JPS612072A - シアンイオン濃度の測定方法およびその測定装置 - Google Patents
シアンイオン濃度の測定方法およびその測定装置Info
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- JPS612072A JPS612072A JP59123458A JP12345884A JPS612072A JP S612072 A JPS612072 A JP S612072A JP 59123458 A JP59123458 A JP 59123458A JP 12345884 A JP12345884 A JP 12345884A JP S612072 A JPS612072 A JP S612072A
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- eluate
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、被測定液中のシアンイオン濃度を電気化学検
出器を用いて測定するシアンイオン濃度の測定方法およ
びその測定装置に関する。
出器を用いて測定するシアンイオン濃度の測定方法およ
びその測定装置に関する。
〈従来の技術〉
従来、被測定液中のシアンイオン濃度を電気化学検出器
を用いて測定する場合、陰イオン交換樹脂が充填された
分離カラムに、例えば４ｍｏＶ見Ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉ
ａｍｉｎｅ ／ ４ ｍｏゾｚ Ｎａ２ＣＯ３／ １０
ｍｏｌ、 ／見ＮａＯＨのようなアルカリ性の溶離液
を流しながらシアンイオン濃度測定を行なっていた。こ
のシアンイオンは下式（１）のような解離反応によって
生ずるものであるが、系ＯｐＨ値が低いときは下式（１
）の左方向に反応が進み、ＰＨ値が高くてアルカリ性の
ようなアルカリ性の溶離液を用いて、シアンイオンを十
分に解離させておく必要があった。
を用いて測定する場合、陰イオン交換樹脂が充填された
分離カラムに、例えば４ｍｏＶ見Ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉ
ａｍｉｎｅ ／ ４ ｍｏゾｚ Ｎａ２ＣＯ３／ １０
ｍｏｌ、 ／見ＮａＯＨのようなアルカリ性の溶離液
を流しながらシアンイオン濃度測定を行なっていた。こ
のシアンイオンは下式（１）のような解離反応によって
生ずるものであるが、系ＯｐＨ値が低いときは下式（１
）の左方向に反応が進み、ＰＨ値が高くてアルカリ性の
ようなアルカリ性の溶離液を用いて、シアンイオンを十
分に解離させておく必要があった。
ＨＣＮ戸＝＝？ｌ（＋ ＣＮ （＋）然し
乍ら、上記従来例においては、被測定液中にシアンイオ
ン（ＣＮ−） と塩素イオン（Ｃ〔）が共存する場合
、上記分離カラムを用いたときのこれらイオンの保持時
間が接近していてシアンイオンのピークと塩素イオンの
ピークが一部重なるため、シアンイオンの正確な濃度測
定が困難になるという欠点がちった。オた、塩素イオン
は、電気化学検出器の銀電極上に塩化銀（ＡｇＣ９，）
となって沈着してのち還元される等の理由により、上記
シアンイオンのピークと逆向き（負）のピークを与える
ことが多かった。このため、シアンイオンのピークと塩
素イオンのピークが重なって生ずるピークの形状は歪な
ものが多く解析も困難になυ、多量の塩素イオンと共存
する微量のシアンイオンを測定することが究極的に著し
く困難になる欠点があった。
乍ら、上記従来例においては、被測定液中にシアンイオ
ン（ＣＮ−） と塩素イオン（Ｃ〔）が共存する場合
、上記分離カラムを用いたときのこれらイオンの保持時
間が接近していてシアンイオンのピークと塩素イオンの
ピークが一部重なるため、シアンイオンの正確な濃度測
定が困難になるという欠点がちった。オた、塩素イオン
は、電気化学検出器の銀電極上に塩化銀（ＡｇＣ９，）
となって沈着してのち還元される等の理由により、上記
シアンイオンのピークと逆向き（負）のピークを与える
ことが多かった。このため、シアンイオンのピークと塩
素イオンのピークが重なって生ずるピークの形状は歪な
ものが多く解析も困難になυ、多量の塩素イオンと共存
する微量のシアンイオンを測定することが究極的に著し
く困難になる欠点があった。
〈発明の目的〉
本発明は、上述のような欠点に鑑みてなされたものであ
シ、その目的は、被測定液中にシアンイオンと塩素イオ
ンが共存する場合でも、塩素イオンによる妨害を受ける
ことなくシアンイオンの濃度を正確に測定できるような
方法および装置を提供することにある。
シ、その目的は、被測定液中にシアンイオンと塩素イオ
ンが共存する場合でも、塩素イオンによる妨害を受ける
ことなくシアンイオンの濃度を正確に測定できるような
方法および装置を提供することにある。
〈発明の概要〉
本発明は、電気化学検出器を用いて被測定液中のシアン
イオン濃度を測定する方法および装置において、水また
