JPS61209237A - 軽度に架橋されたポリエチレンポリスチレン混合物発泡体及びその製造方法 - Google Patents
軽度に架橋されたポリエチレンポリスチレン混合物発泡体及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン性ポリマー及びスチレン性ポリマーの
混合物より作られたポリマー発泡体物質に関し、そして
特に、ポリエチレン及びポリスチレンをフリーラジカル
を発生する化合物で軽度に架橋した発泡性の混合物に関
するものである。
混合物より作られたポリマー発泡体物質に関し、そして
特に、ポリエチレン及びポリスチレンをフリーラジカル
を発生する化合物で軽度に架橋した発泡性の混合物に関
するものである。
ポリスチレン発泡体及びポリオレフィン発泡体の両者共
に以前から種々の目的に用いられて米ている。ポリスチ
レン発泡体は軽量であり、剛さと良好な形の保持力の両
方を有している。しかしながら、ポリスチレン発泡体は
溶剤に対する耐性が無く、そしてたわみ性、圧縮復元力
及び繰り返し衝撃吸収力のような成る重要な性能に劣る
。ポリオレフィン発泡体はたわみ性及び良好な衝撃吸収
の性質を有してはいるが、一般に耐熱性が悪く、割れ易
い。この２種類の樹脂を混合して各々の利点を備えた発
泡体を製造することが望まれている。
に以前から種々の目的に用いられて米ている。ポリスチ
レン発泡体は軽量であり、剛さと良好な形の保持力の両
方を有している。しかしながら、ポリスチレン発泡体は
溶剤に対する耐性が無く、そしてたわみ性、圧縮復元力
及び繰り返し衝撃吸収力のような成る重要な性能に劣る
。ポリオレフィン発泡体はたわみ性及び良好な衝撃吸収
の性質を有してはいるが、一般に耐熱性が悪く、割れ易
い。この２種類の樹脂を混合して各々の利点を備えた発
泡体を製造することが望まれている。
これらの２種類のポリマーを混合しようとすると初ず、
オレフィンとスチレン性のポリマーは通常混ざり合わな
いと云う問題に直面する。例えば、英国特許１，４６０
．６２１では、スチレン及びブタジェンのブロック型コ
ポリマー若しくはポリエチレン上にスチレンモノマーを
グラフト重合したポリマーを混ぜたポリエチレン及びポ
リスチレンの混合物より作られた発泡体が教示されてい
る。そのブロック型ポリマー若しくはグラフトポリマー
を加えるとその２種類の異なるポリマーの相溶性を改良
する。
オレフィンとスチレン性のポリマーは通常混ざり合わな
いと云う問題に直面する。例えば、英国特許１，４６０
．６２１では、スチレン及びブタジェンのブロック型コ
ポリマー若しくはポリエチレン上にスチレンモノマーを
グラフト重合したポリマーを混ぜたポリエチレン及びポ
リスチレンの混合物より作られた発泡体が教示されてい
る。そのブロック型ポリマー若しくはグラフトポリマー
を加えるとその２種類の異なるポリマーの相溶性を改良
する。
日本国特許願５５／１８１，３８４にはまた、ポリエチ
レン及びポリスチレンの混合物よりなる発泡体が教示さ
れている。しかしながら、その樹脂混合物は、ポリスチ
レン対ポリエチレンのメルトインデックスの成る特定の
比率及びポリスチレン対ポリエチレンの成る重量比の時
だけ発泡体にし得る。
レン及びポリスチレンの混合物よりなる発泡体が教示さ
れている。しかしながら、その樹脂混合物は、ポリスチ
レン対ポリエチレンのメルトインデックスの成る特定の
比率及びポリスチレン対ポリエチレンの成る重量比の時
だけ発泡体にし得る。
最後に、カナン達による米国特許４，２６２，０５２で
は複合材料発泡体を教示して居り、その中の一例はポリ
オレフィン、スチレンのようなビニル芳香族ポリマー及
びその主体のポリオレフィン上にビニル芳香族モノマー
をグラフト重合して得られたグラフトポリマーを混合し
た成分よりなっている。有機過酸化物のような架橋剤が
グラフト反応に使用されている。
は複合材料発泡体を教示して居り、その中の一例はポリ
オレフィン、スチレンのようなビニル芳香族ポリマー及
びその主体のポリオレフィン上にビニル芳香族モノマー
をグラフト重合して得られたグラフトポリマーを混合し
た成分よりなっている。有機過酸化物のような架橋剤が
グラフト反応に使用されている。
しかしながら、以前のこれらの全ての努力は、別の所で
反応させたブロック型ポリマー若しくはグラフトポリマ
ーをこのポリオレフィン及びポリスチレン混合物に加え
る必要があったり或いはその出発樹脂のメルトインデッ
クスや重量比を成る範囲に限定してポリオレフイ／及び
ポリスチレン樹脂混合物で発泡体を作ろうとしたもので
ある。
反応させたブロック型ポリマー若しくはグラフトポリマ
ーをこのポリオレフィン及びポリスチレン混合物に加え
る必要があったり或いはその出発樹脂のメルトインデッ
クスや重量比を成る範囲に限定してポリオレフイ／及び
ポリスチレン樹脂混合物で発泡体を作ろうとしたもので
ある。
例えば、前述の日本国特許願５５／１８１．３８４は非
常に高粘度の低メルトインデックスのポリエチレンを使
用している。このような粘度のあるポリマーは押出機の
ような装置で通常の熔融工程を行うときにポンプで送っ
たり、圧力及び混合に問題が生ずる。
常に高粘度の低メルトインデックスのポリエチレンを使
用している。このような粘度のあるポリマーは押出機の
ような装置で通常の熔融工程を行うときにポンプで送っ
たり、圧力及び混合に問題が生ずる。
