JPS61209239A - 酵素吸着増大用製品および製造方法 - Google Patents
酵素吸着増大用製品および製造方法Info
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- JPS61209239A JPS61209239A JP61014619A JP1461986A JPS61209239A JP S61209239 A JPS61209239 A JP S61209239A JP 61014619 A JP61014619 A JP 61014619A JP 1461986 A JP1461986 A JP 1461986A JP S61209239 A JPS61209239 A JP S61209239A
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- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
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- C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
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- C12N11/12—Cellulose or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/16—Organic material
- B01J39/18—Macromolecular compounds
- B01J39/22—Cellulose or wood; Derivatives thereof
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J47/00—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
- B01J47/014—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor in which the adsorbent properties of the ion-exchanger are involved, e.g. recovery of proteins or other high-molecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は酵素固定化の分野に関する。さらに詳しくは、
本発明は、顆粒状誘導体化セルロース性イオン交換複合
体（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ）の吸着能増大方法およびそ
の方法によって製造した製品を提供するものである。
本発明は、顆粒状誘導体化セルロース性イオン交換複合
体（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ）の吸着能増大方法およびそ
の方法によって製造した製品を提供するものである。
発明の背景
食品加工および他の商業的適用において、固定化生物触
媒を提供するために不活性担体に吸着または結合させた
細菌または真菌類の酵素の使用が、可溶性酵素または微
生物の全細胞を用いる古い方法に大いに取って代ってい
る。一般に、固定化酵素の使用は、より古い力°法にま
さる多くの有意な利点を提供する。主要な利点は、固定
化酵素が連続変換方法における使用に適用できることで
ある。
媒を提供するために不活性担体に吸着または結合させた
細菌または真菌類の酵素の使用が、可溶性酵素または微
生物の全細胞を用いる古い方法に大いに取って代ってい
る。一般に、固定化酵素の使用は、より古い力°法にま
さる多くの有意な利点を提供する。主要な利点は、固定
化酵素が連続変換方法における使用に適用できることで
ある。
すなわち、酵素のより有効な使用がなされ、酵素および
基質の間の接触時間が減少するため、製品の品質が改善
され、酵素および製造コストが減少する。
基質の間の接触時間が減少するため、製品の品質が改善
され、酵素および製造コストが減少する。
セルロースは、β−１，４グルコシド結合によって結合
した無水グルコース単位からなる直鎖状ポリマーとして
天然に存在する。それぞれの無水グルコース単位は、適
当な試薬と反応可能な３つの遊離の水酸基を有し、その
相対的不活性、大きな表面積および開放多孔性構造によ
り、タンパク質分子に対して高吸着能または高イオン交
換能を有する不溶性セルロース誘導体を形成する。
した無水グルコース単位からなる直鎖状ポリマーとして
天然に存在する。それぞれの無水グルコース単位は、適
当な試薬と反応可能な３つの遊離の水酸基を有し、その
相対的不活性、大きな表面積および開放多孔性構造によ
り、タンパク質分子に対して高吸着能または高イオン交
換能を有する不溶性セルロース誘導体を形成する。
セルロースに由来するイオン交換酵素吸着材の調製およ
び利用は公卸である。ペーターンンおよびソーバー、ジ
ャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ
ー（Ｐｅｔｅｒｓｏｎ ａｎｄ ５ｏｂｅｒＪ、Ａ
、Ｃ，Ｓ、）、７８．７５）（１９５６）、およびガス
リーおよびブロック、アイ／イージー（Ｇｕｔｈｒｉｅ
ａｎｄＢｕｌｌｏｃｋ、 Ｉ／ＥＣ）−５２＝９３５
（１９６０） は、酵素および他のタンパク質を分離
または精製するために利用できる吸着セルロース製品の
調製方法を記載している。ツムラら、日本食品工業学会
誌（Ｔｓｕｍｕｒａ ｅｔ ａｌａｓ Ｎ１ｐｐｏｎ
５ｈｏｋｕｈｉｎ Ｋｏｇｙ。
び利用は公卸である。ペーターンンおよびソーバー、ジ
ャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ
ー（Ｐｅｔｅｒｓｏｎ ａｎｄ ５ｏｂｅｒＪ、Ａ
、Ｃ，Ｓ、）、７８．７５）（１９５６）、およびガス
リーおよびブロック、アイ／イージー（Ｇｕｔｈｒｉｅ
ａｎｄＢｕｌｌｏｃｋ、 Ｉ／ＥＣ）−５２＝９３５
（１９６０） は、酵素および他のタンパク質を分離
または精製するために利用できる吸着セルロース製品の
調製方法を記載している。ツムラら、日本食品工業学会
誌（Ｔｓｕｍｕｒａ ｅｔ ａｌａｓ Ｎ１ｐｐｏｎ
５ｈｏｋｕｈｉｎ Ｋｏｇｙ。
Ｇａｋｋａｉｓｈｉ）、 ｌ ４ Ｉ（１２） （１９
σ７）は、グルコースイソメラーゼのＤＥＡＥ−セファ
デックスへの結合を開示している。
σ７）は、グルコースイソメラーゼのＤＥＡＥ−セファ
デックスへの結合を開示している。
サイホス（Ｓｉｐｏｓ）の米国特許第３７０８３９７号
は、グルコースイソメラーゼの塩基性アニオン交換セル
ロース上への固定化の方法に関する。ノ）−ストら（Ｈ
ｕｒｓｔ ｅｔ ａｌ、）の米国特許第３８２３）３３
号は、酵素および他のタンパク質物質に対し高吸着能を
有するカチオン性セルロースエーテルの調製方法を提供
する。ヴアンーベルツエン（ｖａｎＶｅ １ ｚｅｎり
米国特許第３８３８００７号は、酵素調製物を粒子形で
得る方法を開示している。トンプソンら（Ｔｈｏｍｐｓ
ｏｎ ｅｔ ａｌ、）の米国特許第３７８８９４５号お
よび第３９０９３５４号は、種々のセルロース製品に結
合したグルコースイソメラーゼ含有固定または流動床に
グルコース含有溶液を通すことによってグルコースをフ
ルクトースに変換する連続方法を開示している。ダイネ
リら（Ｄｉｎｅｌ １ ｉｅｔ ａｌｅ ）の米国特許
第３９４７３２５号は、球状酵素物質含有セルロースの
調製を提供している。
は、グルコースイソメラーゼの塩基性アニオン交換セル
ロース上への固定化の方法に関する。ノ）−ストら（Ｈ
ｕｒｓｔ ｅｔ ａｌ、）の米国特許第３８２３）３３
号は、酵素および他のタンパク質物質に対し高吸着能を
有するカチオン性セルロースエーテルの調製方法を提供
する。ヴアンーベルツエン（ｖａｎＶｅ １ ｚｅｎり
米国特許第３８３８００７号は、酵素調製物を粒子形で
