はまた本発明による甘味剤を有効量添加すること
により製品を甘くすることからなる方法に関するもので
ある。本発明はまた製品を着くすることに関するもので
ある。ここで「有効量」とは人間の生理学的感覚により
検知できる笛を意味している。最後に本発明は本発明の
ｔｒ味剤を他の１：１味剤と共にまたは共存するキャリ
ヤと共に含有する組成物に関するものである。
により製品を甘くすることからなる方法に関するもので
ある。本発明はまた製品を着くすることに関するもので
ある。ここで「有効量」とは人間の生理学的感覚により
検知できる笛を意味している。最後に本発明は本発明の
ｔｒ味剤を他の１：１味剤と共にまたは共存するキャリ
ヤと共に含有する組成物に関するものである。
本発明による化合物は次の一般式による化合物の間の縮
合反応によって製造される。
合反応によって製造される。
これらの２つの化合物の間に反応は塩基の存在で行うこ
とができ、その塩基は水酸化ナトリウム。
とができ、その塩基は水酸化ナトリウム。
水酸化カリウム、または第３級アミンたとえばト。
リエチルアミンからなる群より選ばれる。縮合反応はエ
タノール−水混合物において沸騰点の温度で行われる。
タノール−水混合物において沸騰点の温度で行われる。
本発明による化合物の甘味力（Ｓｗｅｅｔｉｎｇ ｐｏ
ｗｅｒ）は６人の味見する審査員によって評価された。
ｗｅｒ）は６人の味見する審査員によって評価された。
一般的にこれらが使用される濃度に相当するそれぞれ蔗
糖の２％、５％及び１０％溶液を調整し、これを味の標
準点として、本発明の化合物の水溶液の濃度を変化させ
て比較した。事実、本発明による合成甘味剤の甘味力は
参照として使用される蔗糖の溶液の濃度に依存して変化
Ｊる。蔗糖に関して試験された化合物の甘味力は試験さ
れる化合物溶液と蔗糖の調製溶液との間のＨい味が多く
の鑑定人によって同じ甘味力を持つものとしで考えられ
るときの等しい甘味力における本発明の化合物と蔗糖と
の間に存在する重量化に相当するものである。
糖の２％、５％及び１０％溶液を調整し、これを味の標
準点として、本発明の化合物の水溶液の濃度を変化させ
て比較した。事実、本発明による合成甘味剤の甘味力は
参照として使用される蔗糖の溶液の濃度に依存して変化
Ｊる。蔗糖に関して試験された化合物の甘味力は試験さ
れる化合物溶液と蔗糖の調製溶液との間のＨい味が多く
の鑑定人によって同じ甘味力を持つものとしで考えられ
るときの等しい甘味力における本発明の化合物と蔗糖と
の間に存在する重量化に相当するものである。
以下、本発明の甘味剤の具体的な実施例について説明す
る。
る。
実施例１
Ｎ−［シアノイミノ（４−シアノフェニルアミノ）メチ
ル１−３−アミノプロピオン酸の合成４−シアノフェニ
ルイソシアネートの３２０（０゜２モル）とシアナミド
モノナトリウムの１２．８ｇ（０，２モル）との混合物
を無水エタノール１００ｃＴＩＩ″のなかで２時間無水
エタノールの沸点で保持した。冷却後、得られた沈澱を
ろ過し、２００ｄの無水エタノールで洗浄した。そこで
固体をジメチル硫Ｍ（２５Ｑ、０．２モル）をエタノー
ル５００ＣＩ＋’に溶解した溶液のなかに懸濁した。そ
の混合物は２時間エタノールの沸点温度で加熱した。
ル１−３−アミノプロピオン酸の合成４−シアノフェニ
ルイソシアネートの３２０（０゜２モル）とシアナミド
モノナトリウムの１２．８ｇ（０，２モル）との混合物
を無水エタノール１００ｃＴＩＩ″のなかで２時間無水
エタノールの沸点で保持した。冷却後、得られた沈澱を
ろ過し、２００ｄの無水エタノールで洗浄した。そこで
固体をジメチル硫Ｍ（２５Ｑ、０．２モル）をエタノー
ル５００ＣＩ＋’に溶解した溶液のなかに懸濁した。そ
の混合物は２時間エタノールの沸点温度で加熱した。
最終のメチル化された沈澱物をろ過し、１００ｃｍ”の
水で２回洗浄した。さらに１００Ｃ１１′のエタノール
で２回洗浄し、沈澱物を真空中で乾燥した。Ｎ−（４−
シアノフェニル）−Ｎ′−シアノ−Ｓ−メチルイソチオ
尿素の３２．８ａ （収聞７０％）を得た。それは白色
固体で、融点は２２５−２３０℃であった。
水で２回洗浄した。さらに１００Ｃ１１′のエタノール
で２回洗浄し、沈澱物を真空中で乾燥した。Ｎ−（４−
シアノフェニル）−Ｎ′−シアノ−Ｓ−メチルイソチオ
尿素の３２．８ａ （収聞７０％）を得た。それは白色
固体で、融点は２２５−２３０℃であった。
ＣＮ
β−アラニンの１２゜３Ｑ （０，１３８モル）と１０
０ＣＩ＋の水のなかの水酸化ナトリウムの５゜５２０
（０，１３８モル）を溶解した溶液の混合物を３００ｃ
１１’の９５％のエタノールのなかにＮ−（４−シアノ
フェニル）−Ｎ’−シアノ−８−メヂルイソチオ尿素の
２０ＣＩ （０，０９２モル）を溶解した溶液に加えた
。混合物を４時間還流して加熱した。冷却後、その溶液
をろ過し、そこで真空にて乾燥するため濃縮した。得ら
れた残漬を炭酸ナトリウム２％溶液の２００ｃａｌのな
かに溶解した。生成した溶液をジクロルメタン５０ｍを
用いて３回洗浄し、３Ｎの塩酸溶液を加えて約ｐＨ２に
なるよう酸性にした。得られた白色の固体をろ過し、１
０ｃｉｌ’の水を用いて２回洗浄し、その後真空で乾燥
した。水による再結晶の後にＮ−［シアノイミノ（４−
シアノフェニルアミノ）メチル］−３−７ミ／７ｏビｔ
ン＊１５Ｑ （収１６３％）を得た。このものは融点１
５８−１６２℃の固体であった。
０ＣＩ＋の水のなかの水酸化ナトリウムの５゜５２０
（０，１３８モル）を溶解した溶液の混合物を３００ｃ
１１’の９５％のエタノールのなかにＮ−（４−シアノ
フェニル）−Ｎ’−シアノ−８−メヂルイソチオ尿素の
２０ＣＩ （０，０９２モル）を溶解した溶液に加えた
。混合物を４時間還流して加熱した。冷却後、その溶液
をろ過し、そこで真空にて乾燥するため濃縮した。得ら
れた残漬を炭酸ナトリウム２％溶液の２００ｃａｌのな
かに溶解した。生成した溶液をジクロルメタン５０ｍを
用いて３回洗浄し、３Ｎの塩酸溶液を加えて約ｐＨ２に
なるよう酸性にした。得られた白色の固体をろ過し、１
０ｃｉｌ’の水を用いて２回洗浄し、その後真空で乾燥
した。水による再結晶の後にＮ−［シアノイミノ（４−
シアノフェニルアミノ）メチル］−３−７ミ／７ｏビｔ
ン＊１５Ｑ （収１６３％）を得た。このものは融点１
５８−１６２℃の固体であった。
この酸のナトリウム塩、カリウム塩及びカルシウム塩は
それぞれ水酸化ナトリウム０．１５ｇ。
それぞれ水酸化ナトリウム０．１５ｇ。
水酸化カリウム０．２１ｇ、及び水酸化カルシウム０．
１４ａを含む１０ｃｄの水のなかに１ｇのこの酸を溶解
させて得た。乾燥のため濃縮し、得られた塩を水により
再結晶した。得られた塩はナトリウム塩が２６１℃、カ
リウム塩が２６０℃、カルシウム塩が２３６℃の融点を
それぞれ示した。
１４ａを含む１０ｃｄの水のなかに１ｇのこの酸を溶解
させて得た。乾燥のため濃縮し、得られた塩を水により
再結晶した。得られた塩はナトリウム塩が２６１℃、カ
リウム塩が２６０℃、カルシウム塩が２３６℃の融点を
それぞれ示した。
これらの化合物は酸及びその塩のいずれもずべて強力な
甘味を有し、蔗糖の甘味に全く比較できるｂのであり、
後味は残らない。彼等の甘味力は１吊を基礎にして２％
魚魚粕糖溶液比較して蔗糖の甘味の９００倍に相当し、
５％蔗糖溶液に関しては５００倍に、１０％蔗糖溶液に
関して４００倍に相当している。
甘味を有し、蔗糖の甘味に全く比較できるｂのであり、
後味は残らない。彼等の甘味力は１吊を基礎にして２％
魚魚粕糖溶液比較して蔗糖の甘味の９００倍に相当し、
５％蔗糖溶液に関しては５００倍に、１０％蔗糖溶液に
関して４００倍に相当している。
実施例２
