JPS61206165A - アルカリ蓄電池用カドミウム陰極の製造方法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用カドミウム陰極の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ビ）産業上の利用分野
本発明はニッケルーカドミウム４池などのアルカリ蓄電
池Ｃ二用いられるカドミウム陰極の製造方法Ｃ；関し、
％に活物質保愕保持体良に関する。
池Ｃ二用いられるカドミウム陰極の製造方法Ｃ；関し、
％に活物質保愕保持体良に関する。
（ロ）従来の技術
活物質保持体【二活物質を保持せしめてなる一般的なア
ルカリ蓄電池用カドミウム陽極は、酸化カドミウムある
いは水酸化カドミウムからなる活物質粉末及び糊料な含
有するペースト＆、ニッケルメッキが施されたパンチン
グ鉄ｄ４板からなる活物質保持体Ｃ；塗着、乾燥したる
後、アルカリ溶液中で化成処理し、水洗、乾燥して夷遺
されており、上記化成処理Ｃ；より酸化カドミウムある
いは水酸化カドミウムの一部を予め金属カドミウムに変
換し陰極内Ｃ；一定量の予備充電量を付与している。
ルカリ蓄電池用カドミウム陽極は、酸化カドミウムある
いは水酸化カドミウムからなる活物質粉末及び糊料な含
有するペースト＆、ニッケルメッキが施されたパンチン
グ鉄ｄ４板からなる活物質保持体Ｃ；塗着、乾燥したる
後、アルカリ溶液中で化成処理し、水洗、乾燥して夷遺
されており、上記化成処理Ｃ；より酸化カドミウムある
いは水酸化カドミウムの一部を予め金属カドミウムに変
換し陰極内Ｃ；一定量の予備充電量を付与している。
また、化成処理を行なわす菖二予備元電量を付与できる
カドミウム＠極が１例えば％−昭４９−１３２５５４号
公報で示され、技術的な応用■二より性能が評価されて
、この陰極を使用したニッケルーカドミウム４池が商品
化される５；至っている。
カドミウム＠極が１例えば％−昭４９−１３２５５４号
公報で示され、技術的な応用■二より性能が評価されて
、この陰極を使用したニッケルーカドミウム４池が商品
化される５；至っている。
このカドミウム陰極は上記公報に示される如く、ニッケ
ル線金網のような多孔質基材からなる活物質保持体Ｉ；
、酸化カドミウム粉末、予備充電量としての金属カドミ
ウム粉末及び糊料を含有するペースト？：、ａ着した後
乾燥して製造されるものであり、上記化成処理を行なう
陰極Ｃ；比較して化成設備、水洗設備及びこれら１；伴
うアルカリ、水洗水、電気エネルギー尋が不用なため製
造１檻が簡単であり、また無用となった廃水が出ない等
の利点がある。
ル線金網のような多孔質基材からなる活物質保持体Ｉ；
、酸化カドミウム粉末、予備充電量としての金属カドミ
ウム粉末及び糊料を含有するペースト？：、ａ着した後
乾燥して製造されるものであり、上記化成処理を行なう
陰極Ｃ；比較して化成設備、水洗設備及びこれら１；伴
うアルカリ、水洗水、電気エネルギー尋が不用なため製
造１檻が簡単であり、また無用となった廃水が出ない等
の利点がある。
一般区二陰極は過充電時【：水の分解反応（：より水素
が発生し、この水素は酸素のようｇ；４池内で消費でき
ないため陰極容量を陽極容量より大として硫池内Ｃ；組
み込み、陽極が満充電Ｃ；ならなｉよう覆ニジている。
が発生し、この水素は酸素のようｇ；４池内で消費でき
ないため陰極容量を陽極容量より大として硫池内Ｃ；組
み込み、陽極が満充電Ｃ；ならなｉよう覆ニジている。
ところが、上記表面がニッケルで覆われた活物質保持体
１；、活物質を保持せしめてなるカドミウム陰極は、充
電時満光電Ｃ；なる以前から水素ガスが発生し、特に低
温（０℃付近］で長期連続充電した時菖二この水素ガス
発生量が増加するので、これら陰極を使用した電池は、
゛峨池内部圧力が異常に高くなることがあり、水素ガス
