JPS61207468A - ナイロン用ジスアゾオレンジ染料類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はナイロン、絹及び羊毛の如きポリアミドを橙色
の色調に染色するに有用である新規な化合物の群に関す
るものである。この新規な染料はナイロンに対する染料
として商業的に重要である数種の酸性青色染料及び数種
の酸性赤色染料と混和される。これらのものはポリ７ミ
ドカーベツト材料（ｃａｒｐｅｔｉｎｇ）及び他の繊維
布を染色するために三原色系における「黄色」染料成分
として使用するに殊に適している。＊たこれらのものは
製造するのに比較的商値ではなく、そしてこれらのもの
は優れた用途及び堅牢特性を有している０本発明の他の
＃ｊａは新規な化合物の製造方法及び該化合物を用いる
ポリアミドの染色方法に関するものである。また本発明
の他の特徴は新規な化合物の染料としての使用から生じ
る新規な染色されたポリアミドに関するものである。

新規な化合物は構造式 式中、Ｒｔｔ−Ｈ，−ＣＨＩ、−ＣＨ，ＣＨ，、−Ｃ，
ＨＪたは−ＣＨ２０Ｈ１’あり；Ｒ８は−Ｈ＊たはＲｌ
ｍであり、ここにＲｒ　ｓ　ｉｔ　−ＣＨｓ、−ＣＨ，
ＣＨ，、−ＣＨ。

ＣＨ，ＯＨ，ＯＨ −ＣＨ２ＣＨＣｓ　Ｈｓ、 ＯＨ −ＣＨｔ　ＣＨＣＨｚ　ＣＨｓ、−ｓｏ、低級７）ｋキ
ル、−８ｏ、フェニルまたは１個もしくはそれ以上のハ
ロで置換されるーｓｏ２フェニル、低級アルキル或いは
低級アルコ今シ基であり： Ｒ２は−Ｈ１低１１フルキル、低級アルコキシまたは−
ＣＩであり； Ｒ５は−Ｈ１低級アルキル、低級アルコキシまたは−０
１であり； Ｒ４は−Ｈ，−〇〇、、−ＣＨ＊　ＣＨｓ、またはＯＨ 一０ＣＨＩＣＨＲであり； Ｒｔｔは−Ｈ＊たは低級アルキルであり；Ｍは−Ｈ＝　
−Ｌ　ｉ　＊　−Ｎ　ａ　、−Ｋ　＊　−Ｎ　Ｈ４−＊
たは−Ｎ（Ｒｉ）＜であり、ここに Ｒｓは−Ｈまたは［−ＣＨｚ　ＣＨＯ］　ｎ　　ＨでＯ
Ｈ あり； Ｒａは−Ｈ，−ＣＨＪたは−ＣＨ２ＣＨｓであり； ｎは１．２．３または４であり；そしてＯＲ，はアゾ結
合に対してオルトまたはパラであり、そしてＯＲ，がア
ゾ結合に対してオルトである場合、ブロッキング基例え
ば低級アルキル、低級アルコキシまたは−０１はアゾ基
に対してパラで存在しなければならない、を有する。

本明細書に異なった意味を明らかに示さない場合は次の
記述を通し、そして特許請求の範囲において、用語Ｒ，
−Ｒ１ｆＲ２−Ｒｓ　−Ｒ４−Ｒｓ　−Ｒｓ　−Ｒ＋　
＋　−Ｒ＋ｓ−Ｍ及びｎは上の構造式におけるものと同
様の意味を有する。「低級アルキル」または「低級アル
コキシ」なる用語を用いる場合、これらのものは炭素原
子１〜４個を有するアルキル及びフルコキシ化合物を表
わす。

Ｒ１が−Ｆ■である構造式Ｉの化合物、即ち式のものは
ポリアミド繊維に橙色の色調を与える染料として有用で
あるが；これらのものは一般にアルカリに対しである感
応性を示す、また構造式■ａの化合物はナイロン及び他
のポリアミド繊維に対する染料として用いる場合に商度
に有用な処理特性を有する多数の同様な構造の化合物を
製造するための前駆体として有用である。これらの関連
する化合物はアルカリ安定性を高め、そして多くの十分
公知の末端キャッピング（ｃａｐｐｉｎｇ）技術のいず
れかにより、例えば末端フェノール性水素をアルキル、
ヒドロキンアルキル、アルキルスルホニルまたはアリー
ルスルホニル基で置換してアルカリ感応性を減少させ、
そしてさもなければ前駆体化合物の処理特性を変えるこ
とにより構造式１ａ化合物を「末端キャッピング」して
生成させる。

経済的理由のために、好適なフルキル、ヒドロキシアル
キル、アルキルスルホニル及びアリールスルホニル基の
あるものはＲＩＩ置換基であり；これらのものは構造式
１ｂ の化合物を与える。