Ｎ−［シアノイミノ（４−シアノフェニルアミノ）メチ
ル］−２−７ミノ酢酸の合成 この化合物はグリシンとＮ−（４−シアノフェニル）−
Ｎ′−シアノ−８−メチルイソチオ尿素から実施例１に
記載した方法により得られた。収量は７０％、融点は１
０３−１０５℃、それはアセトン−ジクロロメタンから
再結晶された。そのナトリウム塩は融点１７８℃（Ｈ２
０を含む）、そのカルシウム塩は融点１８４℃（ｌＩ２
０を含む）であった。
ル］−２−７ミノ酢酸の合成 この化合物はグリシンとＮ−（４−シアノフェニル）−
Ｎ′−シアノ−８−メチルイソチオ尿素から実施例１に
記載した方法により得られた。収量は７０％、融点は１
０３−１０５℃、それはアセトン−ジクロロメタンから
再結晶された。そのナトリウム塩は融点１７８℃（Ｈ２
０を含む）、そのカルシウム塩は融点１８４℃（ｌＩ２
０を含む）であった。
これらの化合物は強力なＦｔ味を有している。彼等の甘
味力は重■を基礎にして、２％蔗糖溶液に関して蔗糖の
甘味の７０００倍に相当し、５％蔗糖溶液に関して５０
００倍に、１０％蔗糖溶液に関して２０００倍に相当し
た。
味力は重■を基礎にして、２％蔗糖溶液に関して蔗糖の
甘味の７０００倍に相当し、５％蔗糖溶液に関して５０
００倍に、１０％蔗糖溶液に関して２０００倍に相当し
た。
実施例３
Ｎ−［シアノイミノ（４−ニド０フエニルアミノ）メチ
ル］−３−アミノプロピ、オン酸の合成この化合物はβ
−アラニンとＮ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ′−シア
ノ−８−メチルイソチオ尿素から実施例１に記載した方
法により収量６４％で得られた。水から再結晶したこの
化合物は融点１６５℃であった。
ル］−３−アミノプロピ、オン酸の合成この化合物はβ
−アラニンとＮ−（４−ニトロフェニル）−Ｎ′−シア
ノ−８−メチルイソチオ尿素から実施例１に記載した方
法により収量６４％で得られた。水から再結晶したこの
化合物は融点１６５℃であった。
この化合物の甘味力は重」を基礎にして、２％蔗糖溶液
に関して蔗糖の甘味の９００倍に相当し、５％蔗糖溶液
に関して５０００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して
４００侶に相当した。
に関して蔗糖の甘味の９００倍に相当し、５％蔗糖溶液
に関して５０００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して
４００侶に相当した。
実施例４
Ｎ−［２，２−ジシアノ（４−シアノフェニルアミノ
Ｊブニル１−３−アミツブ〔ｌピオン酸の合成 液状パラフィンのなかに５０％分散させた水素化す１−
リウム２．８８ｇを幾つかの部分にねＧ）て０℃に冷却
して、ジメチルホルムアミド３０Ｃ−１１１”のなかに
溶解したマロンニトリル３．９６ａ （０，０６モル）
の溶液に加えた。そこで溶液はジメチルホルムアミド２
０ｃｍ’のなかに４−シアノフェニルイソチオシアネー
ト９．６０ （０，０６モル）を溶解した溶液を添加す
る前に１０℃で１０分間保持された。反応混合物を２０
℃で１５分間保持したのち、真空で濃縮し、乾燥した。
Ｊブニル１−３−アミツブ〔ｌピオン酸の合成 液状パラフィンのなかに５０％分散させた水素化す１−
リウム２．８８ｇを幾つかの部分にねＧ）て０℃に冷却
して、ジメチルホルムアミド３０Ｃ−１１１”のなかに
溶解したマロンニトリル３．９６ａ （０，０６モル）
の溶液に加えた。そこで溶液はジメチルホルムアミド２
０ｃｍ’のなかに４−シアノフェニルイソチオシアネー
ト９．６０ （０，０６モル）を溶解した溶液を添加す
る前に１０℃で１０分間保持された。反応混合物を２０
℃で１５分間保持したのち、真空で濃縮し、乾燥した。
得られた残漬を沸騰クロロホルム５０ｃｍ’のなかで５
回にわたりすりつぶし、最終の固体生成物を真空Ｃ乾燥
した。
回にわたりすりつぶし、最終の固体生成物を真空Ｃ乾燥
した。
１４Ｑの得られた固体を９５％エタノール２００ｄのな
かに溶解したジメブルｒＡＭ７．８ｇと共に２０℃で２
時間接触させた。その後エタノールを除去し、残留した
固体を５０ｃｍの水を用いて４回洗浄し、その後乾燥し
て、１，１−ジシアノ−２＝（４−シアノフェニルアミ
ノ）−２−（メチルチオ）−エデン ９．４ｇ（取囲７
０％）、融点１６０℃を得た。
かに溶解したジメブルｒＡＭ７．８ｇと共に２０℃で２
時間接触させた。その後エタノールを除去し、残留した
固体を５０ｃｍの水を用いて４回洗浄し、その後乾燥し
て、１，１−ジシアノ−２＝（４−シアノフェニルアミ
ノ）−２−（メチルチオ）−エデン ９．４ｇ（取囲７
０％）、融点１６０℃を得た。
その後、β−アラニン１２．５Ｑ （０，１４モル）と
、上述で得られた化合物の２４０ （０，１モル）と、
２０００１１のエタノール溶液に溶解した水酸化ナトリ
ウム５．６ｇ（０，１４モル）とを混合し、エタノール
の沸点で加熱した。反応混合物を４時間接触したのちに
乾燥のため濃縮し、得られた残渣を２％の炭酸ナトリウ
ム水溶液の２００ｃｍ’のなかに溶解した。その溶液は
ジクロロメタン５０ｃｍずつ３回洗浄しそのあと３Ｎの
ｊ！！酸溶液で酸性にした。得られた沈澱をろ過し、１
０ｃｍ”の水で２回洗浄した。白色固体で２０１℃（ア
セトン−へ４・リンにより再結晶した）のＮ−［２，２
−ジシアノ（４・−シアノフェニルアミノ）エチニル］
−３−７ミノプロビオン酸、１５ｇ（収量５５％）を得
た。
、上述で得られた化合物の２４０ （０，１モル）と、
２０００１１のエタノール溶液に溶解した水酸化ナトリ
ウム５．６ｇ（０，１４モル）とを混合し、エタノール
の沸点で加熱した。反応混合物を４時間接触したのちに
乾燥のため濃縮し、得られた残渣を２％の炭酸ナトリウ
ム水溶液の２００ｃｍ’のなかに溶解した。その溶液は
ジクロロメタン５０ｃｍずつ３回洗浄しそのあと３Ｎの
ｊ！！酸溶液で酸性にした。得られた沈澱をろ過し、１
０ｃｍ”の水で２回洗浄した。白色固体で２０１℃（ア
セトン−へ４・リンにより再結晶した）のＮ−［２，２
−ジシアノ（４・−シアノフェニルアミノ）エチニル］
−３−７ミノプロビオン酸、１５ｇ（収量５５％）を得
た。
この化合物の甘味力は重かを基礎にして２％蔗糖溶液に
関して蔗糖の甘味の５００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して１２０倍に相当し１０％蔗糖溶液に関して６０倍
に相当した。
関して蔗糖の甘味の５００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して１２０倍に相当し１０％蔗糖溶液に関して６０倍
に相当した。
実施例５
Ｎ−［２，２−−ジシアノ（４・・シアノフェニルアミ
ノ）エチニル］−２−アミノ酢酸の合成この化合物はグ
リシンと１．１−ジシアノ−２−（４−シアノフェニル
アミノ）−２−（メチルチオ）−■テンから実施例４に
記載された方法により得られた。この化合物はアセトン
−ジクロロメタンにより最結晶して融点１００℃であり
、収量は５０％であった。
ノ）エチニル］−２−アミノ酢酸の合成この化合物はグ
リシンと１．１−ジシアノ−２−（４−シアノフェニル
アミノ）−２−（メチルチオ）−■テンから実施例４に
記載された方法により得られた。この化合物はアセトン
−ジクロロメタンにより最結晶して融点１００℃であり
、収量は５０％であった。
この化合物の１４味力（よ重量を基礎にして２％に＝糖
溶液に関しく蔗糖の１１味の４０００倍に相当し、５％
蔗糖溶液に関して２５００倍に相当し、１０％蔗糖溶液
に関して１３００倍に相当した。
溶液に関しく蔗糖の１１味の４０００倍に相当し、５％
