JPS61204212A - グラフト複合体 - Google Patents
グラフト複合体Info
- Publication number
- JPS61204212A JPS61204212A JP4521285A JP4521285A JPS61204212A JP S61204212 A JPS61204212 A JP S61204212A JP 4521285 A JP4521285 A JP 4521285A JP 4521285 A JP4521285 A JP 4521285A JP S61204212 A JPS61204212 A JP S61204212A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinylcarbazole
- fine particles
- graft
- oxidized
- polymerization
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、特定の金属を主成分とする表面が酸化された
金属微粒子にトビニルカルバゾール系化合物を含む単量
体をグラフト重合させたグラフト複合体に関する。
金属微粒子にトビニルカルバゾール系化合物を含む単量
体をグラフト重合させたグラフト複合体に関する。
［従来の技術］
従来、鉄を主成分とする表面が酸化された金属微粒子は
、強磁性体としての特性を利用した各種材料、たとえば
磁気材料、磁気記録材料などの多くの用途に供せられて
いる。
、強磁性体としての特性を利用した各種材料、たとえば
磁気材料、磁気記録材料などの多くの用途に供せられて
いる。
しかし、前記金属微粒子を成形して、たとえばフィルム
状やシート状などにして使用するばあいには、通常、該
金属微粒子に樹脂を混合して基板上に塗布したりして使
用されている。
状やシート状などにして使用するばあいには、通常、該
金属微粒子に樹脂を混合して基板上に塗布したりして使
用されている。
［発明が解決しようとする問題点１
鉄を主成分とする表面が酸化された金属微粒子を成形す
るために樹脂を混合しようとすると、均一に混合するの
が容易でなく、たとえば分散器などで分散せしめても単
分散しにくく、たとえ単分散したとしてもまもなく凝集
するというような問題があり、また樹脂を混合したもの
を塗布する際にも、引張り強度は弱く、伸びも小さく、
初期ヤング率も低く、また酸化物粉末の樹脂中への充填
量も少ないというような問題がある。
るために樹脂を混合しようとすると、均一に混合するの
が容易でなく、たとえば分散器などで分散せしめても単
分散しにくく、たとえ単分散したとしてもまもなく凝集
するというような問題があり、また樹脂を混合したもの
を塗布する際にも、引張り強度は弱く、伸びも小さく、
初期ヤング率も低く、また酸化物粉末の樹脂中への充填
量も少ないというような問題がある。
本発明は、鉄などを主成分とする表面が酸化された金属
微粒子を溶媒などに良好に分散せしめ、かつ成形を容異
にせしめるためになされたものである。
微粒子を溶媒などに良好に分散せしめ、かつ成形を容異
にせしめるためになされたものである。
Ｅ問題点を解決するための手段］
本発明は、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物をＦｅ。
Ｍｎ％Ｚｎ、 Ｔｃ５Ｒｕ、 Ｒｈ、 Ｏｓ、 Ｉｒの
少なくとも１種（以下、Ｆｅなとの少なくとも１種とい
う）を主成分とする表面が酸化された金属微粒子と溶液
中で接触させると、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物が
重合し、Ｆｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面
が酸化された金属微粒子とグラフト複合体を作ること、
またＮ−ビニルカルバゾール系化合物と同時に他のビニ
ル単量体を存在させると、共重合体がグラフトした複合
体かえられることが見出されたことによりなされたもの
であり、Ｆｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面
が酸化された金属微粒子に、Ｎ−ビニルカルバゾール系
化合物を含む単量体をグラフト重合させてなるグラフト
複合体に関する。
少なくとも１種（以下、Ｆｅなとの少なくとも１種とい
う）を主成分とする表面が酸化された金属微粒子と溶液
中で接触させると、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物が
重合し、Ｆｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面