が発生し易い低温でｉｔ使用できず、電池使用条件が制
限されたものとならざるを得ないという欠点を有してい
た。
１；、活物質を保持せしめてなるカドミウム陰極は、充
電時満光電Ｃ；なる以前から水素ガスが発生し、特に低
温（０℃付近］で長期連続充電した時菖二この水素ガス
発生量が増加するので、これら陰極を使用した電池は、
゛峨池内部圧力が異常に高くなることがあり、水素ガス
が発生し易い低温でｉｔ使用できず、電池使用条件が制
限されたものとならざるを得ないという欠点を有してい
た。
特公昭４６−１６４５０号公報では、１００％満光電し
た後１００％放電し次いで予備充電量確保のため部分充
電するか、あるいは満充電した後予備光電ｔｖ残して部
分放電するような化成処理な行なうペースト式カドミウ
ム陰極Ｃ二於いて％ζ；問題となる化成時の活物質保持
体からの水素ガス発生［−起因するｔ極のふくれを防止
することを目的として、ニッケルメッキな施した金属製
基材の表面（；水素過電圧の大きいカドミウムメッキを
施してなる活物質保持体Ｃ；活物質を保持させることが
提案されている。しかしながら、金属製基材表ｒｊｎＥ
；カドミウムメッキを施丁際に用いるメッキ浴は、一般
２二極めて有害なシアン化カドミウム浴、または取り扱
いが煩雑なホウ弗化カドミウム浴あるいは塩化カドミウ
ム浴であり、夫々特殊な薬品を使用するため、廃液処理
及び収り扱いが煩雑となる。またこれらのメッキ浴Ｃ二
於いて金属製基材の表面Ｃ；カドミウムメツ−？ｌ’施
した活物質保持体を用いた陽極は、低温長期連続元鑞に
於ける水素ガス発生ｖｔだ元分響二抑制することがでｌ
！ないという問題点があった＠ （ハ）発明が４決しようとする問題点 本発明は活物質保持体（二活４Ｂ／Ｘを保持せしめてな
るカドミウム省極の光電時Ｃ；於ける水素ガス発生を抑
制すると共に、特１：低温長期元電時Ｃ二於ける水素ガ
ス発生を抑制する製造方法を提供することＣ二より、こ
のカドミウム陰極を用いた電池の使用範囲を拡大しよう
とするものであり、且つ上記陰極板製造の際Ｃ；生じる
廃水処理が容易なカドミウム陰極の製造方法？提供しよ
うとするものである。
た後１００％放電し次いで予備充電量確保のため部分充
電するか、あるいは満充電した後予備光電ｔｖ残して部
分放電するような化成処理な行なうペースト式カドミウ
ム陰極Ｃ二於いて％ζ；問題となる化成時の活物質保持
体からの水素ガス発生［−起因するｔ極のふくれを防止
することを目的として、ニッケルメッキな施した金属製
基材の表面（；水素過電圧の大きいカドミウムメッキを
施してなる活物質保持体Ｃ；活物質を保持させることが
提案されている。しかしながら、金属製基材表ｒｊｎＥ
；カドミウムメッキを施丁際に用いるメッキ浴は、一般
２二極めて有害なシアン化カドミウム浴、または取り扱
いが煩雑なホウ弗化カドミウム浴あるいは塩化カドミウ
ム浴であり、夫々特殊な薬品を使用するため、廃液処理
及び収り扱いが煩雑となる。またこれらのメッキ浴Ｃ二
於いて金属製基材の表面Ｃ；カドミウムメツ−？ｌ’施
した活物質保持体を用いた陽極は、低温長期連続元鑞に
於ける水素ガス発生ｖｔだ元分響二抑制することがでｌ
！ないという問題点があった＠ （ハ）発明が４決しようとする問題点 本発明は活物質保持体（二活４Ｂ／Ｘを保持せしめてな
るカドミウム省極の光電時Ｃ；於ける水素ガス発生を抑
制すると共に、特１：低温長期元電時Ｃ二於ける水素ガ
ス発生を抑制する製造方法を提供することＣ二より、こ
のカドミウム陰極を用いた電池の使用範囲を拡大しよう
とするものであり、且つ上記陰極板製造の際Ｃ；生じる
廃水処理が容易なカドミウム陰極の製造方法？提供しよ
うとするものである。
に）問題点を解決するための手段
本発明のアルカリ蓄磁池用カドミウム陰極の製造方法は
、カドミウムが飽和溶解したアルカリｍ液中で金属ｊＩ
ｌｌ！基材の表面（；カドミウムを析出せしめて活物質