蔗糖溶液に関して２５００倍に相当し、１０％蔗糖溶液
に関して１３００倍に相当した。
実施例６
Ｎ−［４−シアノフェニルアミノ（イミノ）メチル）］
−］３−アミノプロピオンの合成２−ブタノンの１５０
ｃｄのなかの４−シアノフェニルチオ尿素を６．７ｇ（
０，０３７モル）を溶解した溶液にメチルヨウ素の１３
．ｌ （０，０９２モル）を加えた。室温で２４時間接
触したのちに生成した固体はろ過され、２−ブタノン２
０ｄを用いて２回洗浄し、ぞこぐエチルエーテル５０ｃ
ｎｒを用いて２回洗浄した。かくしてＮ−（４−シアノ
フェニル）−Ｓメブールイソチオ尿素を９゜２ｕ （収
量７６％、 ｒ！Ａ点２１２℃）を得た。
−］３−アミノプロピオンの合成２−ブタノンの１５０
ｃｄのなかの４−シアノフェニルチオ尿素を６．７ｇ（
０，０３７モル）を溶解した溶液にメチルヨウ素の１３
．ｌ （０，０９２モル）を加えた。室温で２４時間接
触したのちに生成した固体はろ過され、２−ブタノン２
０ｄを用いて２回洗浄し、ぞこぐエチルエーテル５０ｃ
ｎｒを用いて２回洗浄した。かくしてＮ−（４−シアノ
フェニル）−Ｓメブールイソチオ尿素を９゜２ｕ （収
量７６％、 ｒ！Ａ点２１２℃）を得た。
ＮＨ，Ｈｊ
β−アラニン４゜１８（Ｊ（４７ミリモル）と２０ｄの
水に溶解した水酸化ナトリウム１．８８０（４７ミリｔ
ル）と、９５％エタノールの１００ｄのなかに溶解した
Ｎ−（４−シアノフェニル）−８−メチルイソシオ尿素
ヨウ化水素１５１４７ミリモル）との混合物は５ｕｇ間
還流して加熱した。生成した沈澱はろ過され、そこで１
Ｎの水酸化ナトリウム水溶液の１５０ＣＩ′に溶解した
。得られた溶液を５０ｃｉｌｌの酢酸エチルで３回洗浄
した。
水に溶解した水酸化ナトリウム１．８８０（４７ミリｔ
ル）と、９５％エタノールの１００ｄのなかに溶解した
Ｎ−（４−シアノフェニル）−８−メチルイソシオ尿素
ヨウ化水素１５１４７ミリモル）との混合物は５ｕｇ間
還流して加熱した。生成した沈澱はろ過され、そこで１
Ｎの水酸化ナトリウム水溶液の１５０ＣＩ′に溶解した
。得られた溶液を５０ｃｉｌｌの酢酸エチルで３回洗浄
した。
そこでＷＪ塩酸溶液によりｐＨ７になるように中和した
。得られた沈澱をろ過し、熱無水エタノールを用いて洗
浄し、水で再結晶した。融点２３３−２３５℃を有する
Ｎ−（４−シアノフェニルアミノ（イミノ）メチル】−
３−アミツブＯピオン酸７ａＣ収ｆｆ１６５％）を得た
。
。得られた沈澱をろ過し、熱無水エタノールを用いて洗
浄し、水で再結晶した。融点２３３−２３５℃を有する
Ｎ−（４−シアノフェニルアミノ（イミノ）メチル】−
３−アミツブＯピオン酸７ａＣ収ｆｆ１６５％）を得た
。
この化合物の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に
関して蔗糖の甘味の３００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して１８０倍に相等した。
関して蔗糖の甘味の３００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して１８０倍に相等した。
実施例７
Ｎ−（４−シアノフェニルアミノ（イミノ）メチル］−
２−アミノ酢酸の合成 この化合物はグリシンとＮ−（４〜シアノフエニル）−
８−メチルイソチオ尿素ヨウ化水素とから実施例６に記
載した方法により得られた。収量５３％、１分子のＨ２
Ｏを有する化合物の融点は２７５℃であった。
２−アミノ酢酸の合成 この化合物はグリシンとＮ−（４〜シアノフエニル）−
８−メチルイソチオ尿素ヨウ化水素とから実施例６に記
載した方法により得られた。収量５３％、１分子のＨ２
Ｏを有する化合物の融点は２７５℃であった。
この化合物の塩化水素塩は
１Ｎの塩酸溶液の１５ｃｗｌに溶解したＮ−（４−シア
ノフェニルアミノ（イミノ）メチル１−２−アミノ酢酸
の１ｇの溶液を濃縮し、乾燥して得た。
ノフェニルアミノ（イミノ）メチル１−２−アミノ酢酸
の１ｇの溶液を濃縮し、乾燥して得た。
その融点は１９７℃であった。
Ｎ−（４・−シアノフェニルアミノ（イミノ）メチル］
−２−アミノＭ酸のブ１−リウム塩はＮ −（４−シア
ノフェニルアミノ（イミノ）メチル］−２−アミノ酢酸
の１ｇを１Ｎの水酸化ナトリウム溶液の４．５８ｃｍ’
のなかに溶解した後に濃縮し、乾燥して得た。得られた
残渣をアセトンに溶解した。その溶液をろ過した。そこ
で濃縮し、乾燥した。融点２３２℃を有する相当するナ
トリウム塩の１．１ｇを得ることができた。
−２−アミノＭ酸のブ１−リウム塩はＮ −（４−シア
ノフェニルアミノ（イミノ）メチル］−２−アミノ酢酸
の１ｇを１Ｎの水酸化ナトリウム溶液の４．５８ｃｍ’
のなかに溶解した後に濃縮し、乾燥して得た。得られた
残渣をアセトンに溶解した。その溶液をろ過した。そこ
で濃縮し、乾燥した。融点２３２℃を有する相当するナ
トリウム塩の１．１ｇを得ることができた。
Ｎ−（４−シアノフェニルアミノ（イミノ）メチル１−
２−アミノ酢酸またはその塩（塩化水素塩またはナトリ
ウム塩）の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に関
して蔗糖の甘味の２７００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して１６００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して６
００倍に相当した。
２−アミノ酢酸またはその塩（塩化水素塩またはナトリ
ウム塩）の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に関
して蔗糖の甘味の２７００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して１６００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して６
００倍に相当した。
実施例８
Ｎ−［メトキシイミノ（４−シアノフェニルアミノ）メ
チル］−３−アミツブＯピオン酸の合成この化合物はβ
−アラニンとＮ−（４−シアノフェニル−４′−メトキ
シ−Ｓ−メチルイソチオ尿素とから実施例１に記載され
た方法により１ｑた。
チル］−３−アミツブＯピオン酸の合成この化合物はβ
−アラニンとＮ−（４−シアノフェニル−４′−メトキ
シ−Ｓ−メチルイソチオ尿素とから実施例１に記載され
た方法により１ｑた。
少１１０％、融点１５５℃。
この化合物の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に
関して蔗糖の甘味の３００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して１００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して５０
倍に相当した。
関して蔗糖の甘味の３００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して１００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して５０
倍に相当した。
実施例９
Ｎ−［２−ニトロ（４−シアノフェニルアミノ）エヂニ
ル］−２−アミノ酢酸の合成 １−ニトロ−２，２−（メチルチオ）■テン８゜３９（
０，０５モル）と氷酢酸４０ａｌ’のなかに溶解した４
−アミノヘンジニトリル８．８５にｌ （０゜０７５モ
ル）との混合物は２時間沸Ｉ！！２温度で加熱した。冷