得る方法を開示している。トンプソンら（Ｔｈｏｍｐｓ
ｏｎ ｅｔ ａｌ、）の米国特許第３７８８９４５号お
よび第３９０９３５４号は、種々のセルロース製品に結
合したグルコースイソメラーゼ含有固定または流動床に
グルコース含有溶液を通すことによってグルコースをフ
ルクトースに変換する連続方法を開示している。ダイネ
リら（Ｄｉｎｅｌ １ ｉｅｔ ａｌｅ ）の米国特許
第３９４７３２５号は、球状酵素物質含有セルロースの
調製を提供している。
該セルロースは、酵素水溶液およびニトロセルロースか
らなるエマルジョンから形成される。イーダスザックら
（Ｉｄａｓｚａｋ ｅｔ ａｌａ ）の米国特許第３
９５６０６５号は、床上に固定化したグルコースイソメ
ラーゼおよび非多孔性または顆粒状ポリスチレンビーズ
からなる床にグルコース含有溶液を通すことによってグ
ルコースをフルクトースに変換する連続方法に関する。
らなるエマルジョンから形成される。イーダスザックら
（Ｉｄａｓｚａｋ ｅｔ ａｌａ ）の米国特許第３
９５６０６５号は、床上に固定化したグルコースイソメ
ラーゼおよび非多孔性または顆粒状ポリスチレンビーズ
からなる床にグルコース含有溶液を通すことによってグ
ルコースをフルクトースに変換する連続方法に関する。
該ビーズを流動反応器に用いた場合、ビーズは、床の充
填およびチャネリングを妨害する。ペスカら（Ｐｅａｋ
ａ ａｔ ａｌ、）は、「イオン・エクスチェンジ・
デリバテイブズ・オブ・ビード・セルロース」、ディ・
アンゲバンテ・マクロモレクラーレ・ヒエミ（’ ｆａ
ｎＥｘｃｈａｎｇｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｏ
ｆ Ｂｅａｄ Ｃａ１ｌｕｌｏｓｅ、’Ｄｉｅ
Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａ
ｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ ）。
填およびチャネリングを妨害する。ペスカら（Ｐｅａｋ
ａ ａｔ ａｌ、）は、「イオン・エクスチェンジ・
デリバテイブズ・オブ・ビード・セルロース」、ディ・
アンゲバンテ・マクロモレクラーレ・ヒエミ（’ ｆａ
ｎＥｘｃｈａｎｇｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｏ
ｆ Ｂｅａｄ Ｃａ１ｌｕｌｏｓｅ、’Ｄｉｅ
Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａ
ｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ ）。
５３．７３〜８０（１９７６）において、ビーズ形に調
製したいくつかの誘導体化セルロースを記載している。
製したいくつかの誘導体化セルロースを記載している。
サットホフら（Ｓｕｔｔｈｏｆｆ ｅｔ ａｌ、）の
米国特許第４１１０１６４号および第４１６８２５０号
は、凝集繊羅性イオン交換セルロース複合体およびその
調製方法に関する。これｂの方法においては、疎水性ポ
リマーを、予め誘導体化してイオン交換特性を付与した
繊維性セルロースに結合させる。
米国特許第４１１０１６４号および第４１６８２５０号
は、凝集繊羅性イオン交換セルロース複合体およびその
調製方法に関する。これｂの方法においては、疎水性ポ
リマーを、予め誘導体化してイオン交換特性を付与した
繊維性セルロースに結合させる。
これらの複合体は、多くの適用において満足のいくもの
であるが、そのイオン交換能およびグルコースイソメラ
ーゼ吸着または結合能は、所望するほど大きくはない。
であるが、そのイオン交換能およびグルコースイソメラ
ーゼ吸着または結合能は、所望するほど大きくはない。
さらに、これらの方法の経済性については、該複合体の
製造を所望するよりも高価なものにする。
製造を所望するよりも高価なものにする。
アントリヮムら（Ａｎｔｒｉｍ ｅｔ ａｌ、）の米
国特許第４３５５）１７号は、前記した欠点の多くを克
服し、本発明の実施に有用な複合体を製造する好ましい
方法である凝集ＤＥＡＥ−セルロースの製造方法を提供
するものである。
国特許第４３５５）１７号は、前記した欠点の多くを克
服し、本発明の実施に有用な複合体を製造する好ましい
方法である凝集ＤＥＡＥ−セルロースの製造方法を提供
するものである。
発明の開示
本発明は、疎水性ポリマーでＤＥＡＥ−セルロースを凝
集させて顆粒状複合体を形成する、荷電した巨大分子を
吸着または結合できる凝集ＤＥＡＥセルロース複合体の
製造方法において、該複合体と水性媒体を高温にて、充
分な時間処理して、該複合体の吸着または結合能を増大
させることを特徴とする改良製造方法を提供するもので
ある。
集させて顆粒状複合体を形成する、荷電した巨大分子を
吸着または結合できる凝集ＤＥＡＥセルロース複合体の
製造方法において、該複合体と水性媒体を高温にて、充
分な時間処理して、該複合体の吸着または結合能を増大
させることを特徴とする改良製造方法を提供するもので
ある。
本発明は、さらに、
［ａｌ疎水性ポリマーを用いてセルロースを凝集させて
顆粒状複合体を形成し、 ｆｂｌ該複合体中の凝集セルロースを誘導体化剤で誘導
体化して該複合体にイオン交換特性を付与し、少なくと
も、該誘導体化セルロースの一部が荷電した巨大分子を
自由に吸着し、 ｆｃｌ該誘導体化複合体を顆粒状形態に維持し、［ｄ＋
該顆粒状誘導体化複合体を高温にて充分な時間水性媒体
で処理して、該誘導体化複合体の巨大分子吸着能を増大
させる ことを特徴とする、荷電した巨大分子に対する顆粒状Ｄ
ＥＡＥ−セルロース複合体の吸着または結合能増大方法
を提供するものである。
顆粒状複合体を形成し、 ｆｂｌ該複合体中の凝集セルロースを誘導体化剤で誘導
体化して該複合体にイオン交換特性を付与し、少なくと
も、該誘導体化セルロースの一部が荷電した巨大分子を
自由に吸着し、 ｆｃｌ該誘導体化複合体を顆粒状形態に維持し、［ｄ＋
該顆粒状誘導体化複合体を高温にて充分な時間水性媒体
で処理して、該誘導体化複合体の巨大分子吸着能を増大
させる ことを特徴とする、荷電した巨大分子に対する顆粒状Ｄ
ＥＡＥ−セルロース複合体の吸着または結合能増大方法
を提供するものである。
セルロースは、誘導体化することにより、巨大分子の吸
着または固定化に関して高い負荷能力を有するイオン交
換物質を提供できる。この目的のため、該セルロースは
、誘導化して、吸着される物質に存在する電荷により、
アニオンまたはカチオン交換能のいずれかを有するイオ
ン交換物質を提供することができる。吸着される物質が
グルコースイソメラーゼである場合、セルロースは、妊
都合には、アニオン形においてこの酵素に対するその負
荷能力が極めて高いので、アニオン交換形に誘導体化さ
れる。代表的には、アニオン交換形を製造するため、凝
集セルロースは適当な試薬で処理して、特に、ＤＥＡＥ
−セルロースおよびＴＥＡＥ−セルロースのようなジー
およびトリーエチルアミノエチルセルロースおよびＥＣ
ＴＥＯＬＡ−セルロースのようなエビクロロヒドリンお
よびトリエタノールアミンのセルロース誘導体を形成す
る。
着または固定化に関して高い負荷能力を有するイオン交
換物質を提供できる。この目的のため、該セルロースは
、誘導化して、吸着される物質に存在する電荷により、
アニオンまたはカチオン交換能のいずれかを有するイオ
ン交換物質を提供することができる。吸着される物質が
グルコースイソメラーゼである場合、セルロースは、妊
都合には、アニオン形においてこの酵素に対するその負
荷能力が極めて高いので、アニオン交換形に誘導体化さ
れる。代表的には、アニオン交換形を製造するため、凝
集セルロースは適当な試薬で処理して、特に、ＤＥＡＥ
−セルロースおよびＴＥＡＥ−セルロースのようなジー
およびトリーエチルアミノエチルセルロースおよびＥＣ
ＴＥＯＬＡ−セルロースのようなエビクロロヒドリンお
よびトリエタノールアミンのセルロース誘導体を形成す
る。
セルロースを誘導体化するための基礎知識および方法は
、バーストら（Ｈｕｒｓｔ ｅｔ ａｌ、 ）の米国