保持体を得、該活物質保持体Ｃ；活物質を保持せしめる
ものである。
、カドミウムが飽和溶解したアルカリｍ液中で金属ｊＩ
ｌｌ！基材の表面（；カドミウムを析出せしめて活物質
保持体を得、該活物質保持体Ｃ；活物質を保持せしめる
ものである。
（ホ）作 用
カドミウム陰極の活物質保持体を、カドミウムが飽和溶
解したアルカリ溶液中で金Ｉ！４製基材の表面Ｃニカド
ミウムを析出させて作製すると、この操作直：於いて生
じる廃液は、その成分が焼結式カドミウム陰極の製造の
際に生じる廃液区；も含まれているので、焼結式カドミ
ウム陰極と並行して製造する場合（：廃水処理設備を共
通化することかでき、別途廃水処理膜＊を設置するなど
の大幅な設備の拡張を行なわずとも、容易−金属基材の
表面なカドミウムで覆うことができ、また電池内への有
害物質の持ち込みをも防止することが可能である。
解したアルカリ溶液中で金Ｉ！４製基材の表面Ｃニカド
ミウムを析出させて作製すると、この操作直：於いて生
じる廃液は、その成分が焼結式カドミウム陰極の製造の
際に生じる廃液区；も含まれているので、焼結式カドミ
ウム陰極と並行して製造する場合（：廃水処理設備を共
通化することかでき、別途廃水処理膜＊を設置するなど
の大幅な設備の拡張を行なわずとも、容易−金属基材の
表面なカドミウムで覆うことができ、また電池内への有
害物質の持ち込みをも防止することが可能である。
また、上紀活物質保持体楓；活物質を保持せしめてなる
カドミウム陰極は、活物質保持体表面が水素過電圧の小
さｈニッケルである従来のカドミウム陰極Ｃ；比較して
、活物質保持体表面のカドミウムが水素過電圧の大きい
ものであるため充電時の水素ガス発生が抑制される。更
に上記製法で活物質保持体表面Ｃ二形成したカドミウム
は、アルカリ電解液中ｉ；微量溶出し、活物質を活物質
保持体に保持せしめるｖＡＣ用いるヒドロキシプロピル
セルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース、ポリテトラフルオロエチレン等の結合剤と
しての糊料及び結着剤中に拡散して、抵抗体となるこれ
ら結合剤の抵抗値を下げ、これにより水素ガス過電圧の
影響が大である低温での光電時の水素ガス発生を抑制す
る。
カドミウム陰極は、活物質保持体表面が水素過電圧の小
さｈニッケルである従来のカドミウム陰極Ｃ；比較して
、活物質保持体表面のカドミウムが水素過電圧の大きい
ものであるため充電時の水素ガス発生が抑制される。更
に上記製法で活物質保持体表面Ｃ二形成したカドミウム
は、アルカリ電解液中ｉ；微量溶出し、活物質を活物質
保持体に保持せしめるｖＡＣ用いるヒドロキシプロピル
セルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース、ポリテトラフルオロエチレン等の結合剤と
しての糊料及び結着剤中に拡散して、抵抗体となるこれ
ら結合剤の抵抗値を下げ、これにより水素ガス過電圧の
影響が大である低温での光電時の水素ガス発生を抑制す
る。
（へ）実 施 例
本発明の−ｉｓ例を比較例と共に以下に示し説明する。
厚み０．０８ｆｆの鉄鋼板Ｉ：パンチ穴開孔処理を行な
った後、厚み４μのニッケルメッキｔ＃施し、更１：比
重ｔ３０の苛性カリ溶液中ご二酸化カドミウムな懸濁さ
せカドミウムを飽和溶解させたメツ中浴中で前記ニッケ
ルメッキ付鉄鋼板を陰極還元することＣ；よりその表Ｃ
［Ｃカドミウムメツキラ施した。この陰極還元Ｃ；より
ニッケルメッキ上Ｉ：安定なカドミウムメッキ層が形成
されるが、その表面ｇ；一定量の不安定なモス状（スポ
ンジ状）のカドきラム層が形成される。このモス状カド
ミウム層は軽いブラッシングと水洗で除去して厚み０．
５〜１μのカドミウムメッキ層を得た。こうして作製さ
れたニッケルメッキの表面Ｃニカドミウムメッキ′Ｉｋ