従って、工業界では通常の熔融工程技術で容易に発泡体
を作れるようなこれらの２種類の樹脂を混ぜ合わせた組
成物が望まれる。
を作れるようなこれらの２種類の樹脂を混ぜ合わせた組
成物が望まれる。
本明細薔でスチレン性ポリマーとは、置換又は非置換ス
チレンのポリマーを意味する。同様にエチレン性ポリマ
ーとは置換又は非置換エチレンのポリマーを意味する。
チレンのポリマーを意味する。同様にエチレン性ポリマ
ーとは置換又は非置換エチレンのポリマーを意味する。
本発明は９５重量％〜５０重量％の低密度エチレン性ポ
リマー及び５重量％〜５０重量％のエチレン性ポリマー
の混合物より、架橋剤として有機過酸化物のようなフリ
ーラジカルを発生する化合物を使用してポリマー性の発
泡体組成物を提供するものである。その混合物はまた、
揮発性の発泡剤を含有する。
リマー及び５重量％〜５０重量％のエチレン性ポリマー
の混合物より、架橋剤として有機過酸化物のようなフリ
ーラジカルを発生する化合物を使用してポリマー性の発
泡体組成物を提供するものである。その混合物はまた、
揮発性の発泡剤を含有する。
フリーラジカルを発生する化合物によってその架橋させ
ることにより、良い品質の発泡体が製造でれる。本発明
に有用なフリーラジカルを発生する化合物は米国特許３
．６４ａ１５５に記載されている。有機過酸化物フリー
ラジカル発生剤に関しては、その有機過酸化物はその混
合物のそのエチレン性成分を架橋する一方、そのスチレ
ン性の成分を解重合することによってその２成分のその
粘度比をより発泡し易い方向に変えると信じられている
。驚くべきことには、本発明では、分枝を有する低密度
のエチレン性のポリマーだけでなく直鎖状の低密度エチ
レン性ポリマーもまた発泡体を製造するために使用する
ことが出来る。直鎖状の低密度オレフィンは通常普通の
押出し工程では発泡体にするのは困難である。
ることにより、良い品質の発泡体が製造でれる。本発明
に有用なフリーラジカルを発生する化合物は米国特許３
．６４ａ１５５に記載されている。有機過酸化物フリー
ラジカル発生剤に関しては、その有機過酸化物はその混
合物のそのエチレン性成分を架橋する一方、そのスチレ
ン性の成分を解重合することによってその２成分のその
粘度比をより発泡し易い方向に変えると信じられている
。驚くべきことには、本発明では、分枝を有する低密度
のエチレン性のポリマーだけでなく直鎖状の低密度エチ
レン性ポリマーもまた発泡体を製造するために使用する
ことが出来る。直鎖状の低密度オレフィンは通常普通の
押出し工程では発泡体にするのは困難である。
本発明によって作られたその発泡体は低密度、大きな横
断面、大きなセル粒度、良好な外観及び良好な流動安定
性を有する。比較的安価な発泡剤を使用した時でも、放
置経過してもその発泡体は優れた体積安定性を呈する。
断面、大きなセル粒度、良好な外観及び良好な流動安定
性を有する。比較的安価な発泡剤を使用した時でも、放
置経過してもその発泡体は優れた体積安定性を呈する。
例えば、安価なジクロロジフルオロメタン発泡剤で作ら
れた低密度ポリエチレン発泡体は経時経過している間に
その最初の体積の３０％を越える収縮をするであろう。
れた低密度ポリエチレン発泡体は経時経過している間に
その最初の体積の３０％を越える収縮をするであろう。
しかし、その同じ発泡剤を使用した本発明の混合物にな
る発泡体は２０％以下の収縮であろう、そしてそのポリ
オレフィン／ポリスチレン混合物を使用した時には最初
の体積の１０％以下の収縮であろう。
る発泡体は２０％以下の収縮であろう、そしてそのポリ
オレフィン／ポリスチレン混合物を使用した時には最初
の体積の１０％以下の収縮であろう。
本発明の組成物及びその工程は、スチレン性ポリマーと
直鎖状若しくは分校状の低密度エチレン性ポリマーとの
混合物より押出し工程により低密度発泡体の製造が出来
る。本発明は望まれるエチレン性発泡体の性質及びスチ
レン性発泡体の性質の両方を兼ね備えた発泡体を提供す
る。その混合物中に直鎖状の低密度エチレン性ポリマー
を使用した場合には、その得られた発泡体は分枝状のオ
レフィンポリマーを使用した発泡体に比較して、付は加
える望ましい性質として高温耐性及び高熱歪温度を呈す
る。
直鎖状若しくは分校状の低密度エチレン性ポリマーとの
混合物より押出し工程により低密度発泡体の製造が出来
る。本発明は望まれるエチレン性発泡体の性質及びスチ
レン性発泡体の性質の両方を兼ね備えた発泡体を提供す
る。その混合物中に直鎖状の低密度エチレン性ポリマー
を使用した場合には、その得られた発泡体は分枝状のオ
レフィンポリマーを使用した発泡体に比較して、付は加
える望ましい性質として高温耐性及び高熱歪温度を呈す
る。
本発明になるそのポリマー混合物は、５重量％〜５０重
量％のスチレン性ポリマー及び９５重量％〜５０重量％
の低密度エチレン性ポリマーよりなる。そのスチレン性
ポリマーについては、ポリスチレンが好ましいが、メチ
ルスチレン、エチルスチレン若しくはハロゲン化スチレ
ンのような芳香族ビニルモノマーより作られた他のポリ
マー若しくはコポリマーも使用してよい。その混合物中
のそのスチレン性成分と共重合し得るモノマーの例には
アクリロニトリルやブタジェンがある。従って、本発明
に於いて通常は結晶性のポリスチレンが用いられるが、
結晶性ポリスチレン（一般的な目的）及びハイインパク
トポリスチレンの両者共に用いることが出来る。低密度