却後得られた沈澱をろ過し氷酢酸５ＣＩ１１′をもって
、エタノール１０ｃｏｉ’をもっで２回、アセトン１０
ｃｆＩｌをもって２回ぞしてＪニＬル１−チル１０ｄを
もって２回洗浄した。生成した固体をジメチルズルホキ
シドで再結品した。融点１８８−１９０℃を有する１−
ニトロ−２−（４−シアノフェニルアミノ）−２−（メ
チルチオ）−エテーン３ｇ（収量３０％）を得た。
ル］−２−アミノ酢酸の合成 １−ニトロ−２，２−（メチルチオ）■テン８゜３９（
０，０５モル）と氷酢酸４０ａｌ’のなかに溶解した４
−アミノヘンジニトリル８．８５にｌ （０゜０７５モ
ル）との混合物は２時間沸Ｉ！！２温度で加熱した。冷
却後得られた沈澱をろ過し氷酢酸５ＣＩ１１′をもって
、エタノール１０ｃｏｉ’をもっで２回、アセトン１０
ｃｆＩｌをもって２回ぞしてＪニＬル１−チル１０ｄを
もって２回洗浄した。生成した固体をジメチルズルホキ
シドで再結品した。融点１８８−１９０℃を有する１−
ニトロ−２−（４−シアノフェニルアミノ）−２−（メ
チルチオ）−エテーン３ｇ（収量３０％）を得た。
グリシン０．１５Ｑ（２ミリモル）、１−ニトロ−２−
（４−シアノフェニルアミノ）−２−（メチルチオ）−
エテンの０．４１にｌ（２ミリモル）及びエタノール−
水（５−１）の２０ｃｍ’のなかに溶かしたトリエチル
アミンの０．２７ｃｍ？（２ミリモル）を含む混合物を
３時間沸騰点で加熱する。その後、真空で濃縮し、得ら
れた溶液を酢酸エヂル１０ｃｒｌをもって４・回洗浄し
、そこで６Ｎの塩酸溶液をもってｐ Ｈ３になるように
酸性にした。
（４−シアノフェニルアミノ）−２−（メチルチオ）−
エテンの０．４１にｌ（２ミリモル）及びエタノール−
水（５−１）の２０ｃｍ’のなかに溶かしたトリエチル
アミンの０．２７ｃｍ？（２ミリモル）を含む混合物を
３時間沸騰点で加熱する。その後、真空で濃縮し、得ら
れた溶液を酢酸エヂル１０ｃｒｌをもって４・回洗浄し
、そこで６Ｎの塩酸溶液をもってｐ Ｈ３になるように
酸性にした。
得られた白色固体をろ過し、２ｃ＋ｎ’の水でもって２
回洗浄し、真空で乾燥した。融点２３０℃を右ずるＮ−
［２−ニトロ（／４−シアノフェニル−アミノ）エチニ
ル］−２−アミノ酢酸０８２ａ（収量３８％）を（ｑだ
。
回洗浄し、真空で乾燥した。融点２３０℃を右ずるＮ−
［２−ニトロ（／４−シアノフェニル−アミノ）エチニ
ル］−２−アミノ酢酸０８２ａ（収量３８％）を（ｑだ
。
この化合物の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に
関して蔗糖の甘味の９０００倍に相当し、５％蔗糖溶液
に関して６０００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して
２７００倍に相当した。
関して蔗糖の甘味の９０００倍に相当し、５％蔗糖溶液
に関して６０００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して
２７００倍に相当した。
実施例１Ｏ
Ｎ−［フェニルスルホニルイミノ（４−シアノフェニル
アミノ）メチル１−２−アミノ酢酸の合成 Ｎ５０２Ｃ６Ｈ５ ４−シアノフェニルイソチオシアネート５Ｑ（０，０３
１モル）とアセトン５０ａ／のなかに溶解したベンゼン
スルホンアミド６゜３Ｑ （０，０４モル）と水３ｃｍ
’のなかに溶解した水酸化ナトリウム１．６０ （０，
０４モル）との混合物を２時間室温に保持した。得られ
た沈澱をろ過し、アセトンと酢酸エチルの２００゛を用
いて２回洗浄した。
アミノ）メチル１−２−アミノ酢酸の合成 Ｎ５０２Ｃ６Ｈ５ ４−シアノフェニルイソチオシアネート５Ｑ（０，０３
１モル）とアセトン５０ａ／のなかに溶解したベンゼン
スルホンアミド６゜３Ｑ （０，０４モル）と水３ｃｍ
’のなかに溶解した水酸化ナトリウム１．６０ （０，
０４モル）との混合物を２時間室温に保持した。得られ
た沈澱をろ過し、アセトンと酢酸エチルの２００゛を用
いて２回洗浄した。
最終固体（９Ｑ、収量９４％）をそこでメチルヨウ素の
２．７５Ｃｒｌｌ（０，０４４モル）を含む９５％エタ
ノールの５０ＣＩ’のなかに加えた。空温で２４時間放
置した後にその溶液は濃縮し、乾燥した。
２．７５Ｃｒｌｌ（０，０４４モル）を含む９５％エタ
ノールの５０ＣＩ’のなかに加えた。空温で２４時間放
置した後にその溶液は濃縮し、乾燥した。
残渣を酢酸エチル２０ＣＩｌを用いて３回洗浄し、真空
中で乾燥した。融点１５０℃のＮ−（４−シアノフェニ
ル）−Ｎ′−フェニルスルホニル−Ｓ−メチルイソチオ
尿素８．５ａ （収１１８０％）を得た。
中で乾燥した。融点１５０℃のＮ−（４−シアノフェニ
ル）−Ｎ′−フェニルスルホニル−Ｓ−メチルイソチオ
尿素８．５ａ （収１１８０％）を得た。
グリシン０．５７ｇ（７，６ミリモル）と３ｃｒｌの水
に溶解した水酸化ナトリウム０．３ａ （７゜６ミリモ
ル）と３Ｑａｄの９５％エタノールのなかに溶解したＮ
−（４−シアノフェニル）−Ｎ’−フェニルスルホニル
−Ｓ−メチルイソチオ尿素２゜５０（７，６ミリモル）
との混合物を７時間沸騰点で加熱した。冷却後、得られ
た沈澱をろ過し、１Ｎの水酸化ナトリウム溶液２０ｃｍ
’のなかに溶解した。得られた溶液をｌ０Ｃ１１’のツ
ク００メタンを用いて３＠、酢酸エチル１０ｃｗ！を用
いて２回洗浄し、そののち６Ｎの塩酸溶液を用いてｐＨ
を３になるように酸性にした。冷却後得られた沈澱をろ
過し、５Ｃｄの水で２回洗浄し、真空中で乾燥した。
に溶解した水酸化ナトリウム０．３ａ （７゜６ミリモ
ル）と３Ｑａｄの９５％エタノールのなかに溶解したＮ
−（４−シアノフェニル）−Ｎ’−フェニルスルホニル
−Ｓ−メチルイソチオ尿素２゜５０（７，６ミリモル）
との混合物を７時間沸騰点で加熱した。冷却後、得られ
た沈澱をろ過し、１Ｎの水酸化ナトリウム溶液２０ｃｍ
’のなかに溶解した。得られた溶液をｌ０Ｃ１１’のツ
ク００メタンを用いて３＠、酢酸エチル１０ｃｗ！を用
いて２回洗浄し、そののち６Ｎの塩酸溶液を用いてｐＨ
を３になるように酸性にした。冷却後得られた沈澱をろ
過し、５Ｃｄの水で２回洗浄し、真空中で乾燥した。
融点１３３℃を有するＮ−［フェニルスルホニルイミノ
（４−シアノフェニルアミノ）メチル］−２−アミノ酢
！！１．４Ｑ （収１５２％）を得た。
（４−シアノフェニルアミノ）メチル］−２−アミノ酢
！！１．４Ｑ （収１５２％）を得た。
この化合物の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に
関して蔗糖の甘味の４５０００倍に相当し、５％蔗糖溶
液に関して２５０００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関
して１５０００倍に相当した。
関して蔗糖の甘味の４５０００倍に相当し、５％蔗糖溶
液に関して２５０００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関
して１５０００倍に相当した。
実施例１１
Ｎ−［フェニルスルホニルイミノ（４−シアノフェニル
アミノ）メチル１−２−アミノ酢酸の合成 この化合物はグリシンとＮ−（４−シアノフェニル）−
Ｎ’−フェニルズルホニルーＳ−メチルイソヂオ尿素と
から実施例１０に記載した方法により得られた。収量は
３８％、融点は１７１℃であった。
アミノ）メチル１−２−アミノ酢酸の合成 この化合物はグリシンとＮ−（４−シアノフェニル）−
Ｎ’−フェニルズルホニルーＳ−メチルイソヂオ尿素と
から実施例１０に記載した方法により得られた。収量は
３８％、融点は１７１℃であった。