構造式Ｉａの化合物は本分野で十分理解されている合成
経路及び技術を用いて順次ジアゾ化及びカップリング反
応により調製される。更に詳細には、これらのものは所
望のＲ３Ｗ換基を有するモノスルホフェニルアミンをジ
アゾ化し；生じるノアゾニウム塩を、パラ位ＩＩ（その
アミノ基に対して）でカップリングさせることができ、
そして構造式 を有するフェニルアミンとカップリングさせ；モノフジ
化合物を再びジアゾ化し；モノアゾ化合物のジアゾニウ
ム塩を所望のＲ２及びＲＩＩＩＩ換基を有するフェノー
ルとカップリングすることにより調製する。構造式−１
ｂの化合物は所望のＬｓ置換基を与え得る試薬と反応さ
せることにより構造式１ｍの化合物から製造される。構
造式Ｉの化合物は所望の塩の状態としそ生じるか、また
はこの状、態に転化させることができる０例えば、遊離
のスルホン酸形への軟化は強酸を用いる処理により達成
させることができ；次にこの状態を適当な塩基で処理す
ることにより＠化させて所望のＭｌｌ換基を与えること
ができる。

また十分に公知のように、モノスルホフェニルアミンジ
アゾニウム塩と反応させる際に構造式■のフェニルアミ
ンが高収率でモノアゾカップリングを１成させるに十分
活性ではない場合、カップリング反応性は最初に構造式
Ｈのフェニルアミンをこのものを常法で・ホルムアルデ
ヒド重亜硫酸付加生成物と反応させることによりその対
応するメタンスルホネート誘導体に軟化させ、そして最
初のカップリングに続いて塩基性加水分解によりメタン
スルホネート基を除去して第一級アミノ基を再生す各こ
とにより高めることができる。

新規な構造式Ｉの化合物を生成させるに使用する際に適
するモノスルホフェニルアミンには次のものが含まれる
が、このものに限定されない：２−７ミノベンゼンスル
ホン酸、３−７ミノベンゼンスルホン陵、４−７ミノベ
ンゼンスルホン酸、２−７ミノトルエンー５−スルホン
酸、２−７ミノトルエンー４−スルホン酸、４−７ミノ
トルエンー３−スルホン酸、５−７ミノトルエンー２−
スルホン酸、４−７ミノトルエンー２−スルホン酸、：
）−７ミノー４−メトキンベンゼンスルホン酸、４−７
ミノー３−メトキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−
２−メトキシベンゼンスルホン酸、３−７ミノー４−ク
ロロベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−クロロベン
ゼンスルホン酸及び２−７ミノー５−クロロベンゼンス
ルホン酸。