のエチレン性ポリマーについては、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）が好ましいが、他の低密度ポリオレフィン若しくは
それらのコポリマーを使用してもよい。その混合物中の
そのエチレン性の成分と共重合し得るモノマーの例は、
エチレン性不飽和酸及びアクリル酸エステル及びメタク
リル醸エステル、カルボン酸のビニルエステルのような
エチレン性不飽和酸エステルやプロピレン、ブチレン及
びブテンのような他のオレフィン性の炭化水素全含有す
る。
量％のスチレン性ポリマー及び９５重量％〜５０重量％
の低密度エチレン性ポリマーよりなる。そのスチレン性
ポリマーについては、ポリスチレンが好ましいが、メチ
ルスチレン、エチルスチレン若しくはハロゲン化スチレ
ンのような芳香族ビニルモノマーより作られた他のポリ
マー若しくはコポリマーも使用してよい。その混合物中
のそのスチレン性成分と共重合し得るモノマーの例には
アクリロニトリルやブタジェンがある。従って、本発明
に於いて通常は結晶性のポリスチレンが用いられるが、
結晶性ポリスチレン（一般的な目的）及びハイインパク
トポリスチレンの両者共に用いることが出来る。低密度
のエチレン性ポリマーについては、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）が好ましいが、他の低密度ポリオレフィン若しくは
それらのコポリマーを使用してもよい。その混合物中の
そのエチレン性の成分と共重合し得るモノマーの例は、
エチレン性不飽和酸及びアクリル酸エステル及びメタク
リル醸エステル、カルボン酸のビニルエステルのような
エチレン性不飽和酸エステルやプロピレン、ブチレン及
びブテンのような他のオレフィン性の炭化水素全含有す
る。
低密度ポリエチレンの定義及び直鎖状低密度ポリエチレ
ンの定義はここでは通常の概念で使用する。その低密度
ポリエチレンは高圧法で製造されたものであり、典型的
には約０．９１０〜０．９３２の密度を有する。ＬＬＤ
ＰＨ：樹脂は高圧法でも低圧法でも製造される。本発明
で用いられるこれらのポリエチレンは通常チーグラ触媒
重合反応によって得られ、炭素数の多いα−オレフィン
とのコポリマーとして製造されてもよい。それらの密度
は低密度ポリエチレンで述べたものと同じでなく、約０
．９０〜０．９４５の範囲にあってもよい。
ンの定義はここでは通常の概念で使用する。その低密度
ポリエチレンは高圧法で製造されたものであり、典型的
には約０．９１０〜０．９３２の密度を有する。ＬＬＤ
ＰＨ：樹脂は高圧法でも低圧法でも製造される。本発明
で用いられるこれらのポリエチレンは通常チーグラ触媒
重合反応によって得られ、炭素数の多いα−オレフィン
とのコポリマーとして製造されてもよい。それらの密度
は低密度ポリエチレンで述べたものと同じでなく、約０
．９０〜０．９４５の範囲にあってもよい。
本発明を実施するのに有用なその発泡剤は良く知られた
ものであり、押し出し温度で分解してガス物質となる固
体若しくは揮発性の液体よりなっている。好ましい発泡
剤の種類は、炭素数１〜４のハロゲン化炭化水素化合物
に属するもの及び炭素数３〜５の炭化水素化合物に属す
るものがよい。
ものであり、押し出し温度で分解してガス物質となる固
体若しくは揮発性の液体よりなっている。好ましい発泡
剤の種類は、炭素数１〜４のハロゲン化炭化水素化合物
に属するもの及び炭素数３〜５の炭化水素化合物に属す
るものがよい。
ジクロロジフルオロメタン（デュポン社のＦＣ−１２）
、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン（デュポン社
のＦＣ−１１４）、トリクロロモノフルオロメタン（デ
ュポン社のｐｃ−１１）及びこれらの混合物が最も好ま
しい。これらのノ・ロゲン化炭化水素化合物をその発泡
剤として使用する時は、流動ゲル状態若しくは流動ゲル
状態の混じったポリマー樹脂混合物１００！７につきこ
のような発泡剤ｉ０．０１３グラムモル〜０．５０グラ
ムモル、好ましくは０．０４グラムモル〜０．３０グラ
ムモル加えることが出来る。このような発泡剤の混合物
もまた使用してよい。
、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン（デュポン社
のＦＣ−１１４）、トリクロロモノフルオロメタン（デ
ュポン社のｐｃ−１１）及びこれらの混合物が最も好ま
しい。これらのノ・ロゲン化炭化水素化合物をその発泡
剤として使用する時は、流動ゲル状態若しくは流動ゲル
状態の混じったポリマー樹脂混合物１００！７につきこ
のような発泡剤ｉ０．０１３グラムモル〜０．５０グラ
ムモル、好ましくは０．０４グラムモル〜０．３０グラ
ムモル加えることが出来る。このような発泡剤の混合物
もまた使用してよい。
運転しているその熔融成形装置の中のその流動性ポリマ
ーの中に、その得られた発泡体セル製品の発泡密度が約
０．６ボンド／フイー）”（ｐＣｆ）に落ちるような必
要とする膨張の程度が得られるような比率でその発泡剤
を加える。加えられた発泡剤の量に従って、その発泡体
は０．６〜１５．０ｐｃｆの密度を有するであろう。
ーの中に、その得られた発泡体セル製品の発泡密度が約
０．６ボンド／フイー）”（ｐＣｆ）に落ちるような必
要とする膨張の程度が得られるような比率でその発泡剤
を加える。加えられた発泡剤の量に従って、その発泡体