は酸性水溶液でなる溶離液を用いると共に分離カラムの
溶出液にｐＨ調整液゛を加えてアルカリ性にしてから電
気化学検出器に導くようにしたことにある。
イオン濃度を測定する方法および装置において、水また
は酸性水溶液でなる溶離液を用いると共に分離カラムの
溶出液にｐＨ調整液゛を加えてアルカリ性にしてから電
気化学検出器に導くようにしたことにある。
〈実施例の説明〉
以下、本発明について図を用いて詳細に説明する。第１
図は本発明実施例の構成説明図であり、図中、１ａは水
または酸性水溶液（例えば２ｍｍｏＬＡＨ３ＰＯ４）で
なる溶離液が貯留されてなる溶離液槽、１ｂは塩基性水
溶ｉ（例えば０．１規定のＮａＯＨ）でなるｐＨ調整液
、２ａ、 ２ｂは夫々溶離液およびｐＨ調整液を送液す
るポンプ、３は第１〜第６の接続口３ａ−３ｆおよび計
量管３ｇを有し第１図の実線接続状態と破線接続状態が
交互に切換えられるインジェクタ、４は強酸性陽イオン
交換樹脂が充填されて々る分離カラム、５は電気化学検
出器でなる検出器、６は分離カラム４と電気化学検出器
５を結ぶ配管流路の途中に設けられた合流点である。
図は本発明実施例の構成説明図であり、図中、１ａは水
または酸性水溶液（例えば２ｍｍｏＬＡＨ３ＰＯ４）で
なる溶離液が貯留されてなる溶離液槽、１ｂは塩基性水
溶ｉ（例えば０．１規定のＮａＯＨ）でなるｐＨ調整液
、２ａ、 ２ｂは夫々溶離液およびｐＨ調整液を送液す
るポンプ、３は第１〜第６の接続口３ａ−３ｆおよび計
量管３ｇを有し第１図の実線接続状態と破線接続状態が
交互に切換えられるインジェクタ、４は強酸性陽イオン
交換樹脂が充填されて々る分離カラム、５は電気化学検
出器でなる検出器、６は分離カラム４と電気化学検出器
５を結ぶ配管流路の途中に設けられた合流点である。
このような構成からなる本発明の実施例において、ポン
プ２ａが駆動すると、槽１ａ内の溶離液は、ポンプ２ａ
→インジエクタ３の第１および第２接続口３ａ。
プ２ａが駆動すると、槽１ａ内の溶離液は、ポンプ２ａ
→インジエクタ３の第１および第２接続口３ａ。
３ｂ→分離カラム４→検出器５→廃液槽１ｃの流路で流
れる。また、ポンプ２ｂが駆動すると、槽１ｂ内のｐＨ
調整液は、ポンプ２ｂ→合流点６→検出器５→廃液槽１
ｃの流路で流れ、合流点６以降の流路で上記溶離液とｐ
Ｈ調整液が混合流体と衣って流れる。
れる。また、ポンプ２ｂが駆動すると、槽１ｂ内のｐＨ
調整液は、ポンプ２ｂ→合流点６→検出器５→廃液槽１
ｃの流路で流れ、合流点６以降の流路で上記溶離液とｐ
Ｈ調整液が混合流体と衣って流れる。
このため、水若しくは酸性水溶液でなり分離カラム４を
通過するとき中性若しくは酸性となっている上記溶離液
は、合流点６以降の流路でｐＨ調整液と混合されてアル
カリ性となる。この状態で、例えば１ ｐｐｍのシアン
イオン（ＣＮ−）と１０００ ｐｐｍの塩素イオン（ｃ
９．−）を含む被測定液（以下、「標準測定液」という
）を、インジェクタ３の第４接続口３ｄから注入すると
、該標準測定液は、第４接続ロ３ｄ→第３接続ロ３Ｃ→
計量管３ｇ→第６接続ロ３ｆ→第５接続口３ｅの流路で
流れ、計量管３ｇ内を満たす。
通過するとき中性若しくは酸性となっている上記溶離液
は、合流点６以降の流路でｐＨ調整液と混合されてアル
カリ性となる。この状態で、例えば１ ｐｐｍのシアン
イオン（ＣＮ−）と１０００ ｐｐｍの塩素イオン（ｃ
９．−）を含む被測定液（以下、「標準測定液」という
）を、インジェクタ３の第４接続口３ｄから注入すると
、該標準測定液は、第４接続ロ３ｄ→第３接続ロ３Ｃ→
計量管３ｇ→第６接続ロ３ｆ→第５接続口３ｅの流路で
流れ、計量管３ｇ内を満たす。
その後、インジェクタ３を切換え第１図の実線接続状態
から破線接続状態にする。計量管３ｇ内の上記標準測定
液は、溶離液に搬送されて分離カラム４に至る。ここで
、溶離液は上述の如く中性若しくは酸性となっているた
め、強酸性陽イオン交換樹脂が充填された分離カラム４
において弱酸性イオンであるシアンイオン（ＣＮ−）は
保持され易く強酸性イオンである塩素イオン（Ｃ１’）
は殆んど保持されない。従って、分離カラム４において
、上記標準測定液中のシアンイオンと塩素イオンは完全
に分離される。その後、分離カラム４の溶出液は検出器
５に導びかれるが、合流点６で上記ｐＨ調整液と混合さ
れるため、検出器５内ではアルカリ性となっている。こ
のため、前記（１）式を用いて詳述したようにアルカリ
性の溶液中で良好に解離するシアンイオンが、検出器５
で高感度に検出されるようになる。
から破線接続状態にする。計量管３ｇ内の上記標準測定
液は、溶離液に搬送されて分離カラム４に至る。ここで
、溶離液は上述の如く中性若しくは酸性となっているた
め、強酸性陽イオン交換樹脂が充填された分離カラム４
において弱酸性イオンであるシアンイオン（ＣＮ−）は
保持され易く強酸性イオンである塩素イオン（Ｃ１’）
は殆んど保持されない。従って、分離カラム４において
、上記標準測定液中のシアンイオンと塩素イオンは完全