この化合物の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に
関して蔗糖の甘味の８５０倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して７５０倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して５５
０倍に相当した。
関して蔗糖の甘味の８５０倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して７５０倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して５５
０倍に相当した。
実施例１２
Ｎ−［フェニルスルホニルイミノ（４−クロロフェニル
アミノ）メチル］−２−アミノ酢酸の合成 この化合物はグリシンと４−（４−クロロフェニル）−
Ｎ′ −フェニルスルホニル−８−メチルイソヂオ尿素
から実施例１０に記載した方法により得られた。収量は
３０％：融点は１３３℃であった。
アミノ）メチル］−２−アミノ酢酸の合成 この化合物はグリシンと４−（４−クロロフェニル）−
Ｎ′ −フェニルスルホニル−８−メチルイソヂオ尿素
から実施例１０に記載した方法により得られた。収量は
３０％：融点は１３３℃であった。
この化合物の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に
関して蔗糖の甘味の２０００倍に相当し、５％蔗糖溶液
に関して１４００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して
７５０倍に相当した。
関して蔗糖の甘味の２０００倍に相当し、５％蔗糖溶液
に関して１４００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して
７５０倍に相当した。
実施例１３
Ｎ−［メチルズルホニルイミノ（４−シアノフェニルア
ミノ）メチル１−２−アミノ酢酸の合成この化合物はグ
リシンとＮ−（４−シアノフェニル）−Ｎ′ −・メチ
ルスルホニル−８−メチルイソチオ尿素とから実施例１
０に記載した方法により得られた。収量５５％、融点は
１７０℃であった。
ミノ）メチル１−２−アミノ酢酸の合成この化合物はグ
リシンとＮ−（４−シアノフェニル）−Ｎ′ −・メチ
ルスルホニル−８−メチルイソチオ尿素とから実施例１
０に記載した方法により得られた。収量５５％、融点は
１７０℃であった。
この化合物の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に
関して蔗糖の甘味の４０００倍に相当し、５％蔗糖溶液
に関して２５００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して
１４００倍に相当した。
関して蔗糖の甘味の４０００倍に相当し、５％蔗糖溶液
に関して２５００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して
１４００倍に相当した。
実施例１４
Ｎ−［フェニルズルホニルイミノ（フェニル７ミノ）メ
チル］−２−アミン酢酸の合成この化合物はグリシンと
Ｎ−フェニル−Ｎ’ −フェニルスルホニル−８−メチ
ルイソチオ尿素とから実施例１０に記載された方法によ
って得られた。収１１０％、融点１４８℃であった。
チル］−２−アミン酢酸の合成この化合物はグリシンと
Ｎ−フェニル−Ｎ’ −フェニルスルホニル−８−メチ
ルイソチオ尿素とから実施例１０に記載された方法によ
って得られた。収１１０％、融点１４８℃であった。
この化合物の甘味力は重量を基礎にして２％蔗糖溶液に
関して蔗糖の甘味の９００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して８００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して６０
０倍に相当した。
関して蔗糖の甘味の９００倍に相当し、５％蔗糖溶液に
関して８００倍に相当し、１０％蔗糖溶液に関して６０
０倍に相当した。
本発明によるこれらの甘味剤の利点は高い甘味力を右し
、苦味なくまたは甘草の後味がなく、溶液中で安定であ
る。本発明のこれらの化合物は非栄養性、非発酵性及び
非う食原性（ｎｏｎ−ｃａｒｉｏｇｅ口ｉｃ）であり、
これらのイシ合物は甲独または他の１４味剤と共に多く
の製品を甘味づけりるためにたとえば非限定の例を通じ
て成功的に使用できる。錠剤、パケットの形で非栄養甘
味剤として、低力Ｏリー、規定食の食品に使用できる。
、苦味なくまたは甘草の後味がなく、溶液中で安定であ
る。本発明のこれらの化合物は非栄養性、非発酵性及び
非う食原性（ｎｏｎ−ｃａｒｉｏｇｅ口ｉｃ）であり、
これらのイシ合物は甲独または他の１４味剤と共に多く
の製品を甘味づけりるためにたとえば非限定の例を通じ
て成功的に使用できる。錠剤、パケットの形で非栄養甘
味剤として、低力Ｏリー、規定食の食品に使用できる。
例えば炭酸飲Ｆｌ（コーラ、レモネード、果汁飲料、ビ
ール、等）またはスチル（ｓｔｉｌｌ ）飲料（果汁及
び植物ジュース、シロップ、コーヒー、茶、チョコレー
ト等）及び飲料濃縮物または粉末インスタント飲料、あ
らかじめ甘味づけしたインスタントコーヒー、茶。
ール、等）またはスチル（ｓｔｉｌｌ ）飲料（果汁及
び植物ジュース、シロップ、コーヒー、茶、チョコレー
ト等）及び飲料濃縮物または粉末インスタント飲料、あ
らかじめ甘味づけしたインスタントコーヒー、茶。
チョコレート飲料、酪農製品（牛乳及びヨーグルト）甘
味付粉末ミルク、ホイップクリーム等々または同様なＳ
農製品に使用できる。さらにあらかじめ甘味づけした朝
食用穀物食及び飲料、デザート（ゼラチンベースのデザ
ート、料理されたまたはインスタントプッディング及び
他のケーキ及び練粉菓子）及び凍結デザートでアイスク
リーム及びホイップソース、パン製品で規定食ジャム、
マーマレード、ゼリー、保存食品及びはちみつ、ドレッ
シングでチャツプ。ピックル、ソース及び他の食品調味
料、砂糖菓子ぐキせンディ、ヂｌ−４：ヤンデイ、チョ
コレートまたはココア砂糖菓子。
味付粉末ミルク、ホイップクリーム等々または同様なＳ
農製品に使用できる。さらにあらかじめ甘味づけした朝
食用穀物食及び飲料、デザート（ゼラチンベースのデザ
ート、料理されたまたはインスタントプッディング及び
他のケーキ及び練粉菓子）及び凍結デザートでアイスク
リーム及びホイップソース、パン製品で規定食ジャム、
マーマレード、ゼリー、保存食品及びはちみつ、ドレッ
シングでチャツプ。ピックル、ソース及び他の食品調味
料、砂糖菓子ぐキせンディ、ヂｌ−４：ヤンデイ、チョ
コレートまたはココア砂糖菓子。
マク１マロ、ガム及び他の砂糖菓子製品に応用できる。
本発明の１」味剤はチューインガム、ｍみがき粉。
棒口紅１ロ腔洗浄液、うがい薬９種々の製薬、飲料、化
粧品（成る製品の好ましくない風味を覆うためまたは製
造の風味を改良するため）に使用される。さらに本発明
の甘味剤は種々の衛生製品。
粧品（成る製品の好ましくない風味を覆うためまたは製
造の風味を改良するため）に使用される。さらに本発明
の甘味剤は種々の衛生製品。
タバコ、動物食料等に応用される。
本発明の甘味剤はキャリヤとして混合して使用すると有
利である。たとえば、澱粉、麦芽デキストリン、ｍＮ素
、メチル繊維素、カルボキシメヂル繊維素、アルギン酸
ナトリウム、ペクチン、ガム、ラクトース、麦芽糖、ぶ
どう糖、ロイシン。
利である。たとえば、澱粉、麦芽デキストリン、ｍＮ素
、メチル繊維素、カルボキシメヂル繊維素、アルギン酸