新規な構造式■の化合物を生成させるに使用する際に適
する構造式■のフェニルアミンには次のものが含まれる
が、このものに限定されない：２−（２−アミノフェノ
キン）エタノール、１−（２−アミノフェノキシ）−２
−プロパツール、１−（２−アミノフェノキシ）−２−
ブタノール、２−（２−アミノフェノキシ）−１−フェ
ニルエタノール、２−（２−アミノ−４−メチルフェノ
キシ）エタノール、１−（２−７ミノー４−メチルフェ
ノキシ）−２−プロパ／−ル、１−（２−７ミノー４−
メチルフェノキシ）−２−ブタノール、２−（２−７ミ
ノー４−メチルフェノキシ）−１−フェニルエタノール
、２−（２−７ミノー３−メチルフェノキシ）エタノー
ル、１−（２−アミノ−３−メチルフェノキシ）−２−
プロパツール、１−（２−７ミノー３−メチルフェノキ
シ）−２−ブタノール、２−（２−７ミノー３−メチル
フェノキシ）−１−フェニルエタノール、２−（２−ア
ミノ−６−メチルフェノキシ）エタノール、１−（２−
アミノ−６−メチルフェノキシ）−２−プロパツール、
１−（２−アミノ−６−メチルフェノキシ）−２−ブタ
ノール、２−（２−７ミノー６−メナルフエノキシ）、
−１−フェニルエタノール、２−（２−７ミノーｊ−メ
ジキシフェノキシ）エタノール、１−（２−アミノ−３
−メトキシフェノキシ）−２−プロパツール、１−（２
−アミノ−３−メトキシフェノキシ）−２−ブタノール
、２−（２−７ミノー３−メトキシフェノキシ）−１−
７二二ルエタノール、２−（２−アミノ−４−メトキシ
フェノキシ）エタノール、１−（２−アミノ−４−メト
キシフェノキシ）−２−プロパツール、１−（２−７ミ
ノー４−メトキシフェノキシ）−２−ブタノール、　　
、２−（２−アミノ−４−メトキシフェノキシ）−１−
フェニルエタノール、２−（２−アミノ−６−ノドキシ
フェノキシ）エタノール、１−（２−７ミノー６−ノト
キシフエノキシ）−２−プロパツール、１−（２−７ミ
ノー６−メトキシフエノキシ）−２−ブタノール、２−
（２−７ミノー６−メトキシフエノキシ）−１−フェニ
ルエタノール、２−（３−アミノフェノキシ）エタノー
ル、１−（３−アミノフェノキシ）−２−プロパツール
、１−（３−７ミノフエノキシ）−２，−ブタノール、
２−（３−アミノフェノキシ）　−１−フェニルエタノ
ール、２−（３−アミノ−２−メチルフェノキシ）エタ
ノール、１−（３−アミノ−２−メチルフェノキシ）−
２−プロパツール、１−（３−アミノ−２−メチルフェ
ノキシ）−２−ブタノール、２−（３−アミノ−２−メ
チルフェノキシ）−１−７二二ルエタノール、２−（３
−７ミノー４−メチルフェノキシ）エタノール、１−（
３−アミノ−４−メチルフェノキシ）−２−プロパツー
ル、１−（３−アミノ−４−メチル７エ／キシ）−２−
ブタノール、２−（３−アミノ−４−メチルフェノキシ
）−１−フェニルエタノール、２−（３−７ミノー５−
メチルフェノキシ）エタノール、１−（３−アミノ−５
−メチルフェノキシ）−２−プロパツール、１−（３−
アミノ−５−メチルフェノキシ）−２−ブタノール、２
−（３−アミノ−５−メチルフェノキシ）−１−フェニ
ルエタノール、２−（３−アミノ−２−メトキシフェノ
キシ）エタノール、１−（３−アミノ−２−ノドキシフ
ェノキシ）−２−プロパツール、１−（３−７ミノー２
−ノドキシフェノキシ）−２−ブタノール、２−（３−
７ミノー２−ノドキンフェノキシ）−１−フェニルエタ
ノール、２−（３−アミノ−４−メトキシフェノキシ）
エタノール、１−（３−アミノ−４−メトキシフェノキ
シ）−２−プロパツール、１−（３−７ミノー４−メト
キシフェノキシ）−２−ブタノール、２−（３−７ミノ
ー４−メトキシフェノキシ）−１−フェニルエタ／−ル
、２−（３−７ミノー５−メトキシフェノキシ）エタノ
ール、１−（３−７ミノー５−メトキシフェノキシ）−
２−プロパツール、１−（３−アミノ−５−メトキシフ
ェノキシ）−２−ブタノール、２−（３−アミノ−５−
ノドキシフェノキシ）−１−フェニルエタノール、２゜
５−ビス（２−ヒドロキンエトキン）アニリン、２゜３
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アニリン、２゜６−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アニリン、３゜５−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）アニリン％２ｔ５−ビス
（２−ヒドロキシプロポキシ）アニリン、２．３−ビス
（２−ヒドロキシプロポキシ）アニリン、２，６−ビス
（２−ヒドロキシプロポキシ）アニリン、３，５−ビス
（２−ヒドロキシプロポキシ）アニリン、２．５−ビス
（２−ヒドロキシブトキシ）アニリン、２，３−ビス（
２−ヒドロキシブトキシ）アニリン、２，６−ビス（２
−ヒｐｏ〜ジブトキシ）アニリン、３．５−ビス（２−
ヒドロキシブトキシ）アニリン、２．５−ビス（２−ヒ
ドロキシ−２−フェニルエトキシ）アニリン、２，３−
ビス（２−ヒドロキシ−２−７二二ルエトキシ）アニリ
ン、２゜６−ビス（２−ヒドロキシ−２−７二二ルエト
キシ）アニリン、３，５−ビス（２−ヒドロキシ−２−
フェニルエトキシ）アニリン、２−ヒドロキシ−３−（
２−アミノフェノキシ）プロパツール、２−ヒドロキシ
−３−（２−７ミノー３−メチルフェノキシ）プロパツ
ール、２−ヒドロキシ−３−（２−アミノ−４−メチル
７ニノキシ）プロパツール、２−ヒドロキシ−３−（２
−７ミノー６−メチルフエノキシ）プロパツール、２−
ヒドロキシ−３−（２−７ミノー３−メトキシフェノキ
ン）プロパツール、２−ヒドロキシ−３−（２−７ミノ
ー４−ノドキシフェノキシ）プロパツール、２−ヒドロ
キシ−３−（２−７ミノー６−ノトキシフエノキシ）プ
ロパツール、２，３−ビス（２，３−ジヒドロキシプロ
ポキシ）アニリン、２．６−ビス（２，３−ジヒドロキ
シプロポキシ）アニリン、３．５−ビス（２，３−７ヒ
ドロキシプロボキシ）アニリン、２．６−ビス（２，３
−ジヒドロキシプロポキシ）アニリン、３，５−ビス（
２，３−ジヒドロキシプロポキシ）アニリン、２，５−
ビス（２，３−ジヒドロキンプロポキシ）７ニリン、３
−（２−７ミノフエノキシ）−２−ヒドロキシプロパツ
ール、３−（２−アミノ−４−メチルフェノキシ）−２
−ヒドロキシプロパツール及び３−（２−７ミノー４−
メトキンフェノキシ）−２−ヒドロキシプロパツール。

我々が結論できる限りでは、上記の多くの構造式Ｈの７
二二ルアミンは従来ジアゾ染料の製造における中間体と
して使用されていなかった。これらのあるものはそれ自
体新たで、且つ新規な化合物である。これらのフェニル
アミンは適当に置換されたニトロフェノールを適当なア
ルキレンオキシドまたはアルキレンクロロヒドリンでア
ルキル化し、続いてニトロ基を還元して１！ｌ離の第一
級アミンを生成させるか、または適当に置換されたアセ
トアミドフェノールを適当なアルキレンオキシドまたは
アルキレンクロロヒドリンでアルキル化し、続いて酸加
水分解して遊離の第一級アミンを生成させることにより
合成し得る［例えばケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）。

５１＝８？２４ａ−ｂ参照Ｊ。

ｆｒ硯な構造式Ｉａの化合物を製造する際に適当に使用
されるフェノールには次のものが含まれるがこれに限定
されない：フェノール、２−メチルフェノール、３−メ
チルフェノール、４−メチルフェノール、２−メト坪ジ
フェノール、３−ノドキシフェノール、４−メトキシフ
ェノール、２−クロロフェノール、３−１０ロフエノー
ル、４−クロロフェノール、ノー低級アルキル７　Ｊ−
／　−／ｌｚ、低ａアルキルクロロフェノール、ノー低
級アルコルジフェノール、及び低級アルコキシクロロフ
ェノール。

