JPS61218512A - 染毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は適当な発色剤との組合せで、酸化染料を主体と
する染毛剤に関する。染毛はその際、適した酸化剤の存
在でアシカリ性媒体中での発色剤物質の、いわゆるカン
プリング剤物質または修正剤（Ｎｕａｎｃｅｎｒｅｎ　
）　　との反応により行なう。一般にその際生じる、非
常に良好な褪色特性を有する、強い色および色調の広い
変化範囲により、この酸化染料は毛髪用化粧品において
Ｉｌ！’である。

従来の技術 カンプリング剤−または修正剤成分として、ｍ′″フェ
ニレンジアミン誘導体、フェノール、ナフトールまたは
レゾルシン誘導体が公知である。これらの生成物は全て
毒物学的におよび皮烏科学的に懸念がないわけではない
ので、懸念のない２リジンアミン化合物に移行すること
が試みられる。

そこでカップリング剤成分として、西ドイツ国特許第１
１４２０４５号明細書から２，３−ないし２．６−ジア
ミノぎりジン、東ドイツ国特許第５７４０２号明細書か
ら２，５−ジアミノピリジン、ヨーロッパ特許第０００
８０７９号明細書からビス−アミノぎりジン、米国特許
第１５７１５７０号明細書からジヒドロキシｔリジン、
フランス国特許第１３９７５５１号および同第１３９８
１９３号明細書からヒドロ中シーおよびアルコキシぎり
ジンアミンまたはフランス国特許第１４０１４６９号明
細書からぎりジルアミノペンゾールおよびビスピリジル
アミンの使用が公知である。アミノピリジン化合物はし
かし空気酸素に対し酸化をうけやすい。

既に調剤の貯蔵の際ならびに使用の際生じる損失を補償
するために、これらの化合物は染色工程でそれ自体必挟
とされるものよりも、より大蓋に配量される。その他に
、これらのアミノ化合物は、それにより貯蔵の間安定化
を達成するために、塩として使用する。それによりしか
し他の欠点が生じる：塩形成により惹起されたイオンの
より高い数に基づき、色調の輝きが減少する。その他に
この塩はより高い＠度で全ての界面活性剤と組合せるこ
とができるわけではないので、全てが染毛剤の所望のが
レタス調剤形で製造できるわけではない。

発明が解決しようとする問題点 従って本発明のｌ１題は、非常に良好な褪色特性を有す
る強い発色を、色調の広い変化範囲で生じ、そのカップ
リング剤−または修正剤成分が毒物学的におよび皮膚科
学的に懸念がなく、空気酸素に対し十分に安定であり、
そこで少量でも中性でまたは塩の形で使用できる、酸化
染料金主体とする染毛剤を開発することであった。

問題点を解決するための手段 この課題の解決は、特許請求の範囲第１項による剤の製
造により行なう。

一般式（■ン のジニトロキリシン防導体が好適な発色剤成分および酸
化剤との組合せで、前記の要求を満だ丁、理想的なカン
プリング剤−または修正剤成分を茨わ丁ことが見出され
た。

ニトロ基がｆ　ＩＪシン誘導体の酸化安定性を高めるご
とは一般に公知である。このｉ！識は、そこで使用され
る生成物が慣用の酸化剤と容易に反応しなければならな
いので、これまで酸化染料を主体とする染剤でのニトロ
ぎりジン誘導体の使用を妨げた。従って特定のニトロぎ
りシン誘導体は西ドイツ１特許第１９４９７５０号明細
書から直接使用できる（　５ｅｘ４ｐｔａｕｆｙ、１ｅ
ｈｅｎａｅ）染毛剤として公知であるが、酸化染料を主
体とする染料中でのその使用は公知でない。驚異的にも
本発明によるジニトロピリジン誘導体はその上、これが
非イオン形でも使用できるほど十分に、空気［Ｘに対し
安定であり、しかしこれは慣用の酸化剤と自体公知の方
法で着色の意味で反応するほど、反応性である。

さらに、本発明によるジニトロピリジン誘導体は毒物学
的にも皮漬科学的にも懸念がないとみなされることが見
出された。、これは芳香族化学から、ニトロ生成物が一
般に窒素化されていない芳香族よりも高い毒性を示すこ
とが公知であるかぎり、驚異的である。

