JPS61215354A - マロン酸ジエステル含有合成液の処理方法 - Google Patents
マロン酸ジエステル含有合成液の処理方法Info
- Publication number
- JPS61215354A JPS61215354A JP5747385A JP5747385A JPS61215354A JP S61215354 A JPS61215354 A JP S61215354A JP 5747385 A JP5747385 A JP 5747385A JP 5747385 A JP5747385 A JP 5747385A JP S61215354 A JPS61215354 A JP S61215354A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- malonic acid
- water
- acid diester
- synthetic liquid
- liquid containing
- Prior art date
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔腫業上の利用分野〕
本発明はマロン酸ジエステル含有合成液の処理方法に関
する。
する。
マロン酸ジエステルは医薬、農薬、染料等の原料として
利用されており、その合理的・安１血な製造方法の確立
が望まれている。
利用されており、その合理的・安１血な製造方法の確立
が望まれている。
特開昭５４−１１２８１６舟公報、特開昭５７−１４５
５７号公報にはコバルト化合物触媒および塩基性物質の
存在下、モノハロダン酢酸アルキルエステルを低級脂肪
線アルコールおよび一酸化炭素と反応させてマロン酸ジ
アルキルエステルを生成させ、この反応生成液を無機酸
水溶液と接触させてコバルトカルボニル触媒を分解し、
生成するコバルト無機塩および反応中に副生する水浴性
無機ハロゲン化物を水層に抽出分離する方法が提案され
ている。
５７号公報にはコバルト化合物触媒および塩基性物質の
存在下、モノハロダン酢酸アルキルエステルを低級脂肪
線アルコールおよび一酸化炭素と反応させてマロン酸ジ
アルキルエステルを生成させ、この反応生成液を無機酸
水溶液と接触させてコバルトカルボニル触媒を分解し、
生成するコバルト無機塩および反応中に副生する水浴性
無機ハロゲン化物を水層に抽出分離する方法が提案され
ている。
１、 エマルションが形成され易く、２層分−に長時間
を要する。
を要する。
２．２層分離が不明瞭のため、水層に同伴する有４ｆｉ
／Ｉが多く、マロン酸ジエステルの収率の低下となっ
ている。
／Ｉが多く、マロン酸ジエステルの収率の低下となっ
ている。
本発明はマロン酸ジエステル含有合成液を水抽出操作に
より、マロン酸ジエステルな含む有機層と水浴性無機塩
を含む水層とに分離するにあたり、該水抽出操作を一２
以下で行な５ことを特徴とするマロン酸ジエステル含有
合成液の処理方法である。
より、マロン酸ジエステルな含む有機層と水浴性無機塩
を含む水層とに分離するにあたり、該水抽出操作を一２
以下で行な５ことを特徴とするマロン酸ジエステル含有
合成液の処理方法である。
本発明は常法にしたがＬｚｌ例えばコバルト化合物触媒
および塩基性物質の存在下、モノハロダン酢酸アルキル
エステルを低級脂肪族アルコールおよび一酸化炭素と反
応させてマロン酸ジアルキルエステルを生成させ、この
反応生成液を無機酸水溶液と接触させてコバルト化合物
触１＃、ヲ分解し、次いで過剰のアルコール？蒸留によ
り除去した後のマロン酸ジエステル含有合成液に通用さ
れる。
および塩基性物質の存在下、モノハロダン酢酸アルキル
エステルを低級脂肪族アルコールおよび一酸化炭素と反
応させてマロン酸ジアルキルエステルを生成させ、この
反応生成液を無機酸水溶液と接触させてコバルト化合物
触１＃、ヲ分解し、次いで過剰のアルコール？蒸留によ
り除去した後のマロン酸ジエステル含有合成液に通用さ
れる。
マロン酸ジエステルとしては炭素数１〜８のア 。
ルキル基を有するものであれば間廟ないが、特にメチル
・エチル・ｎ−プロピル・イソプロピルなどの低級アル
キルジエステルが有利である。
・エチル・ｎ−プロピル・イソプロピルなどの低級アル
キルジエステルが有利である。
マロンばジエステル含有合成液にはモノハロゲン酢酸エ
ステル、塩基性物質、および触媒分解に使用する無機酸
水溶液の選択により例えば塩化ナトリウム・臭化ナトリ
ウム・硫酸コバルト・塩化コバルト等の水浴性無機塩が
含まれる。
ステル、塩基性物質、および触媒分解に使用する無機酸
水溶液の選択により例えば塩化ナトリウム・臭化ナトリ
ウム・硫酸コバルト・塩化コバルト等の水浴性無機塩が
含まれる。
本発明はマロン酸ジエステル含有合成液に水を加えて水
浴性無機塩を水層に抽出する操作忙於いて、−２以下で