が酸化された金属微粒子とグラフト複合体を作ること、
またＮ−ビニルカルバゾール系化合物と同時に他のビニ
ル単量体を存在させると、共重合体がグラフトした複合
体かえられることが見出されたことによりなされたもの
であり、Ｆｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面
が酸化された金属微粒子に、Ｎ−ビニルカルバゾール系
化合物を含む単量体をグラフト重合させてなるグラフト
複合体に関する。
［実施例１
本発明に用いるＦｅなとの少なくとも１種を主成分とす
る表面が酸化された金属微粒子とは、Ｆｅ、Ｍｎ、 Ｚ
ｎ、 Ｔｃ、 Ｒｕ、 Ｒｈ、 Ｏｓ、 Ｉｒの１種以
上を５０〜１００％（重量％、以下同様）、さらに好ま
しくは８０− ｉｏｏ％含み、副成分としてＶ、 Ｃｒ
、 Ｃｕ、 Ｇａ、 Ｎｂ。
る表面が酸化された金属微粒子とは、Ｆｅ、Ｍｎ、 Ｚ
ｎ、 Ｔｃ、 Ｒｕ、 Ｒｈ、 Ｏｓ、 Ｉｒの１種以
上を５０〜１００％（重量％、以下同様）、さらに好ま
しくは８０− ｉｏｏ％含み、副成分としてＶ、 Ｃｒ
、 Ｃｕ、 Ｇａ、 Ｎｂ。
Ｎｏ％Ｐｄ、＾ｇＳＣｄＳＴａ、 Ｉｌｌ、Ｒｅ、 ｐ
ｔ、＾ｕ、 ＴＩ、Ｐｂ１Ｔｉｘ Ｚｒ％Ｂａ、 Ｈｇ
ｓ Ｓｒなどを含む金属からなる、好ましくは平均粒径
数十μ讃以下、さらに好ましくは数μｌ以下の微粒子で
あり、該微粒子の表面層の、好ましくは３０〜１００％
、さらに好ましくは８０〜１００％が酸化されているも
のである。
ｔ、＾ｕ、 ＴＩ、Ｐｂ１Ｔｉｘ Ｚｒ％Ｂａ、 Ｈｇ
ｓ Ｓｒなどを含む金属からなる、好ましくは平均粒径
数十μ讃以下、さらに好ましくは数μｌ以下の微粒子で
あり、該微粒子の表面層の、好ましくは３０〜１００％
、さらに好ましくは８０〜１００％が酸化されているも
のである。
前記金属中にしめるＦｅなとの少なくとも１種の含量が
５０％未満になると、重合がおこりにくくなったり、あ
るいは全くおこらなくなる。
５０％未満になると、重合がおこりにくくなったり、あ
るいは全くおこらなくなる。
重合は前記微粒子の比表面積に比例するため、比表面積
が、大きいほうがすみやかに重合は進む。
が、大きいほうがすみやかに重合は進む。
そのため微粒子の比表面積が、０．１ｍ”７ｇ未満にな
ると、重合は進みにくくなる。また前記微粒子の表面層
の酸化される割合が３０％未満になっても、重合は進み
にくくなる。
ると、重合は進みにくくなる。また前記微粒子の表面層
の酸化される割合が３０％未満になっても、重合は進み
にくくなる。
本発明に用いるＮ−ビニルカルバゾール系化合物を含む
単量体とは、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物を、好ま
しくは敗モル％〜１００モル％、さらに好ましくは３０
〜１００モル％含み、他の単量体成分として、たとえば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸メチル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニルなどのよう
に、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物と共重合しうる成
分を含むものである。
単量体とは、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物を、好ま
しくは敗モル％〜１００モル％、さらに好ましくは３０
〜１００モル％含み、他の単量体成分として、たとえば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸メチル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニルなどのよう
に、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物と共重合しうる成
分を含むものである。
前記Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物の具体例としては
、たとえばＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾールの骨格であるベンゼン環部分の水素原子が、塩素
原子、臭素原子、７７素原子などで１個以上置換された
Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体などがあげられる。
、たとえばＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾールの骨格であるベンゼン環部分の水素原子が、塩素