特許第３８２３）３３号に開示されている。
、バーストら（Ｈｕｒｓｔ ｅｔ ａｌ、 ）の米国
特許第３８２３）３３号に開示されている。
以下の記載および実施例は、主に、グルコースイソメラ
ーゼを吸着および固定化するための凝集イオン交換セル
ロースの利用を開示するものであるが、それは、また、
凝集物質が他のタンパク質物質を吸着する能力を有して
いることを示し、該凝集物質が核酸などのような他の荷
電巨大分子を吸着する能力を有すること、さらに、食品
廃液のような種々の物質からの該分子の回収、例えば、
乳清、肉処理液および野菜処理液からのタンパク質の回
収、廃液等のＢＯＤの減少を可能にする。
ーゼを吸着および固定化するための凝集イオン交換セル
ロースの利用を開示するものであるが、それは、また、
凝集物質が他のタンパク質物質を吸着する能力を有して
いることを示し、該凝集物質が核酸などのような他の荷
電巨大分子を吸着する能力を有すること、さらに、食品
廃液のような種々の物質からの該分子の回収、例えば、
乳清、肉処理液および野菜処理液からのタンパク質の回
収、廃液等のＢＯＤの減少を可能にする。
グルコースイソメラーゼを含有するイオン交換セルロー
ス調製物の高負荷能のために、該調製物を工業的適用に
用いた場合、比較的小型の反応器を用いて、大量のグル
コースをフルクトースに変換することができる・ さらに、この高負荷能のために、基質および得られた生
成物は極く短期間異性化条件下に維持されるだけである
。これらの異性化条件は、一般に、フルクトースの反応
性のため、少量の望ましくない副生物の生成につながる
ので、フルクトースをかかる条件下に維持する期間が長
くなればなるほど、望ましくない副生物の量が多くなる
。したがって、イオン交換セルロースの高負荷能は、基
質を短時間に所望する量まで異性化するので、フルクト
ース成分を異性化条件下に維持する期間を短縮すること
になる。しかし、かかる非顆粒状イオン交換セルロース
含有ｍ製物は「充填」に不便であるため、かかる調製物
は、通常、浅い床にして用いて、過度の背圧による問題
の発生を回避する。
ス調製物の高負荷能のために、該調製物を工業的適用に
用いた場合、比較的小型の反応器を用いて、大量のグル
コースをフルクトースに変換することができる・ さらに、この高負荷能のために、基質および得られた生
成物は極く短期間異性化条件下に維持されるだけである
。これらの異性化条件は、一般に、フルクトースの反応
性のため、少量の望ましくない副生物の生成につながる
ので、フルクトースをかかる条件下に維持する期間が長
くなればなるほど、望ましくない副生物の量が多くなる
。したがって、イオン交換セルロースの高負荷能は、基
質を短時間に所望する量まで異性化するので、フルクト
ース成分を異性化条件下に維持する期間を短縮すること
になる。しかし、かかる非顆粒状イオン交換セルロース
含有ｍ製物は「充填」に不便であるため、かかる調製物
は、通常、浅い床にして用いて、過度の背圧による問題
の発生を回避する。
浅い床を用いた場合ですら、チャネリングが発生し、そ
れによって、基質が、所望する程度に結合または固定化
したグルコースイソメラーゼと接触しなくなる可能性が
ある。ある種の固定化グルコースイソメラーゼ調製物が
開発され、これらの問題は最小限に押えられるようにな
ったが、一般的に、該調製物は、例えば、単位体積当り
の該酵素能力または活性が所望するほど高くなく、およ
び／または、該調製物がイオン交換セルロースと同等程
度には経゛済的でないという他の欠点を有する。
れによって、基質が、所望する程度に結合または固定化
したグルコースイソメラーゼと接触しなくなる可能性が
ある。ある種の固定化グルコースイソメラーゼ調製物が
開発され、これらの問題は最小限に押えられるようにな
ったが、一般的に、該調製物は、例えば、単位体積当り
の該酵素能力または活性が所望するほど高くなく、およ
び／または、該調製物がイオン交換セルロースと同等程
度には経゛済的でないという他の欠点を有する。
本発明の実施に際しては、多数のポリマーを用いて、セ
ルロースを凝集させることができる。これらの例として
、メラミンホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
スチレン等のようなポリマーが挙げられる。好ましいポ
リマーはポリスチレンである。
ルロースを凝集させることができる。これらの例として
、メラミンホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
スチレン等のようなポリマーが挙げられる。好ましいポ
リマーはポリスチレンである。
米国特許第４１１０１６４号および第４１６８２５０号
には〜誘導体化してイオン交換物質を提供するセルロー
スを、適当な条件下で、疎水性ポリマーを用いて凝集し
た場合、かかるセルロースは、その能力を保持し、グル
コースイソメラーゼを固定または結合することが開示さ
れている。複合体を調製する好ましい方法は、アルカリ
−セルロースとジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩（
ＤＥＣ）の溶液を処理し、ついで、それによって形成し
た誘導体化イオン交換セルロースをポリスチレンを用い
て凝集させることからなる。しかし、ＤＥＣ反応混合物
中へのポリスチレンの溶解度のために、セルロースの誘
導体化以前に凝集物が形成した場合、セルロースが有効
に誘導体化できない。
には〜誘導体化してイオン交換物質を提供するセルロー
スを、適当な条件下で、疎水性ポリマーを用いて凝集し
た場合、かかるセルロースは、その能力を保持し、グル
コースイソメラーゼを固定または結合することが開示さ
れている。複合体を調製する好ましい方法は、アルカリ
−セルロースとジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩（
ＤＥＣ）の溶液を処理し、ついで、それによって形成し
た誘導体化イオン交換セルロースをポリスチレンを用い
て凝集させることからなる。しかし、ＤＥＣ反応混合物
中へのポリスチレンの溶解度のために、セルロースの誘
導体化以前に凝集物が形成した場合、セルロースが有効
に誘導体化できない。
前記のように、誘導体化の間、ポリマーを誘導体化溶液
中に溶解しないように調節した処理条件によって疎水性
ポリマーの存在下にセルロースを有効に誘導体化できる
ということが、アントリムら（Ａｎｔｒｉｍ ｅｔ
ａｌ、 ）によって見出され、米国特許第４３５５）１
７号に開示された。すなわち、アルカリ条件下にて、該
凝集物の水懸濁液に誘導体化物質を調節した割合で添加
することにより、顆粒状複合体の疎水性ポリマー成分は
充分な程度溶解しないということが判明した。
中に溶解しないように調節した処理条件によって疎水性
ポリマーの存在下にセルロースを有効に誘導体化できる
ということが、アントリムら（Ａｎｔｒｉｍ ｅｔ
ａｌ、 ）によって見出され、米国特許第４３５５）１
７号に開示された。すなわち、アルカリ条件下にて、該
凝集物の水懸濁液に誘導体化物質を調節した割合で添加
することにより、顆粒状複合体の疎水性ポリマー成分は
充分な程度溶解しないということが判明した。
意外にも、セルロースをその凝集後に誘導体化した場合
、セルロース複合体はより高度に誘導体化でき、したが
って、凝集以前にセルロースを誘導体化する従来の方法
によって製造された凝集セルロース複合体より大きなイ
オン交換能を有するということが判明した。本発明の凝
集繊維性セルロース複合体のイオン交換能は広い範囲で
変えることができるが、代表的には、イオン交換能は、
少なくとも、約０．１ｍｅｑｇ 、好ましくは、少な
くとも、約０．２ ｍｅｑ ｇ−” でなければならな
い。
、セルロース複合体はより高度に誘導体化でき、したが
って、凝集以前にセルロースを誘導体化する従来の方法
によって製造された凝集セルロース複合体より大きなイ
オン交換能を有するということが判明した。本発明の凝
集繊維性セルロース複合体のイオン交換能は広い範囲で
変えることができるが、代表的には、イオン交換能は、