新規な構造式１ｂの化合物を製造する際に適する１末端
キヤツピング」試薬には次のものが含まれるが、これに
限定されるものではない：硫酸ジメチル、硫酸ジエチル
、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、酸化エチレ
ン、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、酸化プロ
ピレン、１−りクロー２−プロパ／−ル、酸化ブチレン
、酸化スチレン、エチレンクロロヒドリン、プロピレン
クロロヒドリン、ブチレンクロロヒドリン、グリシドー
ル、グリセロールモノクロロヒドリン、塩化メタンスル
ホニル、塩化ベンゼンスルホニル、塩化トルエンスルホ
ニル及び塩化クロロベンゼンスルホニル。

構造式Ｉの化合物のなかで、構造式ＩＣ式中、Ｍ及Ｖ　
Ｒ３は特許請求の範囲ｔｔ４１項と同様の意味を有し； Ｒ１２は−Ｈまたは−ＣＨ３であり； ＲＩＳは−Ｈ＊たけ−ＯＨ，であり； ＲＩ４は−Ｈ，−ＣＨ，または−ＣＩ−１□ＣＨ３であ
り；そして ＲＩＳは−ＣＨ，、−ＣＨ、ＣＨ，、−ＣＨ２ＣＨ！Ｏ
ｆ（、−ＣＨ２ＣＨＣＨ，、または Ｈ −Ｃ）Ｉ　２ＣＨＣ８２Ｃｔ（、である、Ｈ を有するものが特に本発明に用いる際に十分適している
。構造式１ｃの化合物は低価格で製造でき、そして顕著
な処理及び堅牢特性を表わす。

望まれる特定の溶解特性に依存して、構造式Ｉの化合物
は化合物を調製する際に用いられる種々のカップリング
及び／または中和反応中に所望のＭイオンを存在させる
ことを含めて、種々の十分公知の技術によりナトリウム
、カリウム、リチウムまたは−Ｎ（Ｒ５）、塩状！！！
（例えばアンモニウム、アルカノアンモニウム及びポリ
アルカノールアンモニウム塩）として調製し得る。アル
カリ金属イオンはその水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩など
により与え得る。アンモニウム、アルカノールアンモニ
ウム及びポリアルカノールアンモニウムイオンはアンモ
ニア、アルカノールアミン及びポリアルカノールアミン
を用いることにより与え得る。過当なアルカノールアミ
ン及びポリアルカノールアミンの例にはモノ−、シー及
びトリエタノールアミン；モノ−、シー及びトリプロパ
ツールアミン；モノ−、ノー及びトリブタノールアミン
；そのエトキシル化、プロポキシル化及びブトキシル化
された誘導体、並びにこれら誘導体の混合物が含まれる
。かかる塩が誘導されるアミンはアンモニア、モノ−、
シーまたはトリアルカノールアミンを酸化エチレン、酸
化プロピレン、塩化ブチレンまたはその混合物と反応さ
せることにより容易に調製し得る。塩状態のいずれかの
ものを常法で強酸を用いて処理し、そしてろ過すること
によりその遊離酸に転化することができ；遊離酸を適当
な塩基で中和することにより種々の塩のいずれかのもの
に転化することができる。

ナトリウム、リチウム、アンモニウム及びトリエタノー
ルアンモニウム塩並びに構造式式中、−１ｐ及１ｑは０
，１．２または３であり、そして論＋９＋Ｑ＝３、 を有するトリスエトキシル化されたトリエタノールアン
モニウム塩が経済的理由及びこのものにより与えられる
溶解特性のために好適な塩状態のものである。

構造式Ｉの化合物は水性染料浴からポリアミド繊維に橙
色の色調を与え、そして容易に得られ、且つポリアミド
織物繊維の染色に広、く使用されるある種の酸性赤色染
料及びある種の酸性青色染料とのその］混和性」のため
に、これらのものの１つのものは赤色染料成分であり、
１つのものは青色染料成分であり、そして１つのものは
黄色染料成分である２つまたは３つの異なった色の染色
成分の濃度を変えることにより種々の色調及び色合を可
能にする合成ポリアミド繊維（殊に合成ポリアミドカー
ペット材）の染色に対する配合または三原色染料系に使
用する際に十分に適している。

化合物染料系において、通常の望ましい堅牢特性（例え
ば湿潤堅牢性、光堅牢性及び有害大気ガスに対する安定
性）を与えることに加えて、この系において用いられる
種々の染料成分は性能の観点から混和することが本質的
である。殊に、所定の時開及び染色操作での温度条件（
通常室温〜１００℃）で均一なストライク（ｓｔｒｉｋ
ｅ）、消費及びビルド・アップ（ｂｕｉｌｄ　　ｕｐ）
を与えるように色調成分は実質的に同様な水溶液安定性
、実質的に同様な染色速度、及び実質的に同様な泳動特
性を持つべきである。これらの特性を満足する色調成分
、は「色調的に（ｏｎ　　ｔｏｎｅ）Ｊ均一に積み重ね
、そして染色物を全部の染色工程にわたって良好に制御
させる所望の色調を可能にする。