原子、臭素原子、７７素原子などで１個以上置換された
Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体などがあげられる。
本発明のグラフト複合体は、Ｆｅなとの少なくとも１種
を主成分とする金属微粒子の表面酸化物にＮ−ビニルカ
ルバゾール系化合物を含む単量体をグラフ１重合させる
ことによりえられる。なお本明細書にいうグラフト複合
体とは、前記表面酸化物の存在下でＮ−ビニルカルバゾ
ール系化合物を含む単量体を重合させたばあいに生ずる
、表面の酸化物にトビニルカルバリール系化合物を含む
単量体がグラフト重合した複合体をさす概念である。
を主成分とする金属微粒子の表面酸化物にＮ−ビニルカ
ルバゾール系化合物を含む単量体をグラフ１重合させる
ことによりえられる。なお本明細書にいうグラフト複合
体とは、前記表面酸化物の存在下でＮ−ビニルカルバゾ
ール系化合物を含む単量体を重合させたばあいに生ずる
、表面の酸化物にトビニルカルバリール系化合物を含む
単量体がグラフト重合した複合体をさす概念である。
前記グラフト複合体は、通常、溶媒中でＮ−ビニルカル
バゾール系化合物を含む単量体とＦｅなとの少なくとも
１種を主成分とする表面が酸化された金属微粒子とを接
触させることによって製造される。
バゾール系化合物を含む単量体とＦｅなとの少なくとも
１種を主成分とする表面が酸化された金属微粒子とを接
触させることによって製造される。
Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物はＦｅなとの少なくと
も１種を主成分とする表面が酸化された金属微粒子にグ
ラフト重合し、一旦重合が始まると、Ｆｅなとの少なく
とも１種を主成分とする表面が酸化された金属微粒子の
存在下で重合しない他の単量体の重合を開始させる能力
を有する。したがって、他の単量体、たとえばビニル系
単量体が含まれていでも重合し、他の単量体を主体とし
て重合させたいときには、Ｎ−ビニルカルバゾール系化
合物を少量使用し、前記表面が酸化された金属微粒子の
存在下で重合を開始せしめ、Ｎ−ビニルカルバゾール系
化合物以外の他の単量体をひきつづき重合せしめればよ
い。
も１種を主成分とする表面が酸化された金属微粒子にグ
ラフト重合し、一旦重合が始まると、Ｆｅなとの少なく
とも１種を主成分とする表面が酸化された金属微粒子の
存在下で重合しない他の単量体の重合を開始させる能力
を有する。したがって、他の単量体、たとえばビニル系
単量体が含まれていでも重合し、他の単量体を主体とし
て重合させたいときには、Ｎ−ビニルカルバゾール系化
合物を少量使用し、前記表面が酸化された金属微粒子の
存在下で重合を開始せしめ、Ｎ−ビニルカルバゾール系
化合物以外の他の単量体をひきつづき重合せしめればよ
い。
これらの他の単量体がＮ−ビニルカルバゾールを溶解す
るばあいには、溶媒なしで重合させてもよい。
るばあいには、溶媒なしで重合させてもよい。
重合時に用いる前記溶媒としては−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールが溶解して重合を妨げなり１ものであれハヨく、た
とえばトルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒
、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水ＩＰ、溶媒、テト
ラヒドロフランなどのエーテル系溶媒などがあげられる
。
ールが溶解して重合を妨げなり１ものであれハヨく、た
とえばトルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒
、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水ＩＰ、溶媒、テト
ラヒドロフランなどのエーテル系溶媒などがあげられる
。
重合は、Ｆｅなどの少なくとも１種を主成分とする表面
が酸化された金属微粒子の存在下でＮ−ビニルカルバゾ
ール系化合物を含む数％〜１００％の単量体溶液を所定
の反応温度、たとえば４０〜１１０℃に上げて行なうこ
とが好ましい、このようにして、Ｆｅなとの少なくとも
１種を主成分とする金属微粒子の表面酸化物とＮ−ビニ
ルカルバゾール系化合物を含む単量体とのグラフト複合
体がえられる。
が酸化された金属微粒子の存在下でＮ−ビニルカルバゾ
ール系化合物を含む数％〜１００％の単量体溶液を所定
の反応温度、たとえば４０〜１１０℃に上げて行なうこ
とが好ましい、このようにして、Ｆｅなとの少なくとも
１種を主成分とする金属微粒子の表面酸化物とＮ−ビニ
ルカルバゾール系化合物を含む単量体とのグラフト複合
体がえられる。