施した鉄鋼板を活物質保持体とする。また、酸化カドミ
ウム粉末９００ｐ、金属カドミウム粉末１００ｙ、酸化
マグネシウム２ｏｙ、ヒドロキシプロピルセルロース６
ｙ及びナイロｙ繊Ｍ １０ ？ｃ５％リン酸ナトリウム
水溶液３ＱＱｃｃを加えテ混練してペーストを作製し、
このペーストｆｇＪ記活物質保持体に塗着、乾燥し、次
いでＱ、 ７ ｍ（：加圧して本発明陰極Ａを得た。
った後、厚み４μのニッケルメッキｔ＃施し、更１：比
重ｔ３０の苛性カリ溶液中ご二酸化カドミウムな懸濁さ
せカドミウムを飽和溶解させたメツ中浴中で前記ニッケ
ルメッキ付鉄鋼板を陰極還元することＣ；よりその表Ｃ
［Ｃカドミウムメツキラ施した。この陰極還元Ｃ；より
ニッケルメッキ上Ｉ：安定なカドミウムメッキ層が形成
されるが、その表面ｇ；一定量の不安定なモス状（スポ
ンジ状）のカドきラム層が形成される。このモス状カド
ミウム層は軽いブラッシングと水洗で除去して厚み０．
５〜１μのカドミウムメッキ層を得た。こうして作製さ
れたニッケルメッキの表面Ｃニカドミウムメッキ′Ｉｋ
施した鉄鋼板を活物質保持体とする。また、酸化カドミ
ウム粉末９００ｐ、金属カドミウム粉末１００ｙ、酸化
マグネシウム２ｏｙ、ヒドロキシプロピルセルロース６
ｙ及びナイロｙ繊Ｍ １０ ？ｃ５％リン酸ナトリウム
水溶液３ＱＱｃｃを加えテ混練してペーストを作製し、
このペーストｆｇＪ記活物質保持体に塗着、乾燥し、次
いでＱ、 ７ ｍ（：加圧して本発明陰極Ａを得た。
〔比較例１］
厚み０．０８ Ｍのパンチング鉄鋼板ｉ；厚み４μのニ
ッケルメッキを施した活物質保持体を用い、その他は実
施例と同一の陰極を得た。この陰極なりとする。
ッケルメッキを施した活物質保持体を用い、その他は実
施例と同一の陰極を得た。この陰極なりとする。
〔比較例２〕
厚み０．０８１１１のパンチング鉄鋼板Ｃ；厚み４声の
ニッケルメッキを施し、次いでホウ弗化カドミウム浴中
でその表面に厚み３μのカドミウムメッキを施した活物
質保持体を用い、その他は実施例と同一の陰極を得た。
ニッケルメッキを施し、次いでホウ弗化カドミウム浴中
でその表面に厚み３μのカドミウムメッキを施した活物
質保持体を用い、その他は実施例と同一の陰極を得た。
この陰極なＣとする。
上述の各構成の陰ＮＣ３ｏＭｘ４ Ｑｌｌｌ、理論容量
的８００＃ＩＡＨ）を、０℃及び２０℃の２種類の温度
の苛性カリ水溶液（比重ｔ２７）中Ｃ；浸漬し、陰極自
体の温度が充分液温に達した事を確認してから、対極と
の間ｔ：２４ＱｍＡＨ（α３Ｃ）の電流を流し、陰極上
方薯：設置した目盛付ガス補集装置（；発生ガスを補集
すると共Ｃ；経時的なガス量の計測とガスの組成分析を
行なった。この結果を第１表１；示す。
的８００＃ＩＡＨ）を、０℃及び２０℃の２種類の温度
の苛性カリ水溶液（比重ｔ２７）中Ｃ；浸漬し、陰極自
体の温度が充分液温に達した事を確認してから、対極と
の間ｔ：２４ＱｍＡＨ（α３Ｃ）の電流を流し、陰極上
方薯：設置した目盛付ガス補集装置（；発生ガスを補集
すると共Ｃ；経時的なガス量の計測とガスの組成分析を
行なった。この結果を第１表１；示す。
以下余白
第 １ 表
第１表から明らかなように活物質保持体表面がニッケル
である陰極Ｂは、２０”Ｃ（：、於いても充電初期から
若干の水素ガスが発生し、０″’Ｃｃ於いては充電初期
から多量の水素ガスが発生する。これＣ；対して活物質
保持体表面がカドミウムである陰極Ａ及びＣは水素ガス
発生がかなり抑見られている。特に二本発明方法で作製
された陰極Ａは２０’Ｃに於ける充電初期段階での水素
ガス発生が全く認められず、また活物質保持体表面が同
じカドミウムである陰極Ｃｃ比較しても水素ガス発生量
が低く抑えられてｈることがわかる。
である陰極Ｂは、２０”Ｃ（：、於いても充電初期から
若干の水素ガスが発生し、０″’Ｃｃ於いては充電初期
から多量の水素ガスが発生する。これＣ；対して活物質