少なくとも、約０．１ｍｅｑｇ 、好ましくは、少な
くとも、約０．２ ｍｅｑ ｇ−” でなければならな
い。
さらに驚くべきことに、誘導体化複合体の調製後、熱水
性媒体で処理することによって、複合体の吸着能が劇的
に増大しうろことが判明した。熱水性媒体による処理と
は、約７０００ ｕｍｈｏｓまたはそれ以上の導電率、
好ましくは、約１０１０００ｕ ｏ ｓの導電率までの
水道水、脱イオン水または希薄塩溶液のような媒体中、
高温にて処理することを意味する。
性媒体で処理することによって、複合体の吸着能が劇的
に増大しうろことが判明した。熱水性媒体による処理と
は、約７０００ ｕｍｈｏｓまたはそれ以上の導電率、
好ましくは、約１０１０００ｕ ｏ ｓの導電率までの
水道水、脱イオン水または希薄塩溶液のような媒体中、
高温にて処理することを意味する。
複合体の調製に際しては、米国特許第４３５５）１７号
に記載されているようなアントリウムら（Ａｎｔｒｉｍ
ｅｆ ａｌ、 ）の方法を用いるのが好ましい。
に記載されているようなアントリウムら（Ａｎｔｒｉｍ
ｅｆ ａｌ、 ）の方法を用いるのが好ましい。
特に、２つのタイプの誘導体化顆粒状セルロースが調製
され、タイプＩ−ＧＤＣは高密度化剤としてアルミナを
含有し、−万、タイプＩｆ−ＧＤＣは高密度化剤として
酸化チタンを含有するものであった。それぞれの複合体
を調製する際に次の処方が用いられた。凝集物は、３０
部のＣＥＰＯ５−ｉｏｏセルロース（スエーデイシュ・
セルロース・パウダー・アンド・ウッドフラワー・ミル
ク・リミテッド、ゴーテンプルグ、スエーデン（Ｓｗｅ
ｄｉｓｈ Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ Ｐｏｗｄｅｒ
ａｎｄ ＷｏｏｄｆｌｏｗｅｒＭｉｌｋ Ｌｔｄ、
Ｇｏｔｈｅｎｂｕｒｇ＋ Ｓｗｅｄｅｎ ） ）お
よび２０部の比重調節剤（タイプ■の場合のアルミナま
たはタイプ■の場合の酸化チタンのいずれか）を混合し
、該混合物と５０部のポリスチレンを加熱した（１８０
〜２００°Ｃ）２本ロール配合機で１０分間調合するこ
とによって調製した。冷却後、調合した複合体を粉砕し
、４０〜８０メツシユの大きさに整えた。
され、タイプＩ−ＧＤＣは高密度化剤としてアルミナを
含有し、−万、タイプＩｆ−ＧＤＣは高密度化剤として
酸化チタンを含有するものであった。それぞれの複合体
を調製する際に次の処方が用いられた。凝集物は、３０
部のＣＥＰＯ５−ｉｏｏセルロース（スエーデイシュ・
セルロース・パウダー・アンド・ウッドフラワー・ミル
ク・リミテッド、ゴーテンプルグ、スエーデン（Ｓｗｅ
ｄｉｓｈ Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ Ｐｏｗｄｅｒ
ａｎｄ ＷｏｏｄｆｌｏｗｅｒＭｉｌｋ Ｌｔｄ、
Ｇｏｔｈｅｎｂｕｒｇ＋ Ｓｗｅｄｅｎ ） ）お
よび２０部の比重調節剤（タイプ■の場合のアルミナま
たはタイプ■の場合の酸化チタンのいずれか）を混合し
、該混合物と５０部のポリスチレンを加熱した（１８０
〜２００°Ｃ）２本ロール配合機で１０分間調合するこ
とによって調製した。冷却後、調合した複合体を粉砕し
、４０〜８０メツシユの大きさに整えた。
攪拌機、サームーＯ−ウォッチ（Ｔｈｅｒｍ−０−Ｗａ
ｔｃｈ）調節器付き温度計、冷却管および加熱マントル
を取り付けた２つの２６４つ口樹脂フラスコに、タイプ
Ｉまたはタイプ■の顆粒状セルロース（ＧＣＩまたはＧ
Ｃ■）のいずれか３００ｇおよび脱イオン水９４２ｍ１
を入れた。攪拌しながら、無水硫酸ナトリウム３００１
を加え、ついで、５０俤水酸化ナトリウム８２Ｆを加え
た。４０℃に加熱したそれぞれの反応混合物に、テクニ
コン（Ｔｅｃｈｎｉｃｏｎ）ポンプを用いて、５０慢ジ
エチルアミノエチルクロリド塩酸塩（ＤＥＣ）試ＩＩ
１７）を加えた。
ｔｃｈ）調節器付き温度計、冷却管および加熱マントル
を取り付けた２つの２６４つ口樹脂フラスコに、タイプ
Ｉまたはタイプ■の顆粒状セルロース（ＧＣＩまたはＧ
Ｃ■）のいずれか３００ｇおよび脱イオン水９４２ｍ１
を入れた。攪拌しながら、無水硫酸ナトリウム３００１
を加え、ついで、５０俤水酸化ナトリウム８２Ｆを加え
た。４０℃に加熱したそれぞれの反応混合物に、テクニ
コン（Ｔｅｃｈｎｉｃｏｎ）ポンプを用いて、５０慢ジ
エチルアミノエチルクロリド塩酸塩（ＤＥＣ）試ＩＩ
１７）を加えた。
該試薬は２時間かけて加えた。混合物を４０℃で３０分
間攪拌し、ついで、ＮａＯＨ６２ｇをそれぞれの！１４
脂フラスコに加え、さらに、ＤＥＣ試薬１１７ｇを２時
間かけて加えた。ついで、反応混合物を６０℃で約３０
分間加熱し、ついで、冷却し、３０％Ｈ２Ｓ Ｏ４を用
いてｐＨを６．５に調整した。生成物を顆粒状誘導体化
セルロースタイプＩ（ＧＤＣ（）および顆粒状誘導体化
セルロースタイプ［（ＧＤ（、■）と称する。
間攪拌し、ついで、ＮａＯＨ６２ｇをそれぞれの！１４
脂フラスコに加え、さらに、ＤＥＣ試薬１１７ｇを２時
間かけて加えた。ついで、反応混合物を６０℃で約３０
分間加熱し、ついで、冷却し、３０％Ｈ２Ｓ Ｏ４を用
いてｐＨを６．５に調整した。生成物を顆粒状誘導体化
セルロースタイプＩ（ＧＤＣ（）および顆粒状誘導体化
セルロースタイプ［（ＧＤ（、■）と称する。
実施例
つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。
、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
本実施例は、アルミナ比重調節剤を用いて調製した顆粒
状誘導体化セルロース（ＧＤＣ））を約９０℃にて水で
処理した場合に見られる酵素グルコースイソメラーゼの
吸着能の増大を示すものである。
状誘導体化セルロース（ＧＤＣ））を約９０℃にて水で
処理した場合に見られる酵素グルコースイソメラーゼの
吸着能の増大を示すものである。
ｔＪ、ｓ、Ｐｈ６０メツシユステンレス鋼篩を用い、５
０ ｇｆ、ｂ、 乾燥したＧＤＣＩをシャワーヘッド
からの水約２４１を用いて篩に通した。篩に通したＧＤ
ＣＩを焼結ガラス済斗および真空フラスコを用いて脱水
し、ついで、瓶に入れて、試料Ａのラベルを貼った。
０ ｇｆ、ｂ、 乾燥したＧＤＣＩをシャワーヘッド
からの水約２４１を用いて篩に通した。篩に通したＧＤ
ＣＩを焼結ガラス済斗および真空フラスコを用いて脱水
し、ついで、瓶に入れて、試料Ａのラベルを貼った。
１０００＋ｗｌのステンレス鋼ビーカー中の脱イオン水
６００ｇ／に前記の篩に通したａＤｃ、２）．７）ｄ、
ｂ、を加えた。ビーカーを約９０℃に加熱した水浴中に
入れ、混合物を９０℃水浴中で３０分間攪拌した。
６００ｇ／に前記の篩に通したａＤｃ、２）．７）ｄ、
ｂ、を加えた。ビーカーを約９０℃に加熱した水浴中に
入れ、混合物を９０℃水浴中で３０分間攪拌した。
目の粗い焼結ガラスｔ４−および吸引フラスコを用いて
熱混合物を沖過し、ついで、ＧＤＣ固体を１０００ ｍ
ｌのステンレスビーカーに戻した。ビーカーにさらに６
００ｓ＋ｌの脱イオン水を加え、混合物を９０℃水浴中
でさらに３０分間攪拌処理した。
熱混合物を沖過し、ついで、ＧＤＣ固体を１０００ ｍ
ｌのステンレスビーカーに戻した。ビーカーにさらに６
００ｓ＋ｌの脱イオン水を加え、混合物を９０℃水浴中
でさらに３０分間攪拌処理した。
熱混合物を前記と同様に沖過し、ついで、ＧＤＣ固体を
さらに６００ｍ１の脱イオン水と９０℃の水浴中で３０
分間処理した。最終沖過後、３回処理し脱水したＧＤＣ
Ｉを瓶に入れ、試料Ｂのラベルを貼った。
さらに６００ｍ１の脱イオン水と９０℃の水浴中で３０
分間処理した。最終沖過後、３回処理し脱水したＧＤＣ
Ｉを瓶に入れ、試料Ｂのラベルを貼った。
処理したＧＤＣのグルコースイソメラーゼに対する吸着
能は、−憲法を用いて測定した。すなわち、フタを有す
る１４０ｓｒｌのプラスチック製フラスコに処理したＧ
ＤＣ■（試料Ｂ ”）４．８３５８９ｆ、ｂ。
能は、−憲法を用いて測定した。すなわち、フタを有す
る１４０ｓｒｌのプラスチック製フラスコに処理したＧ
ＤＣ■（試料Ｂ ”）４．８３５８９ｆ、ｂ。
（２，（１２６２）ａ、ｂ、）および脱イオン水５０．