重合時のＮ−ビニルカルバゾール系化合物を含む単量体
成分と、Ｆｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面
が酸化された金属微粒子との使用割合としては、重量比
で１ ／１００以上であることが好ましい。
成分と、Ｆｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面
が酸化された金属微粒子との使用割合としては、重量比
で１ ／１００以上であることが好ましい。
重合収率は使用する単量体量の増加にともない増加する
傾向があり、そのため前期側合が１７１００未満になる
と、Ｆｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面が酸
化された金属微粒子の表面改質をおこすにたりるグラフ
トがおこりにくくなる傾向が生じる。
傾向があり、そのため前期側合が１７１００未満になる
と、Ｆｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面が酸
化された金属微粒子の表面改質をおこすにたりるグラフ
トがおこりにくくなる傾向が生じる。
重合反応の停止は、たとえばメタノールのようにイオン
重合を停止させるものを加えればよい。
重合を停止させるものを加えればよい。
えられたグラフト複合体は、トルエンなどの溶媒への分
散性が良好で、このような複合体を用いることによって
、樹脂に均一に混合する事ができ、均一な被膜やシート
を作ることができる。また共重合成分を適当に選ぶこと
によって熱可塑性を有するグラフト複合体をうることが
できるので、バルクな成形物をうろこともできる。
散性が良好で、このような複合体を用いることによって
、樹脂に均一に混合する事ができ、均一な被膜やシート
を作ることができる。また共重合成分を適当に選ぶこと
によって熱可塑性を有するグラフト複合体をうることが
できるので、バルクな成形物をうろこともできる。
このようにしてえられるフィルムやシートあるいは成形
物はＦｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面が酸
化された金属微粒子の性質を有しているので、磁気材料
、磁気記録材料などの多くの用途に供せられる。
物はＦｅなとの少なくとも１種を主成分とする表面が酸
化された金属微粒子の性質を有しているので、磁気材料
、磁気記録材料などの多くの用途に供せられる。
つぎに本発明のグラフト複合体を実施例にもとづき説明
する。
する。
実施例１
平均粒子径約０．５μｌ、比表面積的５０ｉ＋”／ｇ（
Ｂ、Ｅ、Ｔ。
Ｂ、Ｅ、Ｔ。
法で測定）のメタルテープ用メタル微粒子（主成分が鉄
の針状形の粒子で、粒子表面に薄いマグネタイト層を有
している）１．０ｇを１００ｉ＋ｊ！のナス型７ラスコ
に入れ、真空乾燥器中で８０℃で８時間乾燥した。
の針状形の粒子で、粒子表面に薄いマグネタイト層を有
している）１．０ｇを１００ｉ＋ｊ！のナス型７ラスコ
に入れ、真空乾燥器中で８０℃で８時間乾燥した。
これにトルエン５１ｔ１を加えて該メタル微粒子を懸濁
させた。これにＮ−ビニルカルバゾールＯ，Ｓ、を溶解
させ、９０℃に昇温しで攪拌しながら６時間重合させた
。これにメタノール３０１１を加えて沈澱物を生成させ
、沈澱物をメタノールで２４時間抽出処理をして、重合
収率を求めたところ９５％であった。
させた。これにＮ−ビニルカルバゾールＯ，Ｓ、を溶解
させ、９０℃に昇温しで攪拌しながら６時間重合させた
。これにメタノール３０１１を加えて沈澱物を生成させ
、沈澱物をメタノールで２４時間抽出処理をして、重合
収率を求めたところ９５％であった。
えられた生成物をベンゼンで２４時間抽出処理してグラ
フト率 冬重めスジｑヴｆｈ九ｎ ↓Ｌ柄ト諸Ａ槍九Ｌ ｎ−〒
ン中に分散させると、複合体の一部は安定なコロイド分
散性を示した。用いた微粒子のうちのとりわけ微細な粒
子だけがこのような特性を示し、大きい粒子ではこのよ
うなことが生じないものと考えられる。
フト率 冬重めスジｑヴｆｈ九ｎ ↓Ｌ柄ト諸Ａ槍九Ｌ ｎ−〒
ン中に分散させると、複合体の一部は安定なコロイド分
散性を示した。用いた微粒子のうちのとりわけ微細な粒
子だけがこのような特性を示し、大きい粒子ではこのよ
うなことが生じないものと考えられる。
えられた複合体をポリメチルメタクリレート溶液および
ポリスチレン溶液とそれぞれ固形分重量比で１７１とな
るように混合し、均一に分散させて厚さ３μｌのフィル
ムを製造すると、複合体でない微粒子を用いたものと比
べて、いずれも引張り強度が約２倍強いフィルムがえら
れた。また、フィルム形成時に対向電磁石を用いて磁場
配向させると、フィルムの磁気特性は角型比において着