は０．６〜１５．０ｐｃｆの密度を有するであろう。
本発明を実施するのに有用な架橋剤は、米国特許３，６
４６，１５５に記載されているようなその有機過酸化物
及び有機ベルエステルのようなフリーラジカル発生化合
物である。フリーラジカル発生化合物の有用な例は、ベ
ンゾイルパーオキサイド；ジクロロペンヅイルパーオキ
サイド；ジターシャリ−ブチルペルオキサイド；２，５
−ジメチル−２，５−ジ（イルオキシ安息香酸エステル
）ヘキシン−３；１，３−ビス（ターシャリ−ブチルペ
ルオキシイソプロビル）ベンゼン；ラウロイルにルオキ
サイド：ターシャリーブチル過酢酸；２゜５−ジメチル
−１５−ジ（ターシャリ−ブチルイルオキシ）ヘキサン
及びターシャリ−ブチル過安息香酸やアブビスインブチ
ロニトリル及びジメチルアゾジインブチルエステルのよ
うなアゾ化合物を包含する。最も好ましい架橋剤はジク
ミルパーオキサイドである。その架橋剤はポリマー混合
物に好ましくは０．００１ ｐｐｈ〜０．５ ｐｐｈの
量、最も好ましくはｏ、ｏｔｐｐｈ〜０．１ ｐｐｈの
間の量を加えるのがよい。
４６，１５５に記載されているようなその有機過酸化物
及び有機ベルエステルのようなフリーラジカル発生化合
物である。フリーラジカル発生化合物の有用な例は、ベ
ンゾイルパーオキサイド；ジクロロペンヅイルパーオキ
サイド；ジターシャリ−ブチルペルオキサイド；２，５
−ジメチル−２，５−ジ（イルオキシ安息香酸エステル
）ヘキシン−３；１，３−ビス（ターシャリ−ブチルペ
ルオキシイソプロビル）ベンゼン；ラウロイルにルオキ
サイド：ターシャリーブチル過酢酸；２゜５−ジメチル
−１５−ジ（ターシャリ−ブチルイルオキシ）ヘキサン
及びターシャリ−ブチル過安息香酸やアブビスインブチ
ロニトリル及びジメチルアゾジインブチルエステルのよ
うなアゾ化合物を包含する。最も好ましい架橋剤はジク
ミルパーオキサイドである。その架橋剤はポリマー混合
物に好ましくは０．００１ ｐｐｈ〜０．５ ｐｐｈの
量、最も好ましくはｏ、ｏｔｐｐｈ〜０．１ ｐｐｈの
間の量を加えるのがよい。
その有機過酸化物は、その混合物中のそのスチレン性の
成分を解重合する一方、その混合物中のそのエチレン性
の成分に架橋する２官能基を生成すると信じられて居り
、そのためその２穐のポリマーの成分よりなっているそ
の粘度をより発泡し易い状態にする。コントロールされ
た量の架橋剤をその熔融工程の装置の下流に加えると、
ポリマーの粘度が高いために生ずる工程上の問題は無く
なる。架橋剤のこのコントロール嘔れた量を加えると軽
度に架橋された熔融ポリマー混合物を生成し、幾つかの
熔融割れ目を作ることなく流動性を保ち、そして０，０
５以上のメルトインデックス、好ましくは０．１以上の
メルトインデックスを有する。
成分を解重合する一方、その混合物中のそのエチレン性
の成分に架橋する２官能基を生成すると信じられて居り
、そのためその２穐のポリマーの成分よりなっているそ
の粘度をより発泡し易い状態にする。コントロールされ
た量の架橋剤をその熔融工程の装置の下流に加えると、
ポリマーの粘度が高いために生ずる工程上の問題は無く
なる。架橋剤のこのコントロール嘔れた量を加えると軽
度に架橋された熔融ポリマー混合物を生成し、幾つかの
熔融割れ目を作ることなく流動性を保ち、そして０，０
５以上のメルトインデックス、好ましくは０．１以上の
メルトインデックスを有する。
本発明の工程によると、低密度エチレン性ポリマー及び
スチレン性ポリマーの混合物よりなる発泡体は、スクリ
ュー型押出しによる押出機のようなものを用いて普通の
連続的熔融装置によって製造してよい。このような押出
機は典型的には、原料投入領域、圧縮領域及び熔融領域
、計量領域及び混合領域のような一連の連続的領域より
なっている。その押出し機のその胴体はその領域の温度
をコントロールするために通常の電気ヒーターを装着し
てもよい。
スチレン性ポリマーの混合物よりなる発泡体は、スクリ
ュー型押出しによる押出機のようなものを用いて普通の
連続的熔融装置によって製造してよい。このような押出
機は典型的には、原料投入領域、圧縮領域及び熔融領域
、計量領域及び混合領域のような一連の連続的領域より
なっている。その押出し機のその胴体はその領域の温度
をコントロールするために通常の電気ヒーターを装着し
てもよい。
その押出機の胴体のその計量領域と混合領域の間に存す
るそのポリマー混合物中に、流体の発泡剤及び架橋剤の
混合物を圧力をかけて加えられるような入口が設けられ
ている。架橋剤はポンプでコントロール出来るようにし
ながら、その注入ノズルの発泡剤の下方流のその流れに
注入される。
るそのポリマー混合物中に、流体の発泡剤及び架橋剤の
混合物を圧力をかけて加えられるような入口が設けられ
ている。架橋剤はポンプでコントロール出来るようにし
ながら、その注入ノズルの発泡剤の下方流のその流れに
注入される。
その発泡剤及び架橋剤を普通の方法で好ましくは連続的
に、その出発ポリマーに混合して流動性ゲル若しくは流
動性ゲルの混合物を作る。従って、そのポリマー混合物
、発泡剤及び架橋剤全押出し機のその混合領域で加熱し
ながら混合してそのポリマー樹脂を塑性化してよい；そ
の発泡剤を液体の状態に保つために圧力をかけ；そして
十分な混合を得るために機械の運転を行う。
に、その出発ポリマーに混合して流動性ゲル若しくは流
動性ゲルの混合物を作る。従って、そのポリマー混合物