本出願に使用されるように、そして本明細書からこれに
反する意味が明白にされない場合、丁染色］なる用語は
広い意味において水溶液からの色調成分の塗布による繊
維の着色をカバーするために用い、そして水性捺染ペー
ストを用いる捺染並びに通常の染色技術による着色が含
まれる。加えて、「′Ｒ色染料」または「黄色染料成分
」なる用語は黄色染料及び橙色染料として商業的に販売
される化合物を含み、そして本発明の化合物を含んで使
用される。

合成ポリアミド繊維を染色し得る多数の公知の酸性染料
の中で、染色胤作中に均一なストライク、ビルド・アッ
プ及び色素の消費を与えるように、水性染料浴から合成
ポリアミド繊維を染色する際に三原色系において効果的
に使用し得る性能的な観点から、比較的少ない染料配合
物が要求される混和性を有している。＊た混和する赤色
、黄色及び青色染料を見い出し、そして選択することは
極めて困難であり、その理由は本分野の現状では、本分
野に精通せる者は染料の構造の変化がどの程度染料の性
能に影響するか確固として予測できないし、またいかに
混和しない染料を他の色素成分または系の成分と混和す
るように構造的に改質化させるべきであるかを確固とし
て予測できないからである。

従って、本発明の主な目的は水性染料浴から適用する場
合にポリアミド繊維に橙色の色調を与えることにより、
このものに酸性染料として機能し得る新規で、且つ比較
的高価でないアゾ化合物の群（即ち上記の構造式Ｉの化
合物）を提供することである。

また本発明の目的は容易に制御される染色が望ましい迅
速で、連続的な染色用途、例えば連続捺染、７オーム（
ｆｏａｍ）染色及びカーペットのスプレー染色、並びに
殊に高速の、コンピュータ制御された装置を使用する用
途に用いることができる酸性赤色染料成分、酸性青色染
料成分及び酸性黄色染料成分を含む混和で終る染料の新
規な系を提供することである。

更に本発明の目的は排出（ｅｘｈａｕｓｔ）染色、例え
ばベック（ｂｅａｋ）にも使用し得るような系を提供す
ることである。

また更に本発明の目的は酸性黄色染料成分として本発明
の新規な橙色化合物を利用し、そして選択的に新規な橙
色化合物の中から、異なったストライク速度を有する三
原色系に使用で詐る性能混和性を与える新規な三原色染
料系を提供することである。

そのある程度の異なった性能特性、殊にそのストライク
速度のために％　Ｒ１が低級アルキル基（例えば−ＣＩ
Ｉ　、または−〇　Ｈｍ　ＣＨｓ　）である構造式Ｉの
化合物及びＲ，がアルカノール基（例えば−ＣＨ２ＣＨ
２０Ｈ，−ＣＨ，ＣＨＣ＠ｆ（ｉ、−ＣＨ。

Ｈ ＯＨＯＨ 三原色染料系において同様の酸性青色染料及び同様の酸
性赤色染料と均一に混和しない。

１’ｔ＋ｓが低級アルキル基である構造式Ｉｃの染料は
ＲＩ％がアルカノール基であり、分子の残りが同一であ
るものより堅牢なストライク性を有する。

かくて、構造式１ｃの化合物におけるＲ１．が−ＣＨ，
または−ＣＩ−１、ＣＨ，である場合（以後Ｒ自として
示されるサブグループ）、構造式１ｄ及びＩｅＯＨ 鵞 ＯＨ の化合物は式 の如き堅牢ストライキング性酸性染料、及び式の如き堅
牢ストライキング性青色染料と混和可能である。

構造式１ｃ ＯＨ 甥 ＯＨ で特記されるＲ目がフルカノール置換基の１つである（
以後ＲｅＷ１換基）以外は同一である構造式１ｃの化合
物は比較的遅いストライクの速度を示し、そして式 の如き遅いストライキング性酸性赤色染料、及び式 の如き遅いストライキング性酸性青色染料と共に用いる
際により良（適している。

かくで、本発明の化合物の構造式を変えることにより、
極めて望ましい処理特性を有し、そして広範囲のストラ
イク速度を示す橙色の染料成分を製造することができ、
従ってこれらのものは染料が所望の酸性赤色及び青色染
料配合物と混和可能され得る三原色系において使用し得
る。

本分野で一般的に公知のように、酸性染料の水溶性はＭ
ｒｊ１換基に従って変化し得る０通常Ｍがフルカノール
アンモニウムまたはポリアルカノールアンモニウムであ
る場合、染料はＭがアルカリ金属である場合よりも大き
い水溶性を有する。アルカノールアンモニウムまたはポ
リアルカノールアンモニウム塩状態は染料の貯飄安定性
の、高濃度水性液を製造する場合に有利に使用し得る。

三原色系における色素成分の濃度は染色において所望の
色調を展開させるために常法で変えることがでトる。

次の実施例は構造式■の化合物の調製を記載し、本発明
の三原色染料系に用いる色素成分の混和性を示し、そし
てポリアミドカーペット繊維の染色における該第の使用
を説明するためのものである。