保持体表面がカドミウムである陰極Ａ及びＣは水素ガス
発生がかなり抑見られている。特に二本発明方法で作製
された陰極Ａは２０’Ｃに於ける充電初期段階での水素
ガス発生が全く認められず、また活物質保持体表面が同
じカドミウムである陰極Ｃｃ比較しても水素ガス発生量
が低く抑えられてｈることがわかる。
上記結果が得られた理由を推察するＣ１活物質保持体表
面がニッケルである場合には、ニッケルの水素過電圧が
被充電活物質であるカドミウムよりかなり小さく、ｔた
糊料としてのヒドロキシプロピルセルロースからなる有
機糊料膜が活物質保持体と活物質との間５二抵抗体とし
て介在する・ため前記有機糊料膜Ｃ；よる抵抗が比較的
大きな部分ではニッケル面からの水素ガス発生が優先し
て起こり、また、抵抗が比較的小なる部分では活物質保
持体近傍の活物質の充電とニッケル面からの水素ガス発
生が起こり、特に：水素過電圧の影響の大きい低温では
光電初期から水素ガス発生量が増大するものと考えられ
る。これ（；対して活物質保持体表面がカドミウムであ
る場合Ｉ：は、活物質保持体表面と被充電活物質は同じ
カドミウムであり、カドミウム自体の水素過電圧はニッ
ケルに比較して大きいため水素ガス発生は微量となる。
面がニッケルである場合には、ニッケルの水素過電圧が
被充電活物質であるカドミウムよりかなり小さく、ｔた
糊料としてのヒドロキシプロピルセルロースからなる有
機糊料膜が活物質保持体と活物質との間５二抵抗体とし
て介在する・ため前記有機糊料膜Ｃ；よる抵抗が比較的
大きな部分ではニッケル面からの水素ガス発生が優先し
て起こり、また、抵抗が比較的小なる部分では活物質保
持体近傍の活物質の充電とニッケル面からの水素ガス発
生が起こり、特に：水素過電圧の影響の大きい低温では
光電初期から水素ガス発生量が増大するものと考えられ
る。これ（；対して活物質保持体表面がカドミウムであ
る場合Ｉ：は、活物質保持体表面と被充電活物質は同じ
カドミウムであり、カドミウム自体の水素過電圧はニッ
ケルに比較して大きいため水素ガス発生は微量となる。
更に陰極Ａは活物質保持体表面のカドミウムの状態が、
１極Ｃの活物質保持体表面のカドミウムの状態と異なる
と考えられ、陰極Ａでは活物質保持体表面のカドミウム
が微量ながらアルカリ電解液Ｃ二溶出し前記有機糊料薄
膜中に拡散して糊料膜の抵抗値を下げ、より一層水素ガ
ス発生を抑制したため陰極Ｃより水素ガス発生量が少な
くなりだと考えられる。
１極Ｃの活物質保持体表面のカドミウムの状態と異なる
と考えられ、陰極Ａでは活物質保持体表面のカドミウム
が微量ながらアルカリ電解液Ｃ二溶出し前記有機糊料薄
膜中に拡散して糊料膜の抵抗値を下げ、より一層水素ガ
ス発生を抑制したため陰極Ｃより水素ガス発生量が少な
くなりだと考えられる。
る。
次いで同様の操作で陰極Ａ、Ｂ及びＣを得、これらカド
ミウム陽極を未化成の状態で焼結式ニッケル愼及びナイ
ロン不織布セパレータと組み合わせ、比１ｔ２６の苛性
カリ電解液を加えて公称容ｔ１２００ｍＡＨの密閉型ニ
ッケルーカドミウム電池＆ｆ”製した。こうして得られ
た電池を、陰極に用りた電極Ｃ；符号を対応させて電池
Ａ、Ｂ及びＣとする。これら電池Ａ％Ｂ及びＣ４−各５
セル用一室温番−於−て１２０＃ｔＡの電流で１８時間
充電した後１２００ｍＡの電流で終止電圧をｔＯｖとし
て放成し、その後０℃雰囲気Ｃ二於いて１週間の連続通
光電試験を行ない、試験終了後の電池内部の水素分圧を
調べた。各′電池の水素分圧の平均値を第２表ζ：示す
。
ミウム陽極を未化成の状態で焼結式ニッケル愼及びナイ
ロン不織布セパレータと組み合わせ、比１ｔ２６の苛性
カリ電解液を加えて公称容ｔ１２００ｍＡＨの密閉型ニ
ッケルーカドミウム電池＆ｆ”製した。こうして得られ
た電池を、陰極に用りた電極Ｃ；符号を対応させて電池
Ａ、Ｂ及びＣとする。これら電池Ａ％Ｂ及びＣ４−各５