ナトリウム、ペクチン、ガム、ラクトース、麦芽糖、ぶ
どう糖、ロイシン。
グリセリン、マンニトール、ソルビトール、そして燐酸
、クエン酸、酒石酸、フマル酸、安息香酸。
、クエン酸、酒石酸、フマル酸、安息香酸。
ソルビン酸、プロピオン酸及びそのナトリウム塩。
カリウム塩、カルシウム塩９重炭酸ソーダと共に使用さ
れる。
れる。
本発明の甘味剤はスクロース、コーンシロップ。
フラクトース、アスパルディム、グリシルヒジン。
キシリトール、アセスルフォーム−Ｋ、タウマチンのよ
うな他の甘味剤と共に使用することができる。
うな他の甘味剤と共に使用することができる。
出願人 ウニベルシテ クラウド
ベルナール リョン １
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の一般式で表わされ、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ａは、イミノ基（＝Ｎ′）、イミニウム基（＝Ｎ＾＋＜
）、メチレン（＝Ｃ＜）基であり、前記イミニウム基は
生理学的に受け入れられる有機または無機アニオンによ
り塩と結合できる基であり、ｍ及びｎは１または２に等
しい数であり、Ｂはｎ＝１のときにはＨ、ＣＮ、ＯＣＨ
＿３、ＮＯ＿２、ＳＯ＿２Ｒ、ＳＯＲ、ＳＯ＿２ＮＨＲ
、ＳＯ＿２ＮＲ＿２を表わし、ここでＲはアルキル基、
シクロアルキル基、または炭素原子数の１０以上を有す
るアリル基、１または２の炭素原子は１または２の硫黄
、酸素の原子により置換でき、ｎ＝２のときにはＢはＨ
、ＣＮ、ＯＣＨ＿３を表わし、ＸはＢがＨ、ＣＮ、ＯＣ
Ｈ＿３であるときには、ＣＮ、ＮＯ＿２を表わし、Ｂが
ＮＯ＿２、ＳＯ＿２Ｒ、ＳＯＲ、ＳＯ＿２ＮＨＲ、ＳＯ
＿２ＮＲ＿２であるときにはＣＮ、ＮＯ＿２、ＣＯＣＨ
＿３、ＣＨＯ、Ｃｌ、ＣＦ＿３、Ｆ、Ｈを表わし、Ｍは
水素原子または生理学的に受け入れられる有機または無
機のカチオンであることを特徴とする甘味剤。 ２、Ａがイミノ基（＝Ｎ−）、イミニウム基（＝Ｎ＜）
、メチレン基（＝Ｃ＜）であり、前記イミニウム基が塩
化物イオンによって塩と結合できる基であり、Ｂはｎ＝
１のときにＨ、ＣＮ、ＯＣＨ＿３、ＮＯ＿２、ＳＯ＿２
Ｒを表わし、ここでＲは直鎖または分岐鎖の炭素原子５
以上を有するアルキル基であり、イソヘキシル、フェニ
ル（Ｃ＿６Ｈ＿５）、シクロヘキシル（Ｃ＿６Ｈ＿１＿
１）、ベンジル（Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＨ＿２）トルイル（Ｃ
Ｈ＿３Ｃ＿６Ｈ＿４）、シクロヘキシルメチル（Ｃ＿６
Ｈ＿１＿１ＣＨ＿２）であり、ｎ＝２のときにはＢはＨ
、ＣＮ、ＯＣＨ＿３を表わし、ＸはＣＮであり、Ｍは水
素原子またはＮａ＾＋、Ｋ＾＋、ＮＨ＿４＾＋、１／２
Ｃａ＾２＾＋、１／２Ｍｇ＾２＾＋からなる群より選ば
れるカチオンであることを特徴とする特許請求の範囲第
１項による甘味剤。 ３、化合物の化学式が ▲数式、化学式、表等があります▼ からなることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載に
よる甘味剤。 ４、化合物の化学式が ▲数式、化学式、表等があります▼ からなることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載に
よる甘味剤。 ５、化合物の化学式が ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載によ
る甘味剤。 ６、化合物の化学式が ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載によ
る甘味剤。 ７、特許請求の範囲第１項から第６項記載のいずれか１
つによる甘味剤の有効量を加えてなることを特徴とする
甘味食品、飲料、砂糖菓子、チューインガム、トイレッ
ト、化粧品及び衛生製品、製薬及び獣医的調製物の方法
。 ８、特許請求の範囲第７項記載の方法により甘味づけさ
れた調製物。 ９、特許請求の範囲第１項から第６項記載のいずれか１
つによる甘味剤の有効量と、澱粉、麦芽テギストリン、
繊維素、メチル繊維素、カルボキシメチル繊維素、アル
ギン酸ナトリウム、ペクチン、ガム、ラクトース、麦芽
糖、ぶどう糖、ロイシン、グリセリン、マンニトール、
ソルビトール、燐酸、クエン酸、酒石酸、フマル酸、安
息香酸、ソルビン酸、プロピオン酸及びそれらの酸のナ
トリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、重炭酸ナトリ
ウムからなる群により選ばれるキャリヤとからなること
を特徴とする甘味料組成物。 １０、特許請求の範囲第１項から第６項記載のいずれか
１つによる甘味剤と、スクロース、コーンシロップ、フ
ルクトース、アスパルテイム、グリシルヒジン、キシリ
トール、アセスルフォーム−Ｋ、タウマチンからなる群
より選ばれる他の甘味剤とからなることを特徴とする甘
味料組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8504242A FR2579202B1 (fr) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | Nouveaux composes chimiques, utilisation comme agents edulcorants et compositions contenant de tels agents |
| FR8504242 | 1985-03-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61219352A true JPS61219352A (ja) | 1986-09-29 |
Family
ID=9317448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61061928A Pending JPS61219352A (ja) | 1985-03-19 | 1986-03-19 | 新グリシン及びβ‐アラニン誘導体甘味剤 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4877895A (ja) |
| EP (1) | EP0195730B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61219352A (ja) |
| CN (1) | CN1010584B (ja) |
| AT (1) | ATE41288T1 (ja) |
| AU (1) | AU591148B2 (ja) |
| CA (1) | CA1263404A (ja) |
| DE (1) | DE3662325D1 (ja) |
| ES (1) | ES8707491A1 (ja) |
| FR (1) | FR2579202B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8283338B2 (en) | 2007-11-30 | 2012-10-09 | Kao Corporation | GIP secretion inhibitor |