実施例において、特記せぬ限り部屋１％は重量によるも
のであり、そして温度はセラ民度で与えられる。

実施例１ 通常の公知の方法で、濃塩酸２５部を加え、続いて水２
０部に溶解させた亜硝酸す）　１７ウム７部を加えるこ
とにより、水酸化ナトリウム４部及び水１００部中のス
ルファニル酸１７．３部の溶液を０〜５℃で直接にジア
ゾ化した。スルファミン酸を加えて少し過剰の亜硝酸を
除去した後、ジアゾスラリーを水１００部及び製塩ｉ’
１ｌ１２部中の１−（２−アミノ−４−メチルフェノキ
シ）−２−プロパツール１８．１部の冷（１０℃）溶液
に加えた。

カップリングが完了するまで水酸化ナトリウム溶液を徐
々に加えてｐＨ値を４．０〜４．５の範囲に高め、そし
て保持した。濃塩酸２５部を用いて酸性にした後、スラ
リーを水２０部に溶解させた亜硝酸ナトリウム７部で処
理した。３０〜３５℃で２時間攪拌した後、結晶状ジア
ゾニウム塩をろ過により単離し、そしてろ過ケーキを８
５％フェノール１０．６部、水酸化ナトリウム６部及び
水１００部の冷（５℃）溶液に加えた０反応物質中のか
くて生じた化合物は構造式 のらのであった、２時間後、反応物質中のｐＨ値を水酸
化ナトリウム溶液を用いて１１に調製し、そして硫酸ジ
エチル３５部を滴下しながら加え、その間に反応混合物
の温度を５０〜５５℃の範囲に保持した。

エチル化が完了した際に、塩化ナトリウム５０ｇを加え
て染料を沈殿させた。ろ過及び乾燥により構造式 を有する橙色の、水溶性粉末４５部が生じた。

この化合物はナイロンカーペット繊維を水性染色浴から
優れた光堅牢性を有する明るい橙色の色調に染色した。

この化合物のスペクトルカーブをパーキンエルマー型４
６７グレーテイングスベクトロフオトメーター（スカン
モードーＦ１時定数−１）を使用し、１−２％質量濃度
でＫＢｒペレットにｌｌ５ｌした。以下の実施例におい
ても同様にして調製し、測定した。

実施例２ 水酸化ナトリウム４部を加えることによりメタニル酸（
１７，３部）を水１００部に溶解させ、そして通常の、
公知の方法で濃塩酸２５部を加え、続いて水２０部に溶
解させた亜硝酸ナトリウム７部を加えることにより、０
〜５℃で直接ジアゾ化した。少し過剰の亜硝酸をスルフ
ァミン酸を加えて分解し、続いてジアゾスラリーを水１
００部及び製塩ａ１２部中の１−（２−７ミノー４−メ
チルフェノキシ）−２−プロパツール１８．１１１Ｓの
冷（１０℃）溶液に加えた。カップリングが完了するま
で水酸化ナトリウム溶液を徐々に加えてｐＨ値を４．０
〜４．５の範囲に上昇させ、そして保持した。このスラ
リーを濃塩酸２５部で酸性にし、次に水２０部に溶解さ
せた亜硝酸す）　＋７ウム７部の溶液で処理した。

３０〜３５℃で２時間攪拌した後、沈殿したノアゾニウ
ム塩をろ過により単離した。得られたフィルターケーキ
を水１００部及び水酸化ナトリウム６ｎ中の８５％フェ
ノール１０．６部の冷（５℃）溶液に加えた。２時間の
攪拌後、塩酸を用いてｐＨ値を９．２に調製し、そして
酸化プロピレン１５部を加えた。この混合物を加熱し、
そして温和に還流させて４時間保持した。生じた溶液を
ろ過動剤としてケイソウ土１部を用いて処理し、そして
ろ過した。

ろ液を噴霧乾燥することにより構造式 を有する暗橙色の、水溶性粉末４０部が生じた。

コノ粉末はナイロンカーペット繊維を水性染色浴から優
れた光堅牢性を有する明るい橙色の色合に染色した。

実施例３〜１２ 次の表に要約する実施例３〜１２の染料を前の実施例に
記載されるものと同様の方法によりそのナトリウム塩と
して調製した０種々の置換基の位置及び固定は構造式工
に同定される基を表わす。

生じた染料のすべてはナイロンカーペット繊維を水性染
色浴から優れた光堅牢性を有する明るい橙色の色合に着
色した。

衷隻匹　　　Ｍｏ５ｓ−の位置　　　ＲＲ，。

３　　　　　　　３　　　　　　−ＣＨ５−ＣＨ＊ＣＨ
ｓ４　　　　　　　　３　　　　　　　−ＣＨ３−ＣＨ
３５４−ＣＨ５−ＣＨ５ Ｈ ６４−ＣＨ５−ＣＨ＊ＣＨＣＨｓ Ｈ ■ ７　　　　　　　　３　　　　　　−ＣＨ３−ＣＨｔＣ
ＨＣＨｔＣＨ３Ｈ ！ ８　　　　　　　　４　　　　　　−ＣＨ５−ＣＨ＊Ｃ
ＨＣＨ＊ＣＨｓ９　　　　　　　　４　　　　　　　−
Ｈ−ＣＨｚＣＨ３Ｈ １０４−Ｈ−ＣＨＩＣＨＣＨ，ＣＨ３ １１４−Ｈ−ＣＨＩ Ｈ １２４−Ｈ−ＣＨ，ＣＨＣＨ。