、発泡剤及び架橋剤全押出し機のその混合領域で加熱し
ながら混合してそのポリマー樹脂を塑性化してよい；そ
の発泡剤を液体の状態に保つために圧力をかけ；そして
十分な混合を得るために機械の運転を行う。
その押出機のその混合領域の端の放出口を冷却及び温度
コントロール領域を通して型への取り出し口に結合させ
るその熱ポリマーゲルは冷却されそして次に型への取り
出し口を通って低圧領域の中へ入り（例えば普通の大気
圧）、そこではその発泡剤は活性化されそしてそのポリ
マーゲルは膨張して低密度で発泡セルを有する固体にな
る。その発泡した押し出し物が形成された時に、その型
から取り出しそして冷却して固化させる。
コントロール領域を通して型への取り出し口に結合させ
るその熱ポリマーゲルは冷却されそして次に型への取り
出し口を通って低圧領域の中へ入り（例えば普通の大気
圧）、そこではその発泡剤は活性化されそしてそのポリ
マーゲルは膨張して低密度で発泡セルを有する固体にな
る。その発泡した押し出し物が形成された時に、その型
から取り出しそして冷却して固化させる。
実施するに於いて、その原材料投入領域は１４０℃±２
０℃の温度に保持し、その熔融領域、その計量領域及び
その混合領域の温度を１８０℃±２０℃に保持し、そし
てその冷却領域及び温度コントロール領域の温度を１２
０℃±２０℃に保持する。そのポリマーゲルが形への取
り出し口を出るにつれて膨張するそのポリマーゲルの温
度は好ましくは、固体ポリマーがそのゲルより結晶化す
る温度より少し上がよく、そのポリマーゲルの温度はそ
して使用するポリマー混合物のその特性によって変化す
るであろう。
０℃の温度に保持し、その熔融領域、その計量領域及び
その混合領域の温度を１８０℃±２０℃に保持し、そし
てその冷却領域及び温度コントロール領域の温度を１２
０℃±２０℃に保持する。そのポリマーゲルが形への取
り出し口を出るにつれて膨張するそのポリマーゲルの温
度は好ましくは、固体ポリマーがそのゲルより結晶化す
る温度より少し上がよく、そのポリマーゲルの温度はそ
して使用するポリマー混合物のその特性によって変化す
るであろう。
普通には、メルク、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛及びこれに類する良く粉砕された固体物質をそのポリ
マーゲルを膨張きせるのに先だって便利に混合し得る。
鉛及びこれに類する良く粉砕された固体物質をそのポリ
マーゲルを膨張きせるのに先だって便利に混合し得る。
このような良く粉砕された物質はその発泡体のセルの寸
法をコントロールするのが目的で、そのポリマーの５重
量％迄の量を使用してもよい。工業界で良く知られてい
る数多くの充填剤、顔料、潤滑剤及びこれに類するもの
を必要があれば混合し得る。
法をコントロールするのが目的で、そのポリマーの５重
量％迄の量を使用してもよい。工業界で良く知られてい
る数多くの充填剤、顔料、潤滑剤及びこれに類するもの
を必要があれば混合し得る。
以下の実施例は不発明を説明するためのものであり、こ
こに述べたものだけに限定されるものではない。実施例
に於いて、特に指示したり若しくは文脈上の必要がない
限り、部及び％は重量部及び重量％のことである。
こに述べたものだけに限定されるものではない。実施例
に於いて、特に指示したり若しくは文脈上の必要がない
限り、部及び％は重量部及び重量％のことである。
実施例Ｉ。
本実施例で使用する装置は、材料投入領域、熔融領域、
及び計量領域の通常の連続領域のその端に混合領域及び
冷却領域の２つの連続的な領域を設けた１−にインチの
スクリュー型の押出機である。発泡剤を注入する口はそ
の押出機の胴体のその計量領域と混合領域の間に設ける
。小さな注入器形のポンプをその発泡剤の流れに結合し
て添加注入する。冷却領域のその端に矩形の開放口を有
する型取り出し口を設ける。その開放口の高さを以後開
放口取りと呼ぶことにし、その幅は６．２５、（０，２
５インチ）になるように調整する。
及び計量領域の通常の連続領域のその端に混合領域及び
冷却領域の２つの連続的な領域を設けた１−にインチの
スクリュー型の押出機である。発泡剤を注入する口はそ
の押出機の胴体のその計量領域と混合領域の間に設ける
。小さな注入器形のポンプをその発泡剤の流れに結合し
て添加注入する。冷却領域のその端に矩形の開放口を有
する型取り出し口を設ける。その開放口の高さを以後開
放口取りと呼ぶことにし、その幅は６．２５、（０，２
５インチ）になるように調整する。
低密度ポリエチレン（メルトインデックス２．３：０．
９２３９／ＱＣ密度）及び平均分子量２００，０００の
ポリスチレンを８０／２０の重量で混合した。
９２３９／ＱＣ密度）及び平均分子量２００，０００の
ポリスチレンを８０／２０の重量で混合した。
その２種類の粒状ポリマーをカップ型の回転機で混合し
た。少量のタルク（０，０５ｐｐｈ ）を湿潤剤を用い
てそのポリマー粒に付着させた。その発泡剤としてジク
ロロジフルオロメタン（ｐｃ−１２）を使用した。ジク
ミルベルオキサイドを架橋剤として用いてその発泡剤と
共に表Ｉに示した量を注入した。押出機の温度は原料投
入領域の温度を１４０℃、熔融領域及び計量領域の温度
を１８０℃及び混合領域の温度１２００℃にそれぞれし
た。
た。少量のタルク（０，０５ｐｐｈ ）を湿潤剤を用い
てそのポリマー粒に付着させた。その発泡剤としてジク