に分離される。その後、分離カラム４の溶出液は検出器
５に導びかれるが、合流点６で上記ｐＨ調整液と混合さ
れるため、検出器５内ではアルカリ性となっている。こ
のため、前記（１）式を用いて詳述したようにアルカリ
性の溶液中で良好に解離するシアンイオンが、検出器５
で高感度に検出されるようになる。
第２図は、このようにして検出された検出器５の出力信
号を図示しない記録計に導び４いて作成したクロマトグ
ラムである。第２図から明らかなように、上記分離カラ
ム４に殆んど保持されない塩素イオン（Ｃ９，−）は早
く溶出し、上記分離カラム４に保持され易いシアンイオ
ン（ＣＮ−）は遅く溶出して、これらのイオンが完全に
分離されている。また、塩素イオンのピークは歪な形状
となっているが、検出器５内の液体がアルカリ性である
ためシアンイオンが十分に解離しており、シアンイオン
のピークは良好な形になっている。第３図は、第２図の
場合と同様にして、上記標準測定液中のシアンイオン濃
度が０．５ ｐｐｍ の場合と０．ｌｐｐｍ の場合と
についてシアンイオンのピークを得、その後、これらピ
ークの検出器出力信号（ＩＪＡ）をプロットして作成し
た検量線である。第５図の検量線は＼低濃度（例えばＯ
〜’ ｐｐｍ ＞のシアンイオン濃度、本願発明によれ
ば、良好な直線性を与えることを示している。
号を図示しない記録計に導び４いて作成したクロマトグ
ラムである。第２図から明らかなように、上記分離カラ
ム４に殆んど保持されない塩素イオン（Ｃ９，−）は早
く溶出し、上記分離カラム４に保持され易いシアンイオ
ン（ＣＮ−）は遅く溶出して、これらのイオンが完全に
分離されている。また、塩素イオンのピークは歪な形状
となっているが、検出器５内の液体がアルカリ性である
ためシアンイオンが十分に解離しており、シアンイオン
のピークは良好な形になっている。第３図は、第２図の
場合と同様にして、上記標準測定液中のシアンイオン濃
度が０．５ ｐｐｍ の場合と０．ｌｐｐｍ の場合と
についてシアンイオンのピークを得、その後、これらピ
ークの検出器出力信号（ＩＪＡ）をプロットして作成し
た検量線である。第５図の検量線は＼低濃度（例えばＯ
〜’ ｐｐｍ ＞のシアンイオン濃度、本願発明によれ
ば、良好な直線性を与えることを示している。
〈発明の効果〉
以上詳しく説明したような本願発明によれば、分離カラ
ム４で被測定液中の塩素イオンとシアンイオンを完全に
分離し、その後、ｐＨ調整液を加えてアルカリ性にして
検出器５に導くような構成であるため、被測定液中に共
存する塩素イオンに妨害されることなく、シアンイオン
を高精度に測定できる利点がある。また、上記ポンプ２
ｂの駆動を停止し合流点６へのｐＨ調整液供給を中止す
ると、分離カラム４からの溶出液中にシアンイオンが含
まれていても、検出器５内の液体が中性若しくは酸性で
あるだめ、検出器５の出力信号に基づくクロマトグラム
上にシアンイオンのピークは現われない。このため、上
記ポンプ２ｂを駆動させたり停止させたりすることによ
り、上記クロマトグラム上にシアンイオンピークを出現
させたシ消失させたシして、シアンイオンを同定できる
利点もある。以上、被測定液中に塩素イオンとシアンイ
オンが共存する場合について詳述してきたが、シアンイ
オンの代シに硫化物イオン（８２−）が存在する場合該
硫化物イオンを定量したり定性したシすることも同様に
して可能となる。
ム４で被測定液中の塩素イオンとシアンイオンを完全に
分離し、その後、ｐＨ調整液を加えてアルカリ性にして
検出器５に導くような構成であるため、被測定液中に共
存する塩素イオンに妨害されることなく、シアンイオン
を高精度に測定できる利点がある。また、上記ポンプ２
ｂの駆動を停止し合流点６へのｐＨ調整液供給を中止す
ると、分離カラム４からの溶出液中にシアンイオンが含
まれていても、検出器５内の液体が中性若しくは酸性で
あるだめ、検出器５の出力信号に基づくクロマトグラム
上にシアンイオンのピークは現われない。このため、上
記ポンプ２ｂを駆動させたり停止させたりすることによ
り、上記クロマトグラム上にシアンイオンピークを出現
させたシ消失させたシして、シアンイオンを同定できる
利点もある。以上、被測定液中に塩素イオンとシアンイ
オンが共存する場合について詳述してきたが、シアンイ
オンの代シに硫化物イオン（８２−）が存在する場合該
硫化物イオンを定量したり定性したシすることも同様に
して可能となる。
第１図は本発明実施例の構成説明図、第２図は本発明実
施例を用いて作成したクロマ、トゲラム、第３図はシア
ンイオンの検量線である。 １ａ〜１ｃ・・・槽、２ａ、 ２ｂ・・・ポンプ、５・
・・インジェクタ、３ｇ・・・計量管、４・・・分離カ
ラム、５・・・検出器、６・・・合流点。 第１図 第２図 第３図
施例を用いて作成したクロマ、トゲラム、第３図はシア
ンイオンの検量線である。 １ａ〜１ｃ・・・槽、２ａ、 ２ｂ・・・ポンプ、５・
・・インジェクタ、３ｇ・・・計量管、４・・・分離カ
ラム、５・・・検出器、６・・・合流点。 第１図 第２図 第３図