０ ｍｌを入れた。この混合物にＩ Ｍ ｌ−ＩＪス緩
衝液（Ｐ Ｈ７，０）０、５ ｍｌおよび６７６５）Ｇ
ＩＵの活性を有するグルコースイソメラーゼ（５４１２
）ＧＩＵ／ｍ／ ） １．２５震ｌを加えた。グルコー
ス４イソメラーゼは、公知の方法によって該酵素含有抽
出物から精製でき、かかる精製法には、遠心分離、塩（
例えば、硫酸アンモニウム）沈殿およびカラム（例えば
、イオン交換またはアフイニテイ）クロマトグラフィー
が含まれるが、これらに限定されるものではない。
０ ｍｌを入れた。この混合物にＩ Ｍ ｌ−ＩＪス緩
衝液（Ｐ Ｈ７，０）０、５ ｍｌおよび６７６５）Ｇ
ＩＵの活性を有するグルコースイソメラーゼ（５４１２
）ＧＩＵ／ｍ／ ） １．２５震ｌを加えた。グルコー
ス４イソメラーゼは、公知の方法によって該酵素含有抽
出物から精製でき、かかる精製法には、遠心分離、塩（
例えば、硫酸アンモニウム）沈殿およびカラム（例えば
、イオン交換またはアフイニテイ）クロマトグラフィー
が含まれるが、これらに限定されるものではない。
国際グルコースイソメラーゼ単位（ＩＧＩＵ）は、ｌｌ
中にグルコース２モル、ＭｇＳＯ４０，（１２モル、Ｃ
ｏＣ１１２０，００１モルを含有する溶液中で、ｐ Ｈ
６，８４〜６．８５（０，２Ｍ マレイン酸ナトリウ
ム）、６０℃の温度にて、１分間当り１マイクロモルの
グルコースをフルクトースに変換する酵素の量を表わす
。
中にグルコース２モル、ＭｇＳＯ４０，（１２モル、Ｃ
ｏＣ１１２０，００１モルを含有する溶液中で、ｐ Ｈ
６，８４〜６．８５（０，２Ｍ マレイン酸ナトリウ
ム）、６０℃の温度にて、１分間当り１マイクロモルの
グルコースをフルクトースに変換する酵素の量を表わす
。
塩化ナトリウムを加えて約９．５ Ｘ １０３ｕｍｈｏ
ｉの導電率を付与し、混合物を１時間攪拌した。希塩酸
を用いてｐＨを７．１に調整し、試料を４時間攪拌した
。沈澱後１．透明液体の試ｐを１：１０に希釈シ、ロイ
ドら、シリアル・ケミストリー（Ｌ！ｏｙｄｅｔ ａｌ
、＊ Ｃｅｒｅａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌ ４
’］５）＋ ５４４〜５５３（１９７２）に記載された
テクニコン（Ｔｅｃｈｎｉ−ｃｏｎ ）検定により分析
した。透明液体は全体で８０３）０ＩＵのグルコースイ
ソメラーゼ活性金含有していることが判明した。したが
って、２．（１２６２ｆｄ、ｂ、のＧＤＣは全体で５９
６０１ＧＩＵのグルコースイソメラーゼまたは２９４０
１ＧＩＵ／ｙｄ、ｂ。
ｉの導電率を付与し、混合物を１時間攪拌した。希塩酸
を用いてｐＨを７．１に調整し、試料を４時間攪拌した
。沈澱後１．透明液体の試ｐを１：１０に希釈シ、ロイ
ドら、シリアル・ケミストリー（Ｌ！ｏｙｄｅｔ ａｌ
、＊ Ｃｅｒｅａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌ ４
’］５）＋ ５４４〜５５３（１９７２）に記載された
テクニコン（Ｔｅｃｈｎｉ−ｃｏｎ ）検定により分析
した。透明液体は全体で８０３）０ＩＵのグルコースイ
ソメラーゼ活性金含有していることが判明した。したが
って、２．（１２６２ｆｄ、ｂ、のＧＤＣは全体で５９
６０１ＧＩＵのグルコースイソメラーゼまたは２９４０
１ＧＩＵ／ｙｄ、ｂ。
のＧＤＣ（を吸着した。
出発ＧＤＣ（試料Ａ）について同じ方法を用いおよび同
じ酵素を用いて、１９５５ＩＧＩＵ／ＶＧ Ｄ ＣＩｄ
、 ｂ 、の吸着能を得た。したがって、高温処理は
、Ｇ Ｄ Ｃ（の酵素吸着能を５０％増加させた。
じ酵素を用いて、１９５５ＩＧＩＵ／ＶＧ Ｄ ＣＩｄ
、 ｂ 、の吸着能を得た。したがって、高温処理は
、Ｇ Ｄ Ｃ（の酵素吸着能を５０％増加させた。
実施例２
本実施例は、酸化チタン比重調節剤を用いて調製した顆
粒状誘導体化セルロースＣＧＤＣ［［）を約９０℃にて
水で処理した場合に見られる酵素吸着能の増大を示すも
のである。
粒状誘導体化セルロースＣＧＤＣ［［）を約９０℃にて
水で処理した場合に見られる酵素吸着能の増大を示すも
のである。
ＧＤＣ■の試料（３４，５）ｄ、ｂ、）６５．５） ｆ
、ｂを脱イオン水（室温）約６００＋ｗｔを含むビーカ
ー中テ攪拌し、ついで、Ｕ、Ｓ、Ｉ’ｈ６０メツシュス
テンレス鋼篩上で約２４１Ｉの水を用い水のシャワーを
使って篩に通した。水洗したＧＤＣを焼結ガラス沖斗上
で脱水し、瓶に入れて、試料Ａのラベルを貼った。この
試料は、９０℃処理工程を経ない対照品として用いる。
、ｂを脱イオン水（室温）約６００＋ｗｔを含むビーカ
ー中テ攪拌し、ついで、Ｕ、Ｓ、Ｉ’ｈ６０メツシュス
テンレス鋼篩上で約２４１Ｉの水を用い水のシャワーを
使って篩に通した。水洗したＧＤＣを焼結ガラス沖斗上
で脱水し、瓶に入れて、試料Ａのラベルを貼った。この
試料は、９０℃処理工程を経ない対照品として用いる。
別にＧＤＣ■の試料３４．５）／ ｄ、ｂ、を脱イオン
水６００ｍ１とともにステンレス鋼ビーカー中に入れた
。ビーカーを約９０℃の熱水浴に置き、スラリーをこの
浴温で３０分間攪拌した。得られた生成物を約２４６の
水を用いてＵ、Ｓ、＆６０メツシュのステンレス鋼篩上
で洗浄し、微粉を除去した。
水６００ｍ１とともにステンレス鋼ビーカー中に入れた
。ビーカーを約９０℃の熱水浴に置き、スラリーをこの
浴温で３０分間攪拌した。得られた生成物を約２４６の
水を用いてＵ、Ｓ、＆６０メツシュのステンレス鋼篩上
で洗浄し、微粉を除去した。
試鮨を焼結ガラス沖斗上で脱水し、瓶に入れ、試料Ｂの
ラベルを貼った。
ラベルを貼った。
別にＧＤＣ［［の試料３４．５９を脱イオン水６００ｍ
１とともにステンレス鋼ビーカーに入れ、前記と同様に
９０℃水浴中で３０分間処理した。固体を沖別し、さら
に６００ｗ／の脱イオン水で再懸濁し、再び９０℃の水
浴中で処理した。生成物をＵ、Ｓ・１’１＆Ｌ ６０メ
ツシユ篩上で洗浄して微粉を除去し、焼結ガラス沖斗を
用いて脱水し、瓶に入れ、試料Ｃのラベルを貼った。
１とともにステンレス鋼ビーカーに入れ、前記と同様に
９０℃水浴中で３０分間処理した。固体を沖別し、さら
に６００ｗ／の脱イオン水で再懸濁し、再び９０℃の水
浴中で処理した。生成物をＵ、Ｓ・１’１＆Ｌ ６０メ
ツシユ篩上で洗浄して微粉を除去し、焼結ガラス沖斗を
用いて脱水し、瓶に入れ、試料Ｃのラベルを貼った。
別にＧＤＣ■の試料３４．５） ｄ、ｂ、を９０℃水。
浴中脱イオン水６００ ｙｌずつで３回、それぞれ、３
０分間処理した。ついで、得られた生成物をＵ、Ｓ、ｆ
ｆｉ ６０メツシユ篩上で約２４ｅの水を用いて洗浄し
て微粉を除去した。ＧＤ（、■生成物を脱水し、瓶に入
れ、試料りのラベルを貼った。
０分間処理した。ついで、得られた生成物をＵ、Ｓ、ｆ
ｆｉ ６０メツシユ篩上で約２４ｅの水を用いて洗浄し
て微粉を除去した。ＧＤ（、■生成物を脱水し、瓶に入
れ、試料りのラベルを貼った。
４つのＧＤＣ生成物を計量し、グルコースイソメラーゼ
酵素の吸着能を分析した。結果を以下に示す。
酵素の吸着能を分析した。結果を以下に示す。
９０℃処理により、グルコースイソメラーゼ酵素吸着能
が平均４５％増大した。
が平均４５％増大した。
実施例３
本実施例は、まず、種々の濃度のＤＥＣ試薬で誘導体化
し、ついで、約９０℃にて処理した顆粒状セルロース（
ＧＣ）の試料の吸着能を示すものである。
し、ついで、約９０℃にて処理した顆粒状セルロース（
ＧＣ）の試料の吸着能を示すものである。
誘導体化
攪拌機、サーム〜Ｏ−ウオツチ調節器付き温度計および
加熱マントルを取り付けた６個の２）１４つ口樹脂フラ
スコに標準ＧＣ（ポリスチレン、ＣＥＰＯ３−１００セ
ルロースおよび酸化チタン比重調節剤を、それぞれ、５
０％、３０％および２０％用いて前記と同様にして調製
した化合物）３００ｇおよび脱イオン水９４２ｗｚｌを
入れた。攪拌しつつ、無水硫酸ナトリウム３００ｇ、つ
いで、５０％水酸化ナトリウム８２９を加えた。
加熱マントルを取り付けた６個の２）１４つ口樹脂フラ
スコに標準ＧＣ（ポリスチレン、ＣＥＰＯ３−１００セ
ルロースおよび酸化チタン比重調節剤を、それぞれ、５
０％、３０％および２０％用いて前記と同様にして調製