Ｒ＊　　　　　　Ｒｓ　　　　　　Ｒ４０Ｒ＋の位置−
Ｈ−Ｈ−ＣＨ，パフ −Ｈ−Ｈ−ＣＨ，パラ −Ｈ−Ｈ−ＣＨ，パラ −Ｈ−Ｈ−ＣＨ５パラ ＝Ｈ−Ｈ−ＣＨ，パラ −Ｈ−Ｈ−ＣＨ，パラ −Ｈ−Ｈ−ＣＨ５パラ −Ｈ−Ｈ−ＣＨ３パラ −Ｈ−Ｈ−ＣＨ，パフ −Ｈ−Ｈ−ＣＨ，パラ 実施例１：（ 次のものを含む染色浴を調製した： 摺造式ｍの赤色染料（Ｍ　＝Ｎａ）　　　２．５ｇ構構
造■の青色染料（Ｍ＝Ｎａ）　　　１．０ｇ構造式■ａ
の黄色染料（Ｍ＝Ｎａ）　　１．５ｇ加えて、この浴は
湿潤剤としてジオクチルスルホコハク酸のナトリウム塩
１０．Ｏｇ、隠蔽剤としてのエチレンノアミン四酢酸の
四ナトリウム塩５．０ｇ、レベリング（ｌｅｖｅｌｌｉ
ｎｇ）剤としてのフルキルアリールエーテルスルホネー
）５．Ｏｇ及び合成、酸−水和性グアー−ゴム（ｇｕａ
ｒ　　ｇｕ＋＊）の１％溶液７５０ｇを含んでいた。こ
の浴を５．ｏ！の全容量に希釈し、そして酢酸でｐＨ値
を６．５に調製した。次にこのものをＫ　ｕｓｈｅｒｓ
　　Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ
ｎ　　　Ｒｏｌｌ　　　Ｌａｂ　　　Ｃａｒｐｅｔ　　
　Ｄｙｅｉｎｇ　　Ｕ　ｎｉｔに充てんした。

合成バッキング（ｂａｃｋｉｎｇ）を有する１００％ナ
イロ、ン６　、６５ａｘｏｎｙカーペツトの４０オンス
試料に１分間当り５ヤードに相当する運転速度で上記の
染料液を含浸させた０次にこのものをカーペットの乾燥
重量を基準に計算する際に４００％の液体取り込みにな
るように１０ｐ、ｓ、ｉ、の圧搾ローラー圧力で圧搾し
たにの試料を２１２″Ｆで６分間水蒸気で処理し、冷水
ですすぎ、そして乾燥した。

優れた光及び大気ガスに対する堅牢性を有する中間の褐
色の色合のレベル染色されたカーペットが得られた。

実施例１４ 次のものを含む染色浴を調製した： 構造式Ｖの赤色染料（Ｍ＝Ｎａ）　　　　３．０ｇ構造
式■の青色染料（Ｍ＝Ｎａ）　　　　１．２５ｇ構造式
■の貨色染料（Ｍ＝Ｎａ）　　　　４．Ｏｇ加えて、こ
の浴は湿潤剤としてジオクチルスルホコハク酸のナトリ
ウム塩ｉｏ、ｏｇ１＠蔽剤としてのエチレンノアミンチ
Ｆう酢陵四ナトリウム塩５．０ｇ、レベリング剤として
のフルキルアリールエーテルスルホネー）２．５ｇ及び
合成の陵−水和性グアー・ゴムの１％溶液７５０ｇを含
んでいた。この浴を５．Ｏｌの全容量に希釈し、そして
ｐＨ値をリン酸二ナトリウムで８゜０に調製した。次に
このものをＫｕｓｔｅｒｓ　　ＣｏｎｔｉｎｕｏｕｓＡ
ｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　　Ｒｏｌｌ　　Ｌａｂ　　Ｃａ
ｒｐｅｔ　　ＤｙｅｉｎｇＵ　ｎｉｔに充てんした。

合成バッキングを有する１００％ナイロン６８ａｘｏｎ
ｙカーペツトの予備湿潤させた４０オンス試料に１分間
当り５ヤードに相当する運転速度で上記の染料液を４０
０％の湿潤取り込みで含浸させた。次に試料を１００℃
で６時間水蒸気゛に曝露し、冷水ですすぎ、そして乾燥
した。