Claims (2)
- （１）水または酸性水溶液でなる溶離液で一定量の被測
定液を分離カラムに搬送し、該カラム内で前記被測定液
中のシアンイオンを分離してのち、前記分離カラムの溶
出液にｐＨ調整液を加えてアルカリ性にし、該アルカリ
性溶液を電気化学検出器で検出することにより、前記シ
アンイオンの濃度測定を行なうことを特徴とするシアン
イオン濃度の測定方法。 - （２）水または酸性水溶液でなる溶離液を圧送する第１
ポンプと、被測定液を所定量採取するインジェクタと、
該被測定液が前記溶離液で搬入されると該被測定液中の
シアンイオンを分離する分離カラムと、該カラムの溶出
液にｐＨ調整液を混入させてアルカリ性にするようにｐ
Ｈ調整液を圧送する第２ポンプと、該アルカリ性溶出液
が導びかれる電気化学検出器とを具備し、前記シアンイ
オンの濃度を測定するシアンイオン濃度測定装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59123458A JPS612072A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | シアンイオン濃度の測定方法およびその測定装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59123458A JPS612072A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | シアンイオン濃度の測定方法およびその測定装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612072A true JPS612072A (ja) | 1986-01-08 |
Family
ID=14861119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59123458A Pending JPS612072A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | シアンイオン濃度の測定方法およびその測定装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS612072A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01114754A (ja) * | 1987-10-29 | 1989-05-08 | Yokogawa Electric Corp | Ｃｎ↑−イオンの測定方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS562665A (en) * | 1979-06-12 | 1981-01-12 | Thomson Csf | Monolithic integrated circuit equivalent to transistor having three unsaturable diodes |
| JPS57147055A (en) * | 1981-03-06 | 1982-09-10 | Seishin Seiyaku Kk | Method and apparatus for quantitative determination of cyanogen ion, thiocyanate ion or salts thereof by liquid chromatography |
-
1984
- 1984-06-15 JP JP59123458A patent/JPS612072A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS562665A (en) * | 1979-06-12 | 1981-01-12 | Thomson Csf | Monolithic integrated circuit equivalent to transistor having three unsaturable diodes |
| JPS57147055A (en) * | 1981-03-06 | 1982-09-10 | Seishin Seiyaku Kk | Method and apparatus for quantitative determination of cyanogen ion, thiocyanate ion or salts thereof by liquid chromatography |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01114754A (ja) * | 1987-10-29 | 1989-05-08 | Yokogawa Electric Corp | Ｃｎ↑−イオンの測定方法 |
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