した化合物）３００ｇおよび脱イオン水９４２ｗｚｌを
入れた。攪拌しつつ、無水硫酸ナトリウム３００ｇ、つ
いで、５０％水酸化ナトリウム８２９を加えた。
テクニコンポンプを用いて、４０℃に加熱したそれぞれ
の反応混合物にＤＥＣ試薬の標準濃度、５０襲、６０％
、７０多、８０％、９０％または１００％のいずれかと
同等の量の５０％ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩
（ＤＥＣ）試薬を加えた。５０％ＤＥＣ試薬を２時間を
要して加えた、反応混合物を４０℃で３０分間攪拌し、
ついで、５０％ＮａＯＨ６２）をそれぞれの樹脂フラス
コに加え、５０％ＤＥＣ試薬の残り半分を２時間かけて
加えた。
の反応混合物にＤＥＣ試薬の標準濃度、５０襲、６０％
、７０多、８０％、９０％または１００％のいずれかと
同等の量の５０％ジエチルアミノエチルクロリド塩酸塩
（ＤＥＣ）試薬を加えた。５０％ＤＥＣ試薬を２時間を
要して加えた、反応混合物を４０℃で３０分間攪拌し、
ついで、５０％ＮａＯＨ６２）をそれぞれの樹脂フラス
コに加え、５０％ＤＥＣ試薬の残り半分を２時間かけて
加えた。
反応混合物を約３０分間６０℃に加熱し、ついで、冷却
して、３０％硫酸を用いてｐＨを５に調整した。各生成
物に用いた反応条件を以下に示す。
して、３０％硫酸を用いてｐＨを５に調整した。各生成
物に用いた反応条件を以下に示す。
篩通しおよび洗浄
反応生成物をそれぞれシャワーヘッドからの水約２４１
を用いてＵ、Ｓ、ｈＪｕ、３０メツシユの篩に通し、Ｕ
、Ｓ、Ｎｕ６０メツシユ篩上に集めた。それぞれの反応
からの生成物（すなわち、ｕ、ｓ、ｇ３ｏ〜＄６０メツ
シュサイズ）を、それぞれ、水２０００ｘｌ中で攪拌し
、シャワーヘッドおよび水２４Ｊを用いてＵ、Ｓ、Ｌ６
０メツシュ篩上で洗浄した。固体を再度水２０００肩ｌ
中に分散させ、シャワーヘッドおよび、それぞれ、２４
１の水を用いてＵ、Ｓ。
を用いてＵ、Ｓ、ｈＪｕ、３０メツシユの篩に通し、Ｕ
、Ｓ、Ｎｕ６０メツシユ篩上に集めた。それぞれの反応
からの生成物（すなわち、ｕ、ｓ、ｇ３ｏ〜＄６０メツ
シュサイズ）を、それぞれ、水２０００ｘｌ中で攪拌し
、シャワーヘッドおよび水２４Ｊを用いてＵ、Ｓ、Ｌ６
０メツシュ篩上で洗浄した。固体を再度水２０００肩ｌ
中に分散させ、シャワーヘッドおよび、それぞれ、２４
１の水を用いてＵ、Ｓ。
ＮｔＬ６０メツシュ篩上で洗浄した。６種類の反応生成
物を焼結ガラス沖斗上で脱水した。
物を焼結ガラス沖斗上で脱水した。
高温処理
１０００寒ｌステンレス鋼ビーカーに、それぞれの生成
物５０．Ｏｆ ｄ、ｂ、および脱イオン水６００ゴを入
れた。ビーカーを９０℃水浴中に入れて、ＧＤＣスラリ
ーを９０℃浴温で２時間攪拌した。
物５０．Ｏｆ ｄ、ｂ、および脱イオン水６００ゴを入
れた。ビーカーを９０℃水浴中に入れて、ＧＤＣスラリ
ーを９０℃浴温で２時間攪拌した。
固体を目の粗い焼結ガラス済斗を用いて熱濾過して回収
し、ついで、脱イオン水６００ｇ／中で懸濁し、再度９
０℃水浴中で２時間攪拌した。得られた熱ＧＤＣスラリ
ーを目の粗い焼結ガラス戸斗を用いて沖過し、ついで、
固体を脱イオン水６００ゴ中に再懸濁し、再度９０℃浴
中で２時間攪拌した。沖過後、３回処理したＧＤＣ生成
物を水約スｅおよびシャワーヘッドを用いてＵ、Ｓ、ｆ
ｆ１６０メツシユの篩に通した。生成物を脱水し、グル
コースイソメラーゼの能力を測定した。結果を以下に示
す： 予期シたようにグルコースイソメラーゼの吸着能はＤＥ
Ｃ試薬濃度の関数として減少した。しかし、わずか６０
％の標準濃度のＤＥＣ試薬を用いて調製したＧＤＣ生成
物は、１００％の標準ＤＥＣ濃度のものを用い、９０℃
で処理することなく誘導体化したＧＤＣと同等の吸着能
を有した。実施例２参照。
し、ついで、脱イオン水６００ｇ／中で懸濁し、再度９
０℃水浴中で２時間攪拌した。得られた熱ＧＤＣスラリ
ーを目の粗い焼結ガラス戸斗を用いて沖過し、ついで、
固体を脱イオン水６００ゴ中に再懸濁し、再度９０℃浴
中で２時間攪拌した。沖過後、３回処理したＧＤＣ生成
物を水約スｅおよびシャワーヘッドを用いてＵ、Ｓ、ｆ
ｆ１６０メツシユの篩に通した。生成物を脱水し、グル
コースイソメラーゼの能力を測定した。結果を以下に示
す： 予期シたようにグルコースイソメラーゼの吸着能はＤＥ
Ｃ試薬濃度の関数として減少した。しかし、わずか６０
％の標準濃度のＤＥＣ試薬を用いて調製したＧＤＣ生成
物は、１００％の標準ＤＥＣ濃度のものを用い、９０℃
で処理することなく誘導体化したＧＤＣと同等の吸着能
を有した。実施例２参照。
実施例４
本実権例はＧＤＣの吸着能に関する処理温度の効果を示
すものである。
すものである。
ＧＤＣ■の試料３００ ｆ ｄ、ｂ、を実質的に前記実
権例２と同様にして篩に通し、６０メツシユ篩上で洗浄
した。篩通したＧＤＣを焼結がラス沖斗上で脱水し、完
全に混合した。混合したＧＤＣ［の試料をとり、脱イオ
ン水（１０ｄ／ｌ ｄ、ｂ、）中に懸濁した。試料を５
０〜１００℃の範囲の種々の温度で２時間攪拌した。つ
いで、ＧＤＣ■ を沖過して焼結ガラスｒ斗上に集めた
。それぞれのＧＤＣ■の試料を分析用にとり、残りのＧ
ＤＣ■を新たな水中に再懸濁してさらに２時間処理した
。
権例２と同様にして篩に通し、６０メツシユ篩上で洗浄
した。篩通したＧＤＣを焼結がラス沖斗上で脱水し、完
全に混合した。混合したＧＤＣ［の試料をとり、脱イオ
ン水（１０ｄ／ｌ ｄ、ｂ、）中に懸濁した。試料を５
０〜１００℃の範囲の種々の温度で２時間攪拌した。つ
いで、ＧＤＣ■ を沖過して焼結ガラスｒ斗上に集めた
。それぞれのＧＤＣ■の試料を分析用にとり、残りのＧ
ＤＣ■を新たな水中に再懸濁してさらに２時間処理した
。
第２の処理後％ＧＤＣＵを沖過して集め、分析用の試料
をとり、水中で懸濁しさらに２時間処理した。
をとり、水中で懸濁しさらに２時間処理した。
第３処理後、ＧＤＣ■を６０メツシユ篩上にて冷水で洗
浄し、完全に混合した。１回および２回処理後取り出し
、保存しておいた試料も篩に通し、脱水し、混合した。
浄し、完全に混合した。１回および２回処理後取り出し
、保存しておいた試料も篩に通し、脱水し、混合した。
前記Ｇ Ｄ Ｃ１のそれぞれの吸着能は、種々の量のＧ
Ｄ Ｃｙを一定量の酵素とともに用いる多点吸着を使
用する以外実質的に前記実権例１と同様にしてグルコー
スイソメラーゼについて測定した。吸着能は、加えたＧ
ＤＣ［の重重に対して、吸着したインメラーゼ活性をプ
ロットすることによって計算した。結果を以下の表に示
す。
Ｄ Ｃｙを一定量の酵素とともに用いる多点吸着を使
用する以外実質的に前記実権例１と同様にしてグルコー
スイソメラーゼについて測定した。吸着能は、加えたＧ
ＤＣ［の重重に対して、吸着したインメラーゼ活性をプ
ロットすることによって計算した。結果を以下の表に示
す。
処理ＱＤＣ■の吸着能
処理ＧＤＣ■の吸着能
試験した全ての温度において、複数回処理によって吸着
能が向上した。吸着能は、処理温度が上がるにつれて増
加し、１００℃で２回または３回処理することによって
吸着能ははｙ２倍にな、つた。
能が向上した。吸着能は、処理温度が上がるにつれて増
加し、１００℃で２回または３回処理することによって
吸着能ははｙ２倍にな、つた。
誕雄側５
本実権例は、グルコースイソメラーゼ以外のタンパクに
対するＧＤＣ（１の吸着能の同上に関する高温処理の効
果を示すものである。
対するＧＤＣ（１の吸着能の同上に関する高温処理の効
果を示すものである。
熱水処理が他のタンパクならびにグルコースイソメラー
ゼの吸着能を同上させるかどうかを調べるために、ｌＱ
ｍＭ）リス緩衝液（ｐＨ７，０）中にウシ血清アルブミ
ン（ＢＳＡ）（シグマ、フラクションＶ）を溶解するこ
とによって、該タンパクの０．２％溶液を調製した。塩
化す） ＩＪウムの溶液を加えることによりこの溶液の
導電率を９０００ｕｍｈｏｓに調整した。
ゼの吸着能を同上させるかどうかを調べるために、ｌＱ
ｍＭ）リス緩衝液（ｐＨ７，０）中にウシ血清アルブミ
ン（ＢＳＡ）（シグマ、フラクションＶ）を溶解するこ
とによって、該タンパクの０．２％溶液を調製した。塩