本発明による染毛剤の他の利点は、カップリング剤成分
として公知のアミノピリジンの使用の際達成されない、
最も輝かしい色調ならびに低い使用量にもかかわらずよ
り強い着色である。

この最後の効果は一部はニトロ基の着色作用によりおよ
び一部は酸化安定性により可能にされる。それにより、
これまで使用されたアミノピリジン籾導体５の代わりに
本発明によるジニトロピリジン誘導体の約半量を用いて
同様に深い、しかしより輝きのある色調を達成すること
が可能である。

本発明により使用されるジニトロぎりジン化合物のぎり
シン環およびアミノ基での置換基の変化により種々の色
の変化が達成される。それにより、種々の修正剤成分の
混合により酸化染料系を有する多くの色のパリエークヨ
ンを設定することが、この剤を用いて可能である。本発
明による染毛剤はそれにより毛髪用化粧品の領域で広く
使用される。

本発明により酸化染料系中で使用すべきカッシリング剤
−および修正剤成分は、理論的に、キリジン環で３−お
よび５−位にニトロ基１つずつおよび２−位に置換また
は非置換アミノ基少なくとも１つを有する、全てのぎり
ジン誘導体であり、その際位置６は置換されていないか
、アルコキシ−、ヒドロキシアルキル−、アミンアルキ
Ｖ−または置換また件非置換アミノ基により置換されて
おり、および位置４は置換されていないか、短鎖アルキ
ル−または非置換または置換フェニル基により置換され
ている。市販の生成物はしかし水中で場合により塩とし
てまたは溶解助剤との混合物中溶性および安定であるべ
ぎであり、そこで従って置換基に関し、特定の制限が先
に与えられる。実際、従って一般式Ｉ： に相当するジニトロぎりシン誘導体が冑利になる。

置換基は次のものを責わす：Ｘは水素、１〜４のＣ−原
子を有するアミノアルキル−、ヒドロキシアルキル−ま
たはアルコキシ基またはアミノ基であってよい。この種
の置換基の例は次の基であるニアミノメチル−、アミノ
エチル−、アミノプロぎルー、アミノ−１−プロピル−
、アミノブチル−、ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエ
チル−、ヒドロ中シプロぎルー、ヒドロキシブチル−、
メトキシ−、エトキシ−またはプロポキシ−である。ア
ミン基は一般式：の２−位におけるアミノ基に相当する
。２−および６−位におけるこれらのアミン基は、同じ
かまたは異なっていてよい。Ｙは水素、メチル−、エチ
ル−、フロピルー、１−ｆロビルー、フェニル−、ヒド
ロキシフェニル−またはアミノフェニル基であってよい
。

置換基−ＮＲＩＲ２ｔｉ非置換または置換アミノ基であ
ってよく、その際Ｒ１およびＲ２ｔｉ同じかまたは異な
っていてよく、水素、１〜４のＣ−原子を有するアルキ
ル基、非置換または任意の箇所でアミノ−、メチルアミ
ノ−、ジメチルアミノ−、ヒドロキシ−、アルキルまた
は１〜２のＣ−原子を有するアルコキシ基１株または数
株で置換されたフェニル基、７までのＣ−原子を有する
シクロアルキル基または非置換または任意の箇所でメチ
ル−、エチル−またはプロピル基置換された複Ｘ環弐基
を表わす。

このアミン基の例は、メチル−、エチル−、プロピル−
１１−プロピル、ブチｌ−１１−デチル、ｔ、ブチル−
、ジメチル−、ジエチル−、メチルアミノＡ／−、ゾプ
ロビルー、シー１−プロピル−、メチルプロピル−、シ
クロヘキシル−、フェニル−、アミノフェニル−、ジア
ミノフェニル−、メチルアミノフェニル−、ゾメチルア
ミノフエニＡ／−、ヒドロキシフェニル−、ジヒドロキ
シフェニル−、トルイル−、キシリル−、エチル７エエ
ルー、メトキシフェニル−、エトキシフェニル−または
ジメトキシフェニルアミノ基ならびにぎロール−、メチ
ルビロール−、エチルビロール−、フロぎルｔロール−
、ピリジン−、メチルビリジン−、エチルピリジン−、
ジメチルビリシン−、プロピルピリジン−１ｔベリジン
−、メチルぎベリジン−、エチルピペリジン−、プロピ
ルピペリジン−、ピリジン−、エチルピペリジン−、プ
ロぎルぎペラジン−、モルホリン−、メチルモルホリン
−、エチルモルホリン−またはプロピルモルホリン基で
ある。