| US8338389B2 (en) | 2009-06-17 | 2012-12-25 | Kao Corporation | Agent for preventing or ameliorating obesity |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2608379B1 (fr) * | 1986-12-23 | 1989-03-24 | Univ Claude Bernard Lyon | Agents edulcorants derives des acides n-phenylguanidinoacetique et n-phenylethanamidinoacetique, procede pour edulcorer des produits divers, et compositions contenant de tels agents edulcorants |
| FR2606404B2 (fr) * | 1986-04-10 | 1991-11-22 | Univ Claude Bernard Lyon | Nouveaux composes chimiques derivant de l'acide phenylguanidinoacetique et leur utilisation comme agents edulcorants |
| KR870008526A (ko) * | 1986-03-13 | 1987-10-19 | 원본미기재 | 감미료 및 그 제조방법 |
| FR2609603B1 (fr) * | 1987-01-15 | 1989-03-24 | Univ Claude Bernard Lyon | Agents edulcorants derives des acides guanidinoacetique et ethanamidinoacetique, procede pour edulcorer des produits divers, et compositions contenant de tels agents edulcorants |
| AU617121B2 (en) * | 1987-07-17 | 1991-11-21 | Nutrasweet Company, The | Substituted guanidines containing a tetrazolyl moiety and their use as high potency sweetening agents |
| US4900740A (en) * | 1987-10-02 | 1990-02-13 | The Nutrasweet Company | N,N'-disubstituted guanidines containing a carboxyl or a tetrazolyl moiety |
| FR2624699B1 (fr) * | 1987-12-18 | 1990-04-13 | Bernard Lyon I Universite Clau | Derives heterocycliques de n-carbamoyl-, n-thiocarbamoyl- ou n-amidino-glycine ou beta-alanine utiles comme agents edulcorants |
| AU3578489A (en) * | 1988-07-12 | 1990-02-05 | Nutrasweet Company, The | High potency sweetening agents |
| FR2697844B1 (fr) * | 1992-11-12 | 1995-01-27 | Claude Nofre | Nouveaux composés dérivés de dipeptides ou d'analogues dipeptidiques utiles comme agents édulcorants, leur procédé de préparation. |
| US9101160B2 (en) | 2005-11-23 | 2015-08-11 | The Coca-Cola Company | Condiments with high-potency sweetener |
| US8017168B2 (en) | 2006-11-02 | 2011-09-13 | The Coca-Cola Company | High-potency sweetener composition with rubisco protein, rubiscolin, rubiscolin derivatives, ace inhibitory peptides, and combinations thereof, and compositions sweetened therewith |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3492131A (en) * | 1966-04-18 | 1970-01-27 | Searle & Co | Peptide sweetening agents |
| US3800046A (en) * | 1967-04-17 | 1974-03-26 | Searle & Co | Artificially sweetened consumable products |
| GB1258248A (ja) * | 1968-07-17 | 1971-12-22 | ||
| US3642491A (en) * | 1970-01-12 | 1972-02-15 | Searle & Co | Artificially sweetened consumable products |
| GB1431057A (en) * | 1972-03-30 | 1976-04-07 | Gen Foods Corp | Sweetining compositions |
| CA1027113A (en) * | 1973-04-02 | 1978-02-28 | General Foods Corporation | Sweetener solution containing saccharin and aspartane |
| NL8000869A (nl) * | 1979-02-16 | 1980-08-19 | Eisai Co Ltd | Cyanoguanidine-derivaten en werkwijze voor de bereiding daarvan. |
| NL8005006A (nl) * | 1980-09-04 | 1982-04-01 | Stamicarbon | Dipeptide-zoetstof. |
| FR2533210A1 (fr) * | 1982-09-17 | 1984-03-23 | Lyon I Universite Claude | Edulcorants de synthese |
| FR2579201B1 (fr) * | 1985-03-19 | 1987-05-07 | Bernard Lyon I Universite Clau | Composes chimiques perfectionnes, utilisation comme agents edulcorants et compositions contenant de tels agents |
| IL75860A (en) * | 1985-07-21 | 1987-12-20 | Lipski Mordechai | Bathtub seat |
-
1985