化す） ＩＪウムの溶液を加えることによりこの溶液の
導電率を９０００ｕｍｈｏｓに調整した。
洗浄して篩に通したＧＤＣ■の試料および前記実権例４
と同様に１００℃で３回処理したＧＤＣ■の試料を用い
てＢＳＡに対する吸着能を測定した。
と同様に１００℃で３回処理したＧＤＣ■の試料を用い
てＢＳＡに対する吸着能を測定した。
それぞれのＧＤＣ■の一部を計量し、５０５ｇ１ずつの
ＢＳＡ溶液中に懸濁し、６０分間攪拌した。
ＢＳＡ溶液中に懸濁し、６０分間攪拌した。
ＧＤＣ■を重力で沈澱させて、透明上澄の試ｑをとり、
２８ＣＪｔＭの紫外線吸収によって溶解ＢＳＡ濃度を測
定した。吸着能は、ＧＤＣ■添加前後の溶解ＢＳＡ濃度
の差によって計算した。
２８ＣＪｔＭの紫外線吸収によって溶解ＢＳＡ濃度を測
定した。吸着能は、ＧＤＣ■添加前後の溶解ＢＳＡ濃度
の差によって計算した。
無処理ＧＤＣ■は、わずか１１．６ＷＩｇＢ Ｓ Ａｌ
１ ｄ、ｂ。
１ ｄ、ｂ。
しか吸着しないのに比べ、１００℃処理ＧＤＣ［は１９
．７ ｑＢ Ｓ Ａ／ ｆ ｄ、ｂ、吸着した。すなわ
ち、１００℃処理はウシ血清アルブミンに対する吸着能
を約７０慢増加させた。
．７ ｑＢ Ｓ Ａ／ ｆ ｄ、ｂ、吸着した。すなわ
ち、１００℃処理はウシ血清アルブミンに対する吸着能
を約７０慢増加させた。
実施例６
本実施例は、グルコースイソメラーゼを吸着する公卸の
他の担体に関する高温処理の効果を示すものである。
他の担体に関する高温処理の効果を示すものである。
ＧＤＣの熱水処理後の吸着能の向上がインメラーゼ吸着
剤の一般的特性であるのかどうかを調べるために、グル
コースイソメラーゼを吸着することが知られているいく
つかの担体を９０℃の水で２時間処理した。ついで、無
処理および処理担体を用いてインメラーゼ吸着能を測定
した。繊維性ＤＥＡＥ−セルロース（ワットマン、ＤＥ
−２３）、目視孔ポリスチレン４級アミン樹脂（アンバ
ーライトＩＲＡ−９００、ローム、アンド・ハース）お
よび目視孔ポリフェノール性４級アミン樹脂（トウーラ
イトＡ−５６８．ダイアモンド・ジャムロック）を試験
した。それぞれの樹脂の１Ｃｌずつを脱イオン水１００
ｚｊ中に懸濁し、９０℃で２時間攪拌した。樹脂を集め
、焼結ガラスル４上で脱水し、一部を用いて実質的に前
記実施例４と同様にしてインメラーゼ吸着能を測定した
。無処理担体に対する処理担体のインメラーゼ吸着能に
おける差は、ＩＲＡ−９００、ＩＲＡ−９３２またはト
ウーライ）Ａ−５６８については見い出されなかった。
剤の一般的特性であるのかどうかを調べるために、グル
コースイソメラーゼを吸着することが知られているいく
つかの担体を９０℃の水で２時間処理した。ついで、無
処理および処理担体を用いてインメラーゼ吸着能を測定
した。繊維性ＤＥＡＥ−セルロース（ワットマン、ＤＥ
−２３）、目視孔ポリスチレン４級アミン樹脂（アンバ
ーライトＩＲＡ−９００、ローム、アンド・ハース）お
よび目視孔ポリフェノール性４級アミン樹脂（トウーラ
イトＡ−５６８．ダイアモンド・ジャムロック）を試験
した。それぞれの樹脂の１Ｃｌずつを脱イオン水１００
ｚｊ中に懸濁し、９０℃で２時間攪拌した。樹脂を集め
、焼結ガラスル４上で脱水し、一部を用いて実質的に前
記実施例４と同様にしてインメラーゼ吸着能を測定した
。無処理担体に対する処理担体のインメラーゼ吸着能に
おける差は、ＩＲＡ−９００、ＩＲＡ−９３２またはト
ウーライ）Ａ−５６８については見い出されなかった。
ワットマンＤＥ−２３に対する吸着能は、無処理担体の
３４０７）ＧＩＵ／Ｖから処理担体の２４２９１ＧＩＵ
／ｌに減少した。したがって、熱水処理は、引用したい
ずれの他の非ＧＤＣ樹脂の吸着能をも向上させなかった
。
３４０７）ＧＩＵ／Ｖから処理担体の２４２９１ＧＩＵ
／ｌに減少した。したがって、熱水処理は、引用したい
ずれの他の非ＧＤＣ樹脂の吸着能をも向上させなかった
。
実施例７
本実施例は、水道水または希薄塩溶液のいずれかを用い
た高温処理もＧＤＣの吸着能の向上に有効であることを
示すものである。
た高温処理もＧＤＣの吸着能の向上に有効であることを
示すものである。
脱イオン水、水道水（導電率６２０ ｕｍｈｏｓ ）
詔よび希塩化ナトリウム溶液（５０００ｕｍｈｏ＠）の
効果を比較するため、ＧＤＣ［ｌの試料を実質的に前記
実施例４と同様にして９０℃にてそれぞれの溶液で３回
処理した。処理したＧＤＣの吸着能は、前記実施例１と
同様に、グルコースイソメラーゼを用いて測定した。以
下の結果が得られた。
詔よび希塩化ナトリウム溶液（５０００ｕｍｈｏ＠）の
効果を比較するため、ＧＤＣ［ｌの試料を実質的に前記
実施例４と同様にして９０℃にてそれぞれの溶液で３回
処理した。処理したＧＤＣの吸着能は、前記実施例１と
同様に、グルコースイソメラーゼを用いて測定した。以
下の結果が得られた。
水道水を用いた処理は、ＧＤＣ吸着能の向上において、
脱イオン水を用いた処理とほとんど同じくらい有効であ
った。希薄塩溶液（０，０５ＮａＣｇ）は、脱イオン水
または水道水のいずれよりも有効であった。
脱イオン水を用いた処理とほとんど同じくらい有効であ
った。希薄塩溶液（０，０５ＮａＣｇ）は、脱イオン水
または水道水のいずれよりも有効であった。
実施例８
本実施例は、ＧＤＣの処理における導電率（塩濃度）の
効果を示すものである。
効果を示すものである。
処理の有効性に対する導電率の効果を調べるため、ＧＤ
Ｃ−４１２の試料を、実質的に前記実施例４と同様にし
て、種々の導電率の塩化ナトリウム溶液を用いて１００
℃にて３回処理した。処理したＧＤＣのそれぞれの吸着
能を、前記実施例１と同様に、グルコースイソメラーゼ
を用いて測定した。以下の結果が得られた。
Ｃ−４１２の試料を、実質的に前記実施例４と同様にし
て、種々の導電率の塩化ナトリウム溶液を用いて１００
℃にて３回処理した。処理したＧＤＣのそれぞれの吸着
能を、前記実施例１と同様に、グルコースイソメラーゼ
を用いて測定した。以下の結果が得られた。
全ての場合において、処理することにより、ＧＤＣの吸
着能は、無処理対照の吸着能より同上した。吸着能は、
１０００ ｕｍｈｏｓ塩溶液Ｃ〜０．０１ＮａＣ４？）
で処理した後に最も向上した。
着能は、無処理対照の吸着能より同上した。吸着能は、
１０００ ｕｍｈｏｓ塩溶液Ｃ〜０．０１ＮａＣ４？）
で処理した後に最も向上した。
特許出願人 ナビスコ・ブラング・インコーホレイテッ
ド
ド
Claims (17)
- （１）疎水性ポリマーでＤＥＡＥ−セルロースを凝集さ
せて顆粒状複合体を形成する、荷電した巨大分子を吸着
または結合できる凝集ＤＥＡＥ−セルロース複合体の製
造方法において、該複合体を水性媒体で、高温にて、該
複合体の吸着または結合能を増大させるに充分な時間処
理することを特徴とする製造方法。 - （２）（ａ）疎水性ポリマーでセルロースを凝集させて
顆粒状複合体を形成し、 （ｂ）該複合体中の凝集セルロースを誘導体化剤で誘導
体化して該複合体にイオン交換特性を付与し、少なくと
も、該誘導体化セルロースの一部が荷電した巨大分子を
自由に吸着し、 （ｃ）該誘導体化複合体を顆粒状形態に維持し、（ｄ）
該顆粒状誘導体化複合体を水性媒体で、高温にて該誘導
体化複合体の巨大分子吸着能を増大させるに充分な時間
処理することを特徴とする、荷電した巨大分子に対する
顆粒状ＤＥＡＥ−セルロース複合体の吸着または結合能
増大方法。 - （３）該複合体と水性媒体を高温にて充分な時間処理し
て、該複合体の巨大分子吸着能を増大させることを特徴
とする、荷電した巨大分子に対する顆粒状ＤＥＡＥ−セ
ルロース複合体の吸着または結合能増大方法。 - （４）該誘導体化剤がジエチルアミノエチルクロリドで
ある前記第（２）項の方法。 - （５）該疎水性ポリマーがポリスチレンである前記第（
２）項または第（３）項の方法。 - （６）該複合体が高密度化剤を有している前記第（２）
項または第（３）項の方法。 - （７）該高密度化剤が粉末状金属酸化物、珪酸塩および
それらの混合物からなる群から選ばれる前記第（６）項
の方法。 - （８）該高密度化剤がアルミナまたは酸化チタンである