置換基Ｒ１およびＲ２はしかし一般式 のアルケニル基も宍わしてよく、その際Ｒは１〜６のＣ
−原子を有するアルキル鎖またはフェニル基および２は
任意の箇所にある、１〜６のＣ−原子を有する、ヒドロ
キシ−およびアルコキシ基または一般式： のアミノ基を表わす。

Ｒ３およびＲ４は同じかまたは異なり、水素、非置換ま
たは任意の箇所でヒドロキシ−またはアミノ置換された
アルキル−、アラルキル−１７までのＣ−原子を有する
シクロアルキル、非置換または任意の箇所で、１〜２の
Ｃ−原子を有するアミノ−、メチルアミノ−、ジメチル
アミノ−、ヒドロキシ−、アルキル−またはアルコキシ
基１珈または数種で置換されたフェニル基または非置換
または任意の箇所でメチル−、エチル−またはプロピル
置換されたビ筒−ルー、ピリジン−１ｔペリシン−１，
ピリミジン−１ぜペラジン−またはモルホリン基である
。この糧のアミン基の例はヒドロキシメチル−１とドロ
中ジエチル−、ヒドロキシブチルー、ヒドロイアｆ口ぎ
ルー、ヒドロキシブチル−１とドロ牟シペンチルー、ヒ
ドロキシへキシル−、メトキシメチル−、エトキシメチ
ル−、ソロボキシメチルー、インプロポキシメチル−、
ヒドロキシメトキシメチル−、ヒドロキシエトキシメチ
ル−、メトキシエチル−、エトキシエチル−、アミノメ
チル−、アミノエチル−、アミノプロピル−、アミノブ
チル−、アミノペンチル−、アミノヘキシル−、アミノ
ンクロヘキシル−、メチルアミノメチル−、メチルアミ
ノエチル−、メチルアミノプロピル−、ジメチルアミノ
メチル−、ジメチルアミノエチル−、ジメチルアミノプ
ロぎルー、エチルアミノメチ／Ｌ’　−、プロピルアミ
ノメチル−、ジエチルアミンメチル−、エチルアミノエ
チル−、ジエチルアミノエチル−、エチんアミノエチル
ー、ジエチルアミンプロぜルー、ビス−アミノメチル−
、ビス−アミノエチル−、ビスアミノプロピル−、ビス
−アミノブチル−、ビス−アミノペンチル−、ビスーア
ミノヘキシルー、ヒドロキシフェニル−、メトキシフェ
ニル−、トルイル−、ジメトキシフェニル−、アミノフ
ェニル−、フェニル−、ジ７ミ／フェニル−、ヒロール
メチルー、ｔロールエチル−、メチルビロールメチル−
、メチル−ぜロールエチル−１２’Ｊジンメチル−、ヒ
リジンエチルー、ピリジンプロピル−、メチルぎリジン
メチル−、メチルビリジンエチル−、ジメチルピリジン
メチル−、ジメチルぎりゾンエチャー、エチルピリジン
メチル−、エチルピリジンエチル−、ピペリジンメチル
−、ピペリジンエチル−、メチルぎペリシンメチル−、
エチルｔベリジンエチルー１ｔペラジンメチル−１ｔペ
ラジンエチに−、メチルぎペラジンメチル−、メチルビ
ペラシンエチル−、エチルピペラジンメチル−、エチル
ピペラジンエチル−、ビリミシンメチル−、ピリミジン
エチル−５ｔリミジンプロぎルー、メチルぎりミシンメ
チル−、モルホリンメチル−、メチルモルホリンメチル
−、エチルモジホリンメチル−、モルホリンエチル−、
メチルモルホリンメチルー、エチルモにホリンエチル−
、プロぎルぎロールメチル−、プロピルぎりジンメチル
−、プロピルぎペランメチルー、プロざルぎリジンメチ
ルー、プロピルｔペラシンメチル−またはプロぎルモル
ホリンメチルアミンである。