ロロジフルオロメタン（ｐｃ−１２）を使用した。ジク
ミルベルオキサイドを架橋剤として用いてその発泡剤と
共に表Ｉに示した量を注入した。押出機の温度は原料投
入領域の温度を１４０℃、熔融領域及び計量領域の温度
を１８０℃及び混合領域の温度１２００℃にそれぞれし
た。
そのゲル温度は１１１℃に保持した。その試験結果を以
下の表■に要約した。
下の表■に要約した。
日本国特許願５５／１８１，３８４のその組成物はその
操作が出来ない範囲にあると云うことが解るだろう。発
泡全体が崩壊したものが得られる。
操作が出来ない範囲にあると云うことが解るだろう。発
泡全体が崩壊したものが得られる。
少量の（０，００５１ｐｐｈ）の有機過酸化物架橋剤を
加えるとその発泡体は劇的に改良される。過酸化物を高
濃度（０，０８１ｐｐｈ）に使用すると、その発泡体の
性質はより改善される。
加えるとその発泡体は劇的に改良される。過酸化物を高
濃度（０，０８１ｐｐｈ）に使用すると、その発泡体の
性質はより改善される。
製造されたその発泡体は低密度、大きな横断面、大きな
セル寸法、比較的低い％の開放セルを有し、美しい外観
及び優れた流動安定性を有する。好都合なことは、その
ライン圧は感知する程上昇しないことである。その発泡
体は放置しても素晴らしい寸法安定性を示した（１１％
以下の収縮）。このことは、その同じ発泡剤を使用した
製造した低密度ポリエチレン発泡体は放置すると最初の
体積の３０％以上も顕著に収縮するのに比較して素晴ら
しいことである。
セル寸法、比較的低い％の開放セルを有し、美しい外観
及び優れた流動安定性を有する。好都合なことは、その
ライン圧は感知する程上昇しないことである。その発泡
体は放置しても素晴らしい寸法安定性を示した（１１％
以下の収縮）。このことは、その同じ発泡剤を使用した
製造した低密度ポリエチレン発泡体は放置すると最初の
体積の３０％以上も顕著に収縮するのに比較して素晴ら
しいことである。
Ｆｃ−１２ジクミルイル第
１ １９．６ １１１ １．７
８ ３６．９ ７？、３１．５２ ４４．３
７８．７ １．２７ ５４．８ １００．６ ２ １９．６ ０．０５１ １１１ ２．
２９ ３７．３ ７３．８２．０３ ４０．１
？？、３ １．７８ ４２．２ ８＋、４ ３ １９．６ ０．０８１ １１１ ２．
５４ ３３．７ ６６．８２．２９ ３４．８
７５．９ ２．０３ ３５．２ ？０．３ １．７８ ３６．６ ７７．３ １．５２ ３８．０ ８２．３ 発泡体 発泡体 発泡体 セル寸法 開放セル 発泡体
発泡体６．１ １４．５ ２５１０ ＮＤ
ＮＤ Ｃ−５，５１４，０２８８，ＯＮＤ
ＮＤ Ｃ−４，３１１，４３６３，ＯＮＤ
ＮＤ Ｃ−２２，９３３，８２８，５１，
２５５８，Ｏｖ、ＨＥ２０．６ ３８．５ ３４．３
１．１６ ６１．８ Ｖ、ＨＥ１８．３ ３
３．０ ３７．２ １．２５ ７２．ＯＶ、ＨＷ
２７．４ ３７．８ ２７．５ １．８１ ３３
．５ Ｖ、ＨＷ２５．４ ３７．１ ２６．４
１．２５ ２９．３ Ｖ、ＨＧ２５．４ ３６．
３ ２６．４ １．６２ ３４．７ Ｇ
Ｅ２２．１ ３６．８ ２５．３ １．１６
３３．６ Ｇ Ｗ２Ｂ、０ ３４．５
２７．９ １．０１ ４１．３ Ｇ Ｗ
表面の続き 注意 全ての組成はｏ、ｏ５ｐｐんのタルクを含有して
いる。
８ ３６．９ ７？、３１．５２ ４４．３
７８．７ １．２７ ５４．８ １００．６ ２ １９．６ ０．０５１ １１１ ２．
２９ ３７．３ ７３．８２．０３ ４０．１
？？、３ １．７８ ４２．２ ８＋、４ ３ １９．６ ０．０８１ １１１ ２．
５４ ３３．７ ６６．８２．２９ ３４．８
７５．９ ２．０３ ３５．２ ？０．３ １．７８ ３６．６ ７７．３ １．５２ ３８．０ ８２．３ 発泡体 発泡体 発泡体 セル寸法 開放セル 発泡体
発泡体６．１ １４．５ ２５１０ ＮＤ
ＮＤ Ｃ−５，５１４，０２８８，ＯＮＤ
ＮＤ Ｃ−４，３１１，４３６３，ＯＮＤ
ＮＤ Ｃ−２２，９３３，８２８，５１，
２５５８，Ｏｖ、ＨＥ２０．６ ３８．５ ３４．３
１．１６ ６１．８ Ｖ、ＨＥ１８．３ ３
３．０ ３７．２ １．２５ ７２．ＯＶ、ＨＷ
２７．４ ３７．８ ２７．５ １．８１ ３３
．５ Ｖ、ＨＷ２５．４ ３７．１ ２６．４
１．２５ ２９．３ Ｖ、ＨＧ２５．４ ３６．
３ ２６．４ １．６２ ３４．７ Ｇ
Ｅ２２．１ ３６．８ ２５．３ １．１６
３３．６ Ｇ Ｗ２Ｂ、０ ３４．５
２７．９ １．０１ ４１．３ Ｇ Ｗ
表面の続き 注意 全ての組成はｏ、ｏ５ｐｐんのタルクを含有して
いる。
ＮＤ 測定出来ない
（１） ポリマー１００部につき混合したジフルオロ
ジクロロメタンの部 （２） ポリマー１００部につき混合したジクミルペル
オキサイドの部 （３）そのゲルを膨張発泡させるに先だって冷却した温
度（Ｃ） （４）試料を取り出す時の開放型のすき間（ｍｍ ）（
５）、（ｂ）その型及びその押出機の取り出し口の各々
の圧力（にｆ？／ｎ２） （７）、（８） 押出してから約５分以内に測定した
発泡体の厚ざ及び幅（ｍｍ ） （９） 約１ケ月後に測定した発泡体の＠度（／Ｃ９
／ｙ７Ｌ３）Ｑｏ） ＡｓＴＭ Ｄ−３５７６に従
って測定した水平方向のセル寸法（顛） （９）ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６−Ａに従って測定した
開放セル含有％ （至）発泡体外観の主観的判定；Ｃ＝全全体して崩壊、