しく改善された。
ポリスチレン溶液とそれぞれ固形分重量比で１７１とな
るように混合し、均一に分散させて厚さ３μｌのフィル
ムを製造すると、複合体でない微粒子を用いたものと比
べて、いずれも引張り強度が約２倍強いフィルムがえら
れた。また、フィルム形成時に対向電磁石を用いて磁場
配向させると、フィルムの磁気特性は角型比において着
しく改善された。
［発明の効果］
本発明のグラフト複合体は溶媒への分散性が良好で、か
つ樹脂中で安定に分散し、高充填可能であるため、これ
を用いることにより樹脂などに容易に混合することがで
き、均一な分散粒子を有する分散物をうろことができ、
結果として機械的強度の強い被膜やシートを容易にうろ
ことができる。
つ樹脂中で安定に分散し、高充填可能であるため、これ
を用いることにより樹脂などに容易に混合することがで
き、均一な分散粒子を有する分散物をうろことができ、
結果として機械的強度の強い被膜やシートを容易にうろ
ことができる。
また成形物をうろこともできる。それゆえ磁気材料や磁
気記録材料、セラミック材料、などの分野に好適に使用
しうる。
気記録材料、セラミック材料、などの分野に好適に使用
しうる。
Claims (1)
- （１）Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉ
ｒの少なくとも１種を主成分とする表面が酸化された金
属微粒子に、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物を含む単
量体をグラフト重合させてなるグラフト複合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4521285A JPS61204212A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | グラフト複合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4521285A JPS61204212A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | グラフト複合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61204212A true JPS61204212A (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=12712959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4521285A Pending JPS61204212A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | グラフト複合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61204212A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009051923A (ja) * | 2007-08-27 | 2009-03-12 | Nof Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2009096890A (ja) * | 2007-10-17 | 2009-05-07 | Nof Corp | 結晶性熱可塑性樹脂組成物 |
| US8575268B2 (en) | 2007-08-27 | 2013-11-05 | Nof Corporation | Thermoplastic resin composition |
-
1985
- 1985-03-07 JP JP4521285A patent/JPS61204212A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009051923A (ja) * | 2007-08-27 | 2009-03-12 | Nof Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US8575268B2 (en) | 2007-08-27 | 2013-11-05 | Nof Corporation | Thermoplastic resin composition |
| JP2009096890A (ja) * | 2007-10-17 | 2009-05-07 | Nof Corp | 結晶性熱可塑性樹脂組成物 |
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