セル用一室温番−於−て１２０＃ｔＡの電流で１８時間
充電した後１２００ｍＡの電流で終止電圧をｔＯｖとし
て放成し、その後０℃雰囲気Ｃ二於いて１週間の連続通
光電試験を行ない、試験終了後の電池内部の水素分圧を
調べた。各′電池の水素分圧の平均値を第２表ζ：示す
。
第 ２ 表
上記結果より１本発明法によって製造した陰極を備えた
電池Ａは、ＩＪＬａＢ及びＣと比較して水素ガス発生が
かなり抑制されていることがわかる。
電池Ａは、ＩＪＬａＢ及びＣと比較して水素ガス発生が
かなり抑制されていることがわかる。
これら電池は何れも低温通光゛峨試験≦二人いる前Ｃ；
室温で１サイクルの充放電を行ない陰極活物質層内部ｇ
；元光電態の活物質である金属カドミウムからなる導電
マトリックスを形成しており、第２表の様な水系分圧の
差が生じるのは、本発明法鑑：より活物質保持体表−（
二形成したカドミウムが単Ｃ二未化成ｌｓ極の初回元電
時区二於いて活物質保持体表面からの水素ガス発生を抑
制するからだけとは考えられない。この理由は本発明の
陰極は活物質中（活物質粒子間］からも、陰極が一定の
充電量（６０％〜７０％〕ζ；到達するまでは水素ガス
発生な抑制Ｔる効果な有しているからと推測できる。即
ち活物質保持体の表面がニッケルであるような従来の陰
極では、活物質保持体ｔｌｏｉｉ Ｗｌ、 ｔ：於ける
金属カドミウムの生成がバラツクと共に、これが活物質
層の厚み方向Ｃ；ランダムに生成して行くという具合６
；、活物質保持体表面部の影響が活物質層内部の既充電
部分と未充′４Ｅ部との界面１；まで及び充電反応が不
均一となり、理論容量の６０％未満の充電であっても水
素ガス発生ｉ二到ると考えられる。−万、本発明法Ｃ二
よって製造した陰極は、活物質保持体表面から微量溶出
するカドミウムが活物質粒子間【；介在する有機糊料薄
膜中まで拡散するため、金属カドミウムが活物質保持体
近傍から活物質層の厚み方向Ｃ二面って均−に生成し水
系ガス発生量を減少させたと考えられる。
室温で１サイクルの充放電を行ない陰極活物質層内部ｇ
；元光電態の活物質である金属カドミウムからなる導電
マトリックスを形成しており、第２表の様な水系分圧の
差が生じるのは、本発明法鑑：より活物質保持体表−（
二形成したカドミウムが単Ｃ二未化成ｌｓ極の初回元電
時区二於いて活物質保持体表面からの水素ガス発生を抑
制するからだけとは考えられない。この理由は本発明の
陰極は活物質中（活物質粒子間］からも、陰極が一定の
充電量（６０％〜７０％〕ζ；到達するまでは水素ガス
発生な抑制Ｔる効果な有しているからと推測できる。即
ち活物質保持体の表面がニッケルであるような従来の陰
極では、活物質保持体ｔｌｏｉｉ Ｗｌ、 ｔ：於ける
金属カドミウムの生成がバラツクと共に、これが活物質
層の厚み方向Ｃ；ランダムに生成して行くという具合６
；、活物質保持体表面部の影響が活物質層内部の既充電
部分と未充′４Ｅ部との界面１；まで及び充電反応が不
均一となり、理論容量の６０％未満の充電であっても水
素ガス発生ｉ二到ると考えられる。−万、本発明法Ｃ二
よって製造した陰極は、活物質保持体表面から微量溶出
するカドミウムが活物質粒子間【；介在する有機糊料薄
膜中まで拡散するため、金属カドミウムが活物質保持体
近傍から活物質層の厚み方向Ｃ二面って均−に生成し水
系ガス発生量を減少させたと考えられる。
尚１本実施例では金属製基材としてのニッケルメッキを
施した鉄鋼板の表面６；カドミウムメッキを施して活物
質保持体を作製したが、カドミウムメッキは直接鉄鋼板
素材表面ミニ形成しても同様の効果が得られる。但し、
カドミウムメッキ厚は極めて薄くしても構わないが、カ
ドミウムは比較的柔らかい金属であるため、製造工程に
於いて表面が傷つき基材表面が露出することを防止する
目的で予めニッケルメッキＣ；よる下地を形成しておい
た方が効果的である。