Ｖ＝その発泡体が有する小式な次元の穴、Ｈ＝前発泡に
原因する表面のしわ、Ｇ−良好、Ｅ＝素晴らしい （２）押出されたものの挙動；Ｗ＝ぐらぐらするすじ、
Ｇ＝良好、Ｅ＝素晴らしい 実施例■ その装置及び操作条件は実施例■と同じにして再び使用
した。この実施例で使用するそのポリマーは直鎖状低密
度ポリエチレン（メルトインデックス１，０；密度０．
９３５ｇ／ＱＣ）及び平均分子量２００．０００のポリ
スチレンを８０／２０の比の重量の混合物である。Ｑ、
０２ Ｔ）’Ｉ）ｈの過酸化物を添加することにより
その発泡体のその流動安定性及び外観を改良した。その
結果を表■に示す。
ジクロロメタンの部 （２） ポリマー１００部につき混合したジクミルペル
オキサイドの部 （３）そのゲルを膨張発泡させるに先だって冷却した温
度（Ｃ） （４）試料を取り出す時の開放型のすき間（ｍｍ ）（
５）、（ｂ）その型及びその押出機の取り出し口の各々
の圧力（にｆ？／ｎ２） （７）、（８） 押出してから約５分以内に測定した
発泡体の厚ざ及び幅（ｍｍ ） （９） 約１ケ月後に測定した発泡体の＠度（／Ｃ９
／ｙ７Ｌ３）Ｑｏ） ＡｓＴＭ Ｄ−３５７６に従
って測定した水平方向のセル寸法（顛） （９）ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６−Ａに従って測定した
開放セル含有％ （至）発泡体外観の主観的判定；Ｃ＝全全体して崩壊、
Ｖ＝その発泡体が有する小式な次元の穴、Ｈ＝前発泡に
原因する表面のしわ、Ｇ−良好、Ｅ＝素晴らしい （２）押出されたものの挙動；Ｗ＝ぐらぐらするすじ、
Ｇ＝良好、Ｅ＝素晴らしい 実施例■ その装置及び操作条件は実施例■と同じにして再び使用
した。この実施例で使用するそのポリマーは直鎖状低密
度ポリエチレン（メルトインデックス１，０；密度０．
９３５ｇ／ＱＣ）及び平均分子量２００．０００のポリ
スチレンを８０／２０の比の重量の混合物である。Ｑ、
０２ Ｔ）’Ｉ）ｈの過酸化物を添加することにより
その発泡体のその流動安定性及び外観を改良した。その
結果を表■に示す。
表 ■
１ １９．６ ０ １２４ ２．０３
２９．５ ８８．６１．７８３０．２９１．４ １．５２３１．６９４．９ ２ １９．６ ０．０２ １２４ ２．０
３ ３０．６ ９８．４１．７８３Ｂ、７１０１．９ １．５２３６．９１０５．４ １．２７４２．５１０７．２ １２．７ ２？、２． ３５．５ ０．３８ ９７．
１ Ｂ、ＯＷｌｏ、７ ２６．９ ３Ｂ、６ ０．
３９ ９５．１ ０ Ｗｌｏ、２ ２７．２ ３
７．２ ０．３４ ９５．４ ０ Ｇ１４．５
２７．？ ３０．９ ０．１０ ８６．８ Ｂ
、ＯＧ１１．７ ２８．７ ３３．３ ０．２３ ９
６．２ ０ Ｇ１１．７ ２８．４ ３４．１
０．１１ ９４．３ ０ ｇｌｌ、４ ２７．
９ ３４．６ ０．１０ ９６．１ ０Ａ’表■の続
き 注意：全ての組成は０．０５ ｐｐｈのタルクを含有し
ている。
２９．５ ８８．６１．７８３０．２９１．４ １．５２３１．６９４．９ ２ １９．６ ０．０２ １２４ ２．０
３ ３０．６ ９８．４１．７８３Ｂ、７１０１．９ １．５２３６．９１０５．４ １．２７４２．５１０７．２ １２．７ ２？、２． ３５．５ ０．３８ ９７．
１ Ｂ、ＯＷｌｏ、７ ２６．９ ３Ｂ、６ ０．
３９ ９５．１ ０ Ｗｌｏ、２ ２７．２ ３
７．２ ０．３４ ９５．４ ０ Ｇ１４．５
２７．？ ３０．９ ０．１０ ８６．８ Ｂ
、ＯＧ１１．７ ２８．７ ３３．３ ０．２３ ９
６．２ ０ Ｇ１１．７ ２８．４ ３４．１
０．１１ ９４．３ ０ ｇｌｌ、４ ２７．
９ ３４．６ ０．１０ ９６．１ ０Ａ’表■の続
き 注意：全ての組成は０．０５ ｐｐｈのタルクを含有し
ている。
（１） ポリマー１００部につき混合したジフルオロ
ジクロロメタンの部 （２） ポリマー１００部につき混合したジクミルベル
オキサイドの部 （３）そのポリマーゲルを膨張発泡させるに先だって冷
却した温度Ｃ℃） （４）試料を取り出す時の開放型のすき間（ｍｔｔｔ
）＋５）、（ｂ） その型及びその押出機の取り出し
口の各々ノ圧力（Ｉｃｇ／ｃｒＩＬ２） （７）、（８）押出してから約５分以内に測定した発泡
体の厚さ及び幅（＝ｍ ） （９） 約１ケ月後に測定した発泡体の密度（Ｉｃ９
／ｍ”’）（至）ＡＳＴＭ Ｄ−３５７６に従って測
定した水平方向のセル寸法（ｗａｘ ） Ｑｌ）ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６−ＡｆＣ従ッテ測定し
た開放セル含有％ （２）発泡体外観の主観的判定；Ｏ＝開放セル、Ｂ−そ
の発泡体の割れ又は大きな穴 （至）押出された発泡体の挙動：Ｗ＝ぐらぐらするすし
、Ｇ−良好、Ｅ−素晴らしい 本発明の好ましい具体例としてここで述べ九その方法及
び組成に本発明は限定されるものでないことを留意し、
本発明の範囲内で実施する方法及び組成を変化させてよ
く、本発明の範囲は特許請求の範囲で規定する。
ジクロロメタンの部 （２） ポリマー１００部につき混合したジクミルベル
オキサイドの部 （３）そのポリマーゲルを膨張発泡させるに先だって冷
却した温度Ｃ℃） （４）試料を取り出す時の開放型のすき間（ｍｔｔｔ
）＋５）、（ｂ） その型及びその押出機の取り出し
口の各々ノ圧力（Ｉｃｇ／ｃｒＩＬ２） （７）、（８）押出してから約５分以内に測定した発泡