本発明による修正剤成分はそのつど単独でまたは所望の
色調の調節のために、互いのまたは他の自体公知の修正
剤−またはカップリング剤成分との混合物で使用される
。

本発明による染毛剤中で使用すべき発色剤成分の例とし
て、 ｐ−フェニレンシアミン、アルキルアミノ−ｐ−フェニ
レンシアミン、 ｐ−トルイレンシアミン、 ｐ−アミノフェノール、 Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンシアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ルーフユニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−
メチル−ｐ−フェニレンシアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ中ジエチルーｐ−フェニレンジ
アミン、 クロル−ｐ−フェニレンシアミン、 Ｎ、Ｎ−ビス−ヒドロキシエチルアミノ−ｐ−フェニレ
ンシアミン、 メトキシ−ｐ−７二二レンジアミン、 ２．６−１’クロル−ｐ−フェニレンシアミン、２−ク
ロル−６−ｒロム−ｐ−フェニレンジアミ　　ン　、 ２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミ　　ン
　、 ６−メトキシ−６−メチル−ｐ−フェニレンシアミン、 のようた他のｐ−位に存在する官能性基１つを有する第
一芳香族アミン、ざらにＯＨ−基、ＮＲ２−基、ＮＨＲ
−基、ＮＲ２−基、その際Ｒは１〜４の炭素原子を有す
るアルキシ−またはヒドロキシアルキル基を六わす、の
ようた官能性基１ａ［または数種を有する前記種類の他
の化合物、さらに １−メチルぎロリドン−（２ンーヒドラジンのような複
素環式ヒドラゾン誘導体、 ４−アミノ−１−フェニル−３−カルバそイルぎラゾロ
ン−５のような４−アミノぎラゾロン誘導体、 Ｎ−７”？ルーＮ−スルホフチルーｐ−７二二レンジア
ミン、 ２．４，５．６−チトラアミノビリミシン、４．５−ジ
アミノ−２，６−ビスメチルアミノピリミジン、 ２．５−シアミノ−４−ジエチルアミノ−６−メチルア
ミノぎりミシン、 ２．４．５−トリアミノ−６−シメチルアミノビリミシ
ン、 ２．４．５−トリアミノ−６−ピペリジノ−ざリミジン
、 ２．４．５−トリアミノ−６−アニリツービリミシン、 ２．４．５−トリアミノ−６−モルホリノピリミジン、 ２．４．５４リアミノ−６−β−ヒドロキシ−エチルア
ミノｅリミジン のようなテトラアミノぎりミシン、しかしまたたとえば
２，５−シアミノピリジンまたは・２゜５−ジアミノ−
４−メチルビリジンのようなピリジン誘導体が挙げられ
る。

酸化カンプリング、即ち発色は、根本的に他の酸化染毛
料におけるように、また空気酸素により行なうことがで
きる。しかし実際の適用のためには、反応速度が低すぎ
、髪での発色がゆるやかすぎる。従って有利に化学的酸
化剤を使用する。このようなものとして、殊に過酸化水
素または尿素へのその付加生成物、メラミンおよびホウ
酸ナトリウムならびにペルオ中シニ硫酸カリウムと過酸
化水素付加化合物から成る混合物が１１ＩＬ要である。

修正剤−および発色剤成分を含有する、本発明による染
毛剤は、相当する化粧用調剤での使用のために、クリー
ム、エマルジョン、ｒルまたは簡単な溶液にも加工され
る。成分を、場１合により溶解助剤を用いて、溶解する
ために、このため浴液を１００℃まで加熱することが時
おり必要である。その際使用可能な生成物中修正剤成分
の濃度は０．０１〜２重量％および発色剤成分の濃度は
０．１〜５重量％である。化粧品調剤の製造のために、
成分をこの種の調剤のために常用の他の成分と混合する
。このような付加的な成分として、たとえば水酸化アン
モニウム、アル命ルベンゾールスルホン酸塩、脂肪アル
コールスルホン酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、
アミンオキシド、アル中ルスルホン酸塩、脂肪酸アルカ
ノールアミド、アルキルフェノールオキシエチレート、
酸化エチレンの、脂肪アルコールへの付加生成物のよう
な隘イオンまたは非イオンタイプの湿潤剤または乳化剤
、亜硫酸ナトリウム、ジチオン酸ナトリウム、チオグリ
コール酸またはアスコルビン酸のような還元剤、メチル
セルロース、高級脂肪アルコール、脂肪酸のような増粘
剤、さらに香油およびパントテン酸およびコレステリン
のようなヘアーローｙ′ｉ３ンが挙げられる。