光及び大気ガスに対して優れた堅牢性を有する中間の褐
色の色合のレベル染色されたカーペットが得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図からｆｊｓ１２図に、それぞれ実施例１〜１２で
得られた化合物のＩＲスペクトルカーブを示す。 手続補正書く自発） 昭和６１年６月１１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒは−Ｈ、−ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、−
   Ｃ＿６Ｈ＿５または−ＣＨ＿２ＯＨであり； Ｒ＿１は−ＨまたはＲ＿１＿６であり、 ここにＲ＿１＿６は−ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、−ＳＯ＿２低級アルキル、−ＳＯ＿２フェニル
   または１個もしくはそれ以上のハロで置換される−ＳＯ
   ＿２フェニル、低級アルキル或いは低級アルコキシ基で
   あり； Ｒ＿２は−Ｈ、低級アルキル、低級アルコキシまたは−
   Ｃｌであり； Ｒ＿３は−Ｈ、低級アルキル、低級アルコキシまたは−
   Ｃｌであり； Ｒ＿４は−Ｈ、−ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、また
   は▲数式、化学式、表等があります▼であり； Ｒ＿１＿１は−Ｈまたは低級アルキルであり；Ｍは−Ｈ
   、−Ｌｉ、−Ｎａ、−Ｋ、−ＮＨ＿４、または−Ｎ（Ｒ
   ＿５）＿４であり、 ここにＲ＿５は−Ｈまたは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼であり； Ｒ＿６は−Ｈ、−ＣＨ＿３または−ＣＨ＿２ＣＨ＿３で
   あり； ｎは１、２、３または４であり； そしてＯＲ＿１はアゾ結合に対してオルトまたはパラで
   あり、そしてＯＲ＿１がアゾ結合に対してオルトである
   場合、ブロッキング基例えば低級アルキル、低級アルコ
   キシまたは−Ｃｌはアゾ基に対してパラで存在しなけれ
   ばならない、の化合物。 ２、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｍ、Ｒ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿１＿１
   は特許請求の範囲第１項と同様の意味を有する、 を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、Ｍ、Ｒ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿１＿１及
   びＲ＿１＿６は特許請求の範囲第１項と同様の意味を有
   する、を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、Ｍ及びＲ＿３は特許請求の範囲第１項と同様の意
   味を有し； Ｒ＿１＿２は−Ｈまたは−ＣＨ＿３であり；Ｒ＿１＿３
   は−Ｈまたは−ＣＨ＿３であり；Ｒ＿１＿４は−Ｈ、−
   ＣＨ＿３または−ＣＨ＿２ＣＨ＿３であり； そしてＲ＿１＿５は−ＣＨ＿３−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、または▲数式、化学式、表等があります▼である
   、 を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍ及びＲ＿１＿４は特許請求の範囲第４項と同様
   の意味を有し、 そしてＲ＿８は−ＣＨ＿３または−ＣＨ＿２ＣＨ＿３で
   ある、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ６、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍ及びＲ＿１＿４は特許請求の範囲第４項と同様
   の意味を有し、そしてＲ＿９は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ
   、▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼である、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ７、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ８、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ９、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １０、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １１、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １２、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １３、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １４、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １５、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １６、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １７、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １８、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは特許請求の範囲第４項と同様の意味を有する
   、 を有する特許請求の範囲第４項記載の化合物。 １９、Ｍが−Ｎａである、特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ２０、Ｍが−Ｌｉである、特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ２１、Ｍが−Ｎ（ＣＨ＿２ＣＨ＿３ＯＨ）＿３である、
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２２、Ｍが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｍ、ｐ及びｑは０、１、２または３であり、そし
   てｍ＋ｐ＋ｑ＝３、 である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２３、特許請求の範囲第３項記載の化合物を含む水溶液
   からなる物質の組成物。 ２４、混和性の酸性赤色染料も含む、特許請求の範囲第
   ２３項記載の物質の組成物。 ２５、混和性の酸性青色染料も含む、特許請求の範囲第
   ２３項記載の物質の組成物。 ２６、混和性の酸性赤色染料及び混和性の酸性青色染料
   も含む、特許請求の範囲第２３項記載の物質の組成物。 ２７、繊維を特許請求の範囲第２３〜２６項のいずれか
   に記載の組成物と接触させることからなる、天然及び合
   成ポリアミド織物繊維の染色方法。 ２８、特許請求の範囲第１項記載の化合物を担持するポ
   リアミド織物繊維。 ２９、繊維を特許請求の範囲第２３〜２６項のいずれか
   に記載の組成物と接触させることからなる方法により染
   色されるポリアミド織物繊維。 ３０、所望のＲ＿３置換基を有するモノスルホフェニル
   アミンをジアゾ化し；生じるジアゾニウム塩をフェニル
   アミンのアミノ基に対してパラで起こるようにカップリ
   ングさせる条件下で構造式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（II） を有するフェニルアミンとカップリングさせ；生じるモ
   ノアゾ化合物を再びジアゾ化し；そのジアゾニウム塩を
   所望のＲ＿２及びＲ＿１＿１置換基を有するフェノール
   とカップリングさせ、その際に化合物をこのものまたは
   その合成鎖前駆体を所望のＭ置換基を生じさせるために
   用いられる酸または塩基と反応させることにより所望の
   塩として生成されるか、または転化されることからなる
   、特許請求の範囲第２項記載の化合物の製造方法。 ３１、所望のＲ＿３置換基を有するモノスルホフェニル
   アミンをジアゾ化し；生じるジアゾニウム塩をフェニル
   アミンのアミノ基に対してパラで起こるようにカップリ
   ングさせる条件下で構造式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（II） を有するフェニルアミンとカップリングさせ；生じるモ
   ノアゾ化合物を再びジアゾ化し；そのジアゾニウム塩を
   所望のＲ＿２及びＲ＿１＿１置換基を有するフェノール
   とカップリングさせ；生じるジアゾ化合物を所望のＲ＿
   １置換基を与え得る試薬と反応させ、その際に化合物を
   このものまたはその合成鎖前駆体を所望のＭ置換基を生
   じさせるために用いられる酸または塩基と反応させるこ
   とにより所望の塩として生成されるか、または転化され
   ることからなる、特許請求の範囲第３項記載の化合物の
   製造方法。 ３２、特許請求の範囲第１項記載の化合物を含む水溶液
   からなる物質の組成物。 ３３、特許請求の範囲第２項記載の化合物を含む水溶液
   からなる物質の組成物。 ３４、特許請求の範囲第３項記載の化合物を含む水溶液
   からなる物質の組成物。