行なうことが必須の条件である。
浴性無機塩を水層に抽出する操作忙於いて、−２以下で
行なうことが必須の条件である。
Ｐ）Ｉ２より高い場合は、例えば、マロン酸ジエステル
を合成する際に副生じたマロン酸モノアルキルエステル
がソーダ塩となって界面活性作用を及ぼし、有機層と水
層の分離を不明瞭にする。そのため、硫酸コバルトを含
む水層が有機層に同伴されて硫酸コバルトの回収量が減
少し、更にマロン酸ジエステルを含む有機層が水層に同
伴されマロン酸ジエステルの収率が低下する。
を合成する際に副生じたマロン酸モノアルキルエステル
がソーダ塩となって界面活性作用を及ぼし、有機層と水
層の分離を不明瞭にする。そのため、硫酸コバルトを含
む水層が有機層に同伴されて硫酸コバルトの回収量が減
少し、更にマロン酸ジエステルを含む有機層が水層に同
伴されマロン酸ジエステルの収率が低下する。
本発明の水抽出操作で一２以下忙するには、例えば塩酸
、硫酸の如き鉱酸の添加が好ましい。繁酸は添加する水
と予め混合して用いてもよ（、また添加する水とは別々
に加えてもよい。
、硫酸の如き鉱酸の添加が好ましい。繁酸は添加する水
と予め混合して用いてもよ（、また添加する水とは別々
に加えてもよい。
本発明の操作は常温常圧で充分目的を達せられる。
次に実施例により本発明を更に説明するか本発明は何ら
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
尚、マロン酸ジエステルはガスクロマトグラフィー法、
硫酸コバルトは原子吸光分析によった。
硫酸コバルトは原子吸光分析によった。
実施例１
メチルアルコール３４３ＭＶＮ炭酸ソー／１２８ｇ１
コバルトテトラカルボニルアニオンカ１３．８ｗ／ｖ％
のアセトン浴液８８ＦＭを６５℃に保ちながら、モノク
ロル酢酸メチル２２５Ｍを７時間かげて分添し、分添と
同時に一酸化炭素２０ Ｎｔ／ｈｒを液底部に吹込んだ
。
コバルトテトラカルボニルアニオンカ１３．８ｗ／ｖ％
のアセトン浴液８８ＦＭを６５℃に保ちながら、モノク
ロル酢酸メチル２２５Ｍを７時間かげて分添し、分添と
同時に一酸化炭素２０ Ｎｔ／ｈｒを液底部に吹込んだ
。
次に濃硫＃ＩＲ２，８１Ｍを入れて空気を２Ｎいｒの割
合で２時間吹込み触媒を分解した。
合で２時間吹込み触媒を分解した。
次に１００ ｔｏｒｒ ｌＣ減圧し、５３℃まで加熱し
て、アセトンと過剰のアルコールを蒸留分離しち次に蒙
硫酸６．０ゴを入れ、水を４６２ｍ１加えて攪拌後、静
置した。この時の水層の−は０．３であり、直ちに境界
面ははっきりし、有機層と水層は分離しており有機層と
水層を効率よく抜取ることができた。
て、アセトンと過剰のアルコールを蒸留分離しち次に蒙
硫酸６．０ゴを入れ、水を４６２ｍ１加えて攪拌後、静
置した。この時の水層の−は０．３であり、直ちに境界
面ははっきりし、有機層と水層は分離しており有機層と
水層を効率よく抜取ることができた。
有機層中のマロン酸ジメチルの取得率は９６．４−であ
り、水層中の硫酸コバルトの取得率は９４．４−であっ
た。
り、水層中の硫酸コバルトの取得率は９４．４−であっ
た。
実施例２
上記実施例１と同様に合成液を＠縮する操作まで行ない
、水抽出操作で３５％塩酸水浴液１Ｑｍｌを入れ、水を
４５５１１Ｌｌ加えて攪拌後、静置した。
、水抽出操作で３５％塩酸水浴液１Ｑｍｌを入れ、水を
４５５１１Ｌｌ加えて攪拌後、静置した。
この時の水層の−は０．５であり、境界面ははっきりし
有機層と水層は分離しており、有機層と水層な効率よく
抜取ることができた。
有機層と水層は分離しており、有機層と水層な効率よく
抜取ることができた。
有機７ｍ 中のマロン酸ジメチルの取得率は９５．８チ
であり、水層中の硫酸コバルトの取得率は９２．５％で
あった。
であり、水層中の硫酸コバルトの取得率は９２．５％で
あった。
実施例６
イソプロビルアルコール６２４ｍ１％Ｒ１ｉ＆ソーダ１
１１．９． コバルトテトラカルボニルアニオンが１
３−８ ｗ／ｖ％のアセトン浴液７１ｍＪを６５℃に床
ちながら、モノクロル酢酸イソプロピル３１５ ｌ１ｌ
ｉを７時間４５分かけて分添し、分添と同時に一酸化炭
素２Ｑ Ｎ４／ｈｒを液低部に吹込んだ。
１１．９． コバルトテトラカルボニルアニオンが１
３−８ ｗ／ｖ％のアセトン浴液７１ｍＪを６５℃に床
ちながら、モノクロル酢酸イソプロピル３１５ ｌ１ｌ
ｉを７時間４５分かけて分添し、分添と同時に一酸化炭
素２Ｑ Ｎ４／ｈｒを液低部に吹込んだ。
次に濃硫ｇｉ１１！２．２１１ｄを入れて空気を２ＭＬ
／ｈｒの割 。
／ｈｒの割 。
合で２時間吹込み触媒を分解した。
次Ｋ ６０ ｔｏｒｒに減圧し、７０℃まで加熱してア
セトンと過剰のアルコールを蒸留分離した。
セトンと過剰のアルコールを蒸留分離した。
次に曖硫酸５．４ｍｇを入れ、水を４６５Ｍ加えて攪拌