使用の直前罠、この染毛剤を前記の酸化剤１株の溶液と
通常のように混合し、このようにして得られた混合物を
髪に塗布する。適用温度はその際３０〜４０℃の範囲で
変化する。約３０分間の作用時間後、染毛剤を染められ
ている毛髪から、すすぐことにより除去する。次に毛髪
ｔ−穏やかなシャンプーで後洗浄し、乾燥する。

実施例 次の基礎組成の染毛剤を用いて、着色試験を実施する： ３０チ脂肪酸アミンオキシド溶液　　　　　２３！Ｌ１
％ジチオン酸ナトリウム　　　　０．５ｍ１１％２５％
水酸化アンモニウム　　　１０１量％本発明による修正
剤成分　　　０．５　ｍ　Ｊｌｌ　％ｐ−）ルイレンジ
アミンスルフエー）　　　　１ｍ［１１％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８６Ｎｊｋ％染毛剤１０
０Ｍを過酸化水素溶液（６チ）１量ｍと混合する。この
混合物中へ天然の髪からの髪の束を浸漬し、染料溶液を
３５°Ｃで３０分間作用させる。引続き髪の束を洗い、
乾燥しおよびその着色に関して判定する。

使用された、本発明による修正剤成分 例１ ２−アミノ−６−メドキシー３．５−ジニトロぎりジン 着色効果：＠＜緑色がかった茶色の着色例２ ２−ジメチルアミノ−３，５−ジニトロピリジン 着色効果：青黒色 例３ ２．６−ビス−（２−ヒドロキシエチルアミン）−３，
５−ジニトロピリジン 着色効果：ヘーゼルナツツ様の茶色の着色例４ ６−メドキシー３，５−ジニトロ−２−プロピルアミノ
ぎりジン 着色効果；ヘーゼルナツツ様の茶色の着色例５ ２．６−ビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−６，５−ジ
ニトロピリジン 着色効果：中間ブロンド 手続補正書（自発） 昭和６１年　４月１５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、適した発色剤との組合せで、酸化染料を主体とする
   染毛剤において、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＿１およびＲ＿２は同じかまたは異なり、水素
   、１〜４のＣ−原子を有するアルキル基、非置換または
   任意の箇所で、１〜２の炭素原子を有するアミノ−、メ
   チルアミノ−、ジメチルアミノ−、ヒドロキシ−、アル
   キル−またはアルコキシ基１種または数種で置換された
   フェニル基、７までのＣ−原子を有するシクロアルキル
   基または非置換または任意の箇所でメチル−、エチル−
   またはプロピル置換されたピロール−、ピリジン−、ピ
   ペリジン−、ピリミジン−、ピペラジン−またはモルホ
   リン基または一般式II： −Ｒ−Ｚ（II） （その際Ｒは１〜６のＣ−原子のアルキル鎖またはフェ
   ニル基およびＺは１〜３のＣ−原子を有する、任意の箇
   所にあるヒドロキシ−および／またはアルコキシ基であ
   る）のアルケニル基を表わすか、式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＿３およびＲ＿４は同じかまたは異なり、水素
   、非置換または任意の箇所でヒドロキシ−またはアミン
   置換された、７までのＣ−原子を有するアルキル−、ア
   ラルキル−、シクロアルキル基、非置換または任意の箇
   所で、１〜２のＣ−原子を有するアミノ−、メチルアミ
   ノ−、ジメチルアミノ−、ヒドロキシ−、アルキル−ま
   たはアルコキシ基１種または数種で置換されたフェニル
   基または非置換または任意の箇所でメチル−、エチル−
   またはプロピル置換されたピロール−、ピリジン−、ピ
   ペリジン−、ピリミジン−、ピペラジン−またはモルホ
   リン基を表わす）を表わし、Ｘは水素、１〜４のＣ−原
   子を有するヒドロキシ−またはアミノアルキル−または
   アルコキシ基または一般式１のアミノ基を表わし、Ｙは
   水素、１〜３のＣ−原子を有するアルキル基または非置
   換またはヒドロキシ−またはアミン置換されたフェニル
   基を表わす〕のジニトロピリジン誘導体１種または数種
   の含量を有することを特徴とする、染毛剤。