施した鉄鋼板の表面６；カドミウムメッキを施して活物
質保持体を作製したが、カドミウムメッキは直接鉄鋼板
素材表面ミニ形成しても同様の効果が得られる。但し、
カドミウムメッキ厚は極めて薄くしても構わないが、カ
ドミウムは比較的柔らかい金属であるため、製造工程に
於いて表面が傷つき基材表面が露出することを防止する
目的で予めニッケルメッキＣ；よる下地を形成しておい
た方が効果的である。
また活物質保持体表面のニッケルメツΦは通常３〜５μ
が一般的であるが１本発明陰極は焼結式電極の芯体とは
異なり高温焼結及び腐食を伴う金属塩の含浸を必要とし
ないものであるため、前記下地としてのニッケルメッキ
を基材表面ｇ二均−Ｃ；存在する最小の厚みまで薄くし
ても実用上差し支えない。
が一般的であるが１本発明陰極は焼結式電極の芯体とは
異なり高温焼結及び腐食を伴う金属塩の含浸を必要とし
ないものであるため、前記下地としてのニッケルメッキ
を基材表面ｇ二均−Ｃ；存在する最小の厚みまで薄くし
ても実用上差し支えない。
（ト）発明の効果
本発明のアルカリ蓄電池用カドミウム陰極の製造方法は
、カドミウムが飽和溶解したアルカリ溶液中で金属製基
材の表ｆ１ニカドミウムを析出せしめて活物質保持体を
作製し、該活物質保持体Ｃ；活物質を保持せしめるもの
であり、カドミウム陰極、Ｉ！＃に化成を行なわすに電
池に組み込むペースト式陰極の技術的課題であった満充
電以前の水素ガス発生を抑制することができるため該陰
極を用いた電池の使用範囲を拡大することができ、且つ
活物質保持体作製Ｃ；よって生じる廃液を焼結式ニッケ
ルーカドミウム電池製造プロセスの廃水設備と共用でき
ると共Ｃ二電池内への不純物の持ち込みを防止できるた
め、その工業的利用価大なるものである。
、カドミウムが飽和溶解したアルカリ溶液中で金属製基
材の表ｆ１ニカドミウムを析出せしめて活物質保持体を
作製し、該活物質保持体Ｃ；活物質を保持せしめるもの
であり、カドミウム陰極、Ｉ！＃に化成を行なわすに電
池に組み込むペースト式陰極の技術的課題であった満充
電以前の水素ガス発生を抑制することができるため該陰
極を用いた電池の使用範囲を拡大することができ、且つ
活物質保持体作製Ｃ；よって生じる廃液を焼結式ニッケ
ルーカドミウム電池製造プロセスの廃水設備と共用でき
ると共Ｃ二電池内への不純物の持ち込みを防止できるた
め、その工業的利用価大なるものである。
Claims (4)
- （１）カドミウムが飽和溶解したアルカリ溶液中で金属
製基材の表面にカドミウムを析出せしめて活物質保持体
を作製し、ついで該活物質保持体に活物質を保持せしめ
ることを特徴とするアルカリ蓄電池用カドミウム陰極の
製造方法。 - （２）前記活物質の保持を、糊料及び結着剤などの結合
剤により行なう特許請求の範囲第（１）項記載のアルカ
リ蓄電池用カドミウム陰極の製造方法。 - （３）前記金属層基材は、ニッケル基材またはニッケル
メッキが施された基材である特許請求の範囲第（１）項
記載のアルカリ蓄電池用カドミウム陰極の製造方法。 - （４）前記活物質は酸化カドミウム及び予備充電量とし
ての金属カドミウムである特許請求の範囲第（１）項記
載のアルカリ蓄電池用カドミウム陰極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60047824A JPS61206165A (ja) | 1985-03-11 | 1985-03-11 | アルカリ蓄電池用カドミウム陰極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60047824A JPS61206165A (ja) | 1985-03-11 | 1985-03-11 | アルカリ蓄電池用カドミウム陰極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61206165A true JPS61206165A (ja) | 1986-09-12 |