前記第（７）項の方法。 - （９）処理温度が約５０℃〜約１００℃である前記第（
１）項〜第（３）項いずれか１つの方法。 - （１０）処理時間が約０．５時間〜約３時間である前記
第（１）項〜第（３）項いずれか１つの方法。 - （１１）該水性媒体が水道水、脱イオン水および希薄塩
溶液からなる群から選択される前記第（１）項〜第（３
）項いずれか１つの方法。 - （１２）該処理を３回またはそれ以上繰り返す前記第（
１）項〜第（３）項いずれか１つの方法。 - （１３）該巨大分子がタンパク質である前記第（１）項
〜第（３）項いずれか１つの方法。 - （１４）該タンパク質が酵素である前記第（１）項〜第
（３）項いずれか１つの方法。 - （１５）該酵素がグルコースイソメラーゼである前記第
（１４）項の方法。 - （１６）誘導体化剤のセルロースに対する割合が０．７
以上にて形成され、イオン交換特性を付与し、少なくと
も、該誘導体化セルロースの一部が荷電した巨大分子を
自由に吸着する誘導体化凝集セルロース複合体であつて
、該複合体を高温にて充分な時間水性媒体で処理して、
該複合体の巨大分子吸着能を増大させることによつて特
徴づけられる誘導体化凝集セルロース複合体。 - （１７）前記第（１）項〜第（３）項いずれか１つの方
法によって製造された凝集ＤＥＡＥ−セルロース複合体
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US69486785A | 1985-01-25 | 1985-01-25 | |
| US694867 | 1996-08-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209239A true JPS61209239A (ja) | 1986-09-17 |
| JPH07710B2 JPH07710B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=24790575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61014619A Expired - Lifetime JPH07710B2 (ja) | 1985-01-25 | 1986-01-24 | 酵素吸着増大用製品および製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0189864B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07710B2 (ja) |
| AT (1) | ATE48245T1 (ja) |
| CA (1) | CA1281675C (ja) |
| DE (1) | DE3667145D1 (ja) |
| FI (1) | FI82891C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012087202A (ja) * | 2010-10-19 | 2012-05-10 | Jsr Corp | セルロース粒子の製造方法、及び、セルロース粒子 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5001063A (en) * | 1985-01-25 | 1991-03-19 | Cultor, Ltd. | Treatment of cellulosic ion exchange composites in hot aqueous medium to increase adsorption of macromolecules |
| FI85384C (fi) * | 1989-09-06 | 1992-04-10 | Cultor Oy | Foerfarande foer hydrolysering av hemicellulosa med immobiliserade enzymer och produkt som omfattar ett immobiliserat hemicellulolytiskt enzym. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB896439A (en) * | 1959-12-28 | 1962-05-16 | Glaxo Lab Ltd | Cellulose derivatives useful as anion-exchange materials and their application |
| SE343306B (sv) * | 1969-02-07 | 1972-03-06 | Pharmacia Fine Chemicals Ab | Saett att framstaella jonbytare bestaende av runda korn av substituerad cellulosa |
| DE2356532A1 (de) * | 1973-11-13 | 1975-05-15 | Procter & Gamble | Cellulosepfropfpolymer-ionenaustauscher |
| US4110164A (en) * | 1977-04-19 | 1978-08-29 | Standard Brands Incorporated | Agglomerated fibrous cellulose |
| US4355117A (en) * | 1980-10-08 | 1982-10-19 | Nabisco Brands, Inc. | Process for preparing agglomerated fibrous cellulose |
-
1986
- 1986-01-21 CA CA000499996A patent/CA1281675C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-24 EP EP86100948A patent/EP0189864B1/en not_active Expired
- 1986-01-24 FI FI860351A patent/FI82891C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-01-24 DE DE8686100948T patent/DE3667145D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-01-24 JP JP61014619A patent/JPH07710B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-24 AT AT86100948T patent/ATE48245T1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012087202A (ja) * | 2010-10-19 | 2012-05-10 | Jsr Corp | セルロース粒子の製造方法、及び、セルロース粒子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0189864B1 (en) | 1989-11-29 |
| JPH07710B2 (ja) | 1995-01-11 |
| FI82891C (fi) | 1991-05-10 |
| ATE48245T1 (de) | 1989-12-15 |
| DE3667145D1 (de) | 1990-01-04 |
| FI82891B (fi) | 1991-01-31 |
| EP0189864A1 (en) | 1986-08-06 |
| CA1281675C (en) | 1991-03-19 |
| FI860351A (fi) | 1986-07-26 |
| FI860351A0 (fi) | 1986-01-24 |
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