後、静置した。この時の水層の函は０．０１であり、直
ちに境界面ははっきりし、有機層と水増は明瞭に分離し
て有機層と水層を効率よく抜取ることができた。
後、静置した。この時の水層の函は０．０１であり、直
ちに境界面ははっきりし、有機層と水増は明瞭に分離し
て有機層と水層を効率よく抜取ることができた。
有機鳥中のマロン酸ゾイソプロビルの取得率は９９．６
％であり、水鳥中の誠酸コバルトの取得率は９８．５
％であった。
％であり、水鳥中の誠酸コバルトの取得率は９８．５
％であった。
上記実施例１と同様に竹ない、水抽出操作のＰＩ（を６
，０及び４．ＯＫ した場合、境界は不明確であり、マ
ロン酸ジメチルと硫酸コバルトの取得率はそれぞれ表の
通りであった。
，０及び４．ＯＫ した場合、境界は不明確であり、マ
ロン酸ジメチルと硫酸コバルトの取得率はそれぞれ表の
通りであった。
表
〔発明の効果〕
本発明は、簡単な操作で、有機層と水層の境界力８ＡＷ
ｊになりしかも高収率でマロン酸ジエステル含有合成液
を処理できる優れた方法である。
ｊになりしかも高収率でマロン酸ジエステル含有合成液
を処理できる優れた方法である。
Claims (1)
- マロン酸ジエステル含有合成液を水抽出操作によりマロ
ン酸ジエステルを含む有機層と水浴性無機塩を含む水層
とに分離するにあたり、該水抽出操作をｐＨ２以下で行
なうことを特徴とするマロン酸ジエステル含有合成液の
処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5747385A JPS61215354A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | マロン酸ジエステル含有合成液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5747385A JPS61215354A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | マロン酸ジエステル含有合成液の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215354A true JPS61215354A (ja) | 1986-09-25 |
Family
ID=13056668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5747385A Pending JPS61215354A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | マロン酸ジエステル含有合成液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61215354A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5673044A (en) * | 1979-11-20 | 1981-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of malonic acid diester |
| JPS5714557A (en) * | 1980-06-28 | 1982-01-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of malonic diester |
| JPS58198441A (ja) * | 1982-05-14 | 1983-11-18 | Denki Kagaku Kogyo Kk | マロン酸ジエステルを製造する方法 |
-
1985
- 1985-03-20 JP JP5747385A patent/JPS61215354A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5673044A (en) * | 1979-11-20 | 1981-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of malonic acid diester |
| JPS5714557A (en) * | 1980-06-28 | 1982-01-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of malonic diester |
| JPS58198441A (ja) * | 1982-05-14 | 1983-11-18 | Denki Kagaku Kogyo Kk | マロン酸ジエステルを製造する方法 |
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