| JPH0410176B2 JPH0410176B2 (ja) | 1992-02-24 |
Family
ID=12786096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60047824A Granted JPS61206165A (ja) | 1985-03-11 | 1985-03-11 | アルカリ蓄電池用カドミウム陰極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61206165A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100811967B1 (ko) | 2005-09-14 | 2008-03-10 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 비수전해질 이차전지 |
| US8367245B2 (en) | 2005-09-14 | 2013-02-05 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US9525166B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-12-20 | Gs Yuasa International Ltd. | Negative electrode for alkaline secondary battery, outer case for alkaline secondary battery and alkaline secondary battery |
-
1985
- 1985-03-11 JP JP60047824A patent/JPS61206165A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100811967B1 (ko) | 2005-09-14 | 2008-03-10 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 비수전해질 이차전지 |
| US8367245B2 (en) | 2005-09-14 | 2013-02-05 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US9525166B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-12-20 | Gs Yuasa International Ltd. | Negative electrode for alkaline secondary battery, outer case for alkaline secondary battery and alkaline secondary battery |
| US9748560B2 (en) | 2011-07-28 | 2017-08-29 | Gs Yuasa International Ltd. | Negative electrode for alkaline secondary battery, outer case for alkaline secondary battery and alkaline secondary battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0410176B2 (ja) | 1992-02-24 |
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