体の厚さ及び幅（＝ｍ ） （９） 約１ケ月後に測定した発泡体の密度（Ｉｃ９
／ｍ”’）（至）ＡＳＴＭ Ｄ−３５７６に従って測
定した水平方向のセル寸法（ｗａｘ ） Ｑｌ）ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６−ＡｆＣ従ッテ測定し
た開放セル含有％ （２）発泡体外観の主観的判定；Ｏ＝開放セル、Ｂ−そ
の発泡体の割れ又は大きな穴 （至）押出された発泡体の挙動：Ｗ＝ぐらぐらするすし
、Ｇ−良好、Ｅ−素晴らしい 本発明の好ましい具体例としてここで述べ九その方法及
び組成に本発明は限定されるものでないことを留意し、
本発明の範囲内で実施する方法及び組成を変化させてよ
く、本発明の範囲は特許請求の範囲で規定する。
代
（外５名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、５重量％〜５０重量％のスチレン性ポリマー；９５
重量％〜５０重量％のエチレン性ポリマー：架橋剤とし
て十分な量のフリーラジカルを発生する化合物；及び揮
発性の発泡剤よりなることを特徴とするスチレン性ポリ
マー及び低密度エチレン性ポリマーの軽度に架橋した混
合物の膨張性組成物。 ２、フリーラジカルを発生する化合物は有機過酸化物で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、有機過酸化物は０．０１重量ｐｐｈ〜０．１重量ｐ
ｐｈが存在する特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、有機過酸化物はジクミルペルオキサイドである特許
請求の範囲第２項記載の組成物。 ５、エチレン性ポリマーは低密度ポリエチレンである特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、スチレン性ポリマーはポリスチレンである特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ７、（ａ）架橋剤として十分な量のフリーラジカルを発
生する化合物及び揮発性の発泡剤と共に９５重量％〜５
０重量％の低密度エチレン性ポリマー及び５重量〜５０
重量％のスチレン性ポリマーを加圧のもとで熔融して流
動性の混練物とする工程；及び（ｂ）その流動性の混練
物を型を通してより圧力の低い領域へ押出しそしてその
発泡剤を活性化してその混練物ポリマーを膨張させて自
己架橋したセル構造を有するポリマーとして軽度に架橋
したポリマー発泡体物質を製造することを特徴とする軽
度に架橋したポリマー発泡体物質の製造方法。 ８、フリーラジカルを発生する化合物は有機過酸化物で
ある特許請求の範囲第７項記載の製造方法。 ９、エチレン性ポリマーは低密度ポリエチレンである特
許請求の範囲第７項記載の製造方法。 １０、スチレン性ポリマーはポリスチレンである特許請
求の範囲第７項記載の製造方法。 １１、フリーラジカルを発生する化合物を０．０１重量
ｐｐｈ〜０．１重量ｐｐｈの量を加えたことよりなる特
許請求の範囲第７項記載の製造方法。 １２、有機過酸化物はジクミルペルオキサイドである特
許請求の範囲第１１項記載の製造方法。 １３、特許請求の範囲第７項記載の工程により製造され
た物体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/697,653 US4605682A (en) | 1985-02-04 | 1985-02-04 | Lightly crosslinked polyethylene polystyrene blend foams and process for making |
| US697653 | 1991-05-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209237A true JPS61209237A (ja) | 1986-09-17 |
Family
ID=24801972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61022820A Pending JPS61209237A (ja) | 1985-02-04 | 1986-02-04 | 軽度に架橋されたポリエチレンポリスチレン混合物発泡体及びその製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605682A (ja) |
| EP (1) | EP0191327B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61209237A (ja) |
| AT (1) | ATE65529T1 (ja) |
| BR (1) | BR8605130A (ja) |
| CA (1) | CA1271296A (ja) |
| DE (1) | DE3680348D1 (ja) |
| ES (1) | ES8702446A1 (ja) |
| GR (1) | GR860318B (ja) |
| WO (1) | WO1986004593A1 (ja) |
Families Citing this family (21)
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