- 1985-03-19 FR FR8504242A patent/FR2579202B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-03-04 US US06/836,071 patent/US4877895A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-13 DE DE8686420071T patent/DE3662325D1/de not_active Expired
- 1986-03-13 AT AT86420071T patent/ATE41288T1/de active
- 1986-03-13 EP EP86420071A patent/EP0195730B1/fr not_active Expired
- 1986-03-17 CA CA000504313A patent/CA1263404A/fr not_active Expired
- 1986-03-18 CN CN86101752A patent/CN1010584B/zh not_active Expired
- 1986-03-19 JP JP61061928A patent/JPS61219352A/ja active Pending
- 1986-03-19 ES ES553156A patent/ES8707491A1/es not_active Expired
- 1986-07-17 AU AU60259/86A patent/AU591148B2/en not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8283338B2 (en) | 2007-11-30 | 2012-10-09 | Kao Corporation | GIP secretion inhibitor |
| US8338389B2 (en) | 2009-06-17 | 2012-12-25 | Kao Corporation | Agent for preventing or ameliorating obesity |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0195730A3 (en) | 1987-07-22 |
| ES553156A0 (es) | 1987-08-01 |
| US4877895A (en) | 1989-10-31 |
| FR2579202B1 (fr) | 1988-04-29 |
| FR2579202A1 (fr) | 1986-09-26 |
| AU591148B2 (en) | 1989-11-30 |
| ATE41288T1 (de) | 1989-04-15 |
| AU6025986A (en) | 1988-01-21 |
| EP0195730A2 (fr) | 1986-09-24 |
| CN86101752A (zh) | 1986-10-08 |
| CN1010584B (zh) | 1990-11-28 |
| DE3662325D1 (en) | 1989-04-20 |
| ES8707491A1 (es) | 1987-08-01 |
| EP0195730B1 (fr) | 1989-03-15 |
| CA1263404A (fr) | 1989-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1868452B1 (en) | Hydroxydeoxybenzoins and the use thereof to mask a bitter taste | |
| US4423029A (en) | (S)-3-Amino-4-[(S,S)-1-(1-hydroxyethyl)alkyl amino]-4-oxo-butyric acid compounds suitable as non-nutritive sweetners | |
| KR100254297B1 (ko) | 감미제로 유용한 화합물 및 이의 제조 방법 | |
| KR101496998B1 (ko) | 감미성 증강제, 감미성이 증강된 감미료 조성물, 이들의 제제 방법, 및 그 용도 | |
| JPH022327A (ja) | 複素環式基を持つ甘味剤 | |
| US9445606B2 (en) | Use of 4-hydroxydihydrochalcones and their salts for enhancing an impression of sweetness | |
| US20080214675A1 (en) | Hydroxybenzoic Acid Amides and the Use Thereof For Masking Bitter Taste | |
| US4673582A (en) | Novel sweetening agents, process for sweetening various products and compositions containing such sweetening agents | |
| US20080227866A1 (en) | Hydroxyphenylalkadiones and Their Use for Masking Bitter Taste and/or for Intensifying Sweet Taste | |
| KR20100018577A (ko) | 증강된 감미성 및 개선된 시간 특성 및/또는 향미 특성을 갖는 감미료 조성물 | |
| JPS61219352A (ja) | 新グリシン及びβ‐アラニン誘導体甘味剤 | |
| EP2107053A1 (en) | Hydrate crystals of (2R,4R)-Monatin monosodium salt | |
| JPH022326A (ja) | 複素環式基を持つ甘味剤 | |
| EP0417256B1 (en) | Novel n-(sulfomethyl)-n'-arylureas | |
| JP2024517692A (ja) | アミド化合物および風味修飾剤としてのその使用 | |
| US20230345986A1 (en) | Conjugated diynes and their use as flavor modifiers | |
| JPS63188360A (ja) | 甘味剤 | |
| JPS61291596A (ja) | Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−（＋），β−フエンチルエステル | |
| US3766261A (en) | Process of producing kynurenine | |
| US20230148070A1 (en) | Amino acid derivatives and their use as flavor modifiers | |
| JPS61291597A (ja) | Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−（−），α−フエンチルエステル | |
| US20220273011A1 (en) | Gingerol compounds and their use as flavor modifiers | |
| US20230000122A1 (en) | Taste modifying compositions and uses thereof | |
| EP4304386A1 (en) | Amide compounds and their use as flavor modifiers | |
| JPS62132863A (ja) | 新規アミノ酸誘導体および甘味剤 |