JPS61204213A - グラフト複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、コバルト−ニッケル合金の酸化物粉末にＮ−
ビニルカルバゾール系化合物を含む単量体をグラフト重
合させたグラフト複合体に関する。

［従来の技術］ 従来上り、コバルト−ニッケル合金の酸化物粉末は、強
磁性体としての特性を利用した各種材料、たとえば磁気
材料、磁気記録材料、マイクロ波材料、バリスター材料
などの多（の用途に供せられている。

しかし、コバルト−ニッケル合金の酸化物粉末を成形し
て、たとえばフィルム状、シート状、ブロック状などに
して使用するばあいには、通常、前記酸化物粉末に樹脂
を混合して基板上に塗布したり、金型中で成形したりし
て使用されている。

［発明が解決しようとする問題点］ コバルトーニッケル合金の酸化物粉末を成形するために
樹脂を混合しようとすると、均一に混合するのが容易で
なく、たとえば酸化物粉末を分散器などで分散せしめて
も単分散しにくく、たとえ単分散したとしても間もなく
凝集してしまうというような問題があり、またＷ脂を混
合したものを塗布したり成形したりしても、引張り強度
は弱く、伸びも小さく、初期ヤング率も低いものしかえ
られず、酸化物粉末の樹脂中への充填性も充分でないと
いうような問題がある。

本発明は、コバルト−ニッケル合金の酸化物粉末を樹脂
などに良好に分散せしめたり、成形や塗布などを容易に
せしめたりするためになされたものである。

［問題点を解決するための手段Ｊ 本発明は、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物をコパルト
ーニッケル合金の酸化物粉末と溶液中で接触させると、
Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物が重合し、前記酸化物
粉末とグラフト複合体を作ること、またＮ−ビニルカル
バゾール系化合物と同時に他のビニル単量体を存在さ讐
ると、共重合体がグラフトした複合体がえられることが
見出されたことによりなされたものであり、コバルト−
ニッケル今一１ｔの酸化物粉末に、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール系化合物を含む単量体をグラフト重合させてなるグ
ラフト複合体に関する。

［実施例Ｊ 本発明に用いるコバルト−ニッケル合金の酸化物粉末と
は、コバルトを１〜９９％（重量％、以下同様）含み、
のこりがニッケルからなる合金で、この合金全体が酸化
されたあるいはこの合金を下地とし、その表面の３０〜
１００％、好ましくは８０〜１００％が酸化された粉末
のことである。

本発明に用いるトビニルカルバゾール系化合物を含む単
量体とは、Ｎ−ビニルカルバゾール系（１物を敗モル％
〜１００モル％、好ましくは３０〜１００モル％含み、
他の単量体成分として、たとえばメタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレンなど
のように、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物と共重合し
うる成分を含むものである。

前記Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物の具体例としては
、たとえばＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾールの骨格であるベンゼン環部分の水素原子が、塩素
原子、臭素原子、７７素原子などで１個以上置換された
Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体などがあげられる。

本発明のグラフト複合体は、コバルト−ニッケル合金の
酸化物粉末にＮ−ビニルカルバゾールＭ化合物を含む単
量体をグラフト重合させることによりえられる。なお本
明細書にいうグラフト複合体とは、前記酸化物粉末の存
在下でＮ−ビニルカルバゾール系化合物を含む単量体を
重合させたばあいに生ずる、コバルト−ニッケル合金の
酸化物粉末の表面にトビニルカルバゾール系化合物を含
む単量体力クラフトした複合体をさす概念である。

前記グラフト複合体は、通常、溶媒中でＮ−ビニルカル
バゾール系化合物を含む単量体とコバルト−ニッケル合
金の酸化物粉末とを接触させることによって製造される
。

重合は前記粉末の比表面積に比例するため、比表面積が
大きいほうが重合はすみやかに進む、そのため粉末の比
表面積が０．１ｇ＋’／ｇ未満になると重合は進みにく
くなる。

Ｎ　−ヒニｌｋ　ｈ　ｋ　ｔ＜　ソー　）ｋ　Ｉｋ　化
合ＩＦのコバルト−ニッケル合金の酸化物粉末へのグラ
フト重合が、一旦始まると、前記酸化物粉末の存在下で
重合しない他の単量体の重合を開始させる能力を有する
。したがって、他の単量体、たとえばビニル系単量体が
含まれていても重合し、他の単量体を主体として重合さ
せたいときには、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物を少
量使用し、前記酸化物粉末の存在下で重合を開始せしめ
、Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物以外の他の単量体を
ひきつづき重合せしめればよい。

これらの他の単量体がＮ−ビニルカルバゾールを溶解す
るばあいには、溶媒なしで重合させてもよ−１゜ 重合時に用いる前記溶媒としては、Ｎ−ビニルカルバゾ
ールが溶解して重合を妨げないものであればよく、たと
えばトルエン、ベンゼンなどの芳昏族炭化水素系溶媒、
シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶媒、テトラヒ
ドロアランなどのエーテル系溶媒などがあげられる。

重合は、前記酸化物粉末の存在下でＮ−ビニルカルバゾ
ール系化合物を含む数％〜１００％の単量体溶液を所定
の反応温度、たとえば６０〜１１０℃に上げて行なうこ
とが好ましい、このようにしてコバルト−ニッケル合金
の酸化物粉末とＮ−ビニルカルバゾール系化合物を含む
単量体とのグラフト複合体がえられる。

重合時のＮ−ビニルカルバゾール系化合物を含む単量体
成分と、コバルト−ニッケル合金の酸化物粉末との使用
割合としては、重量比で１７１００以上であることが好
ましい０重合収率は使用する単量体重の増加にともない
増加する傾向があり、そのため前記割合が１７１００未
満になると、コバルト−ニッケル合金の酸化物粉末の表
面改質をおこすにたりるグラフがおこりに（（なる傾向
が生じる。

重合反応の停止は、たとえばメタノールのようにイオン
重合を停止させるものを加えればよい。

えられたグラフト複合体は、トルエンなどの溶媒への分
散性が良好で、このような溶液を用いることによって樹
脂に均一に混合することができ、均一な被膜やシートや
ブロック成形物を作ることができる。また共重合成分を
適当に選ぶことによって熱可塑性を有するグラフト複合
体をうろことができるので、バルクな成形物をうろこと
もできる。

このようにしてえられるフィルムやシートあるいは成形
物はコバルト−ニッケル合金の酸化物粉末の性質を有し
ているので、磁気材料、磁気記録材料、マイクロ波材料
、バリスター材料などの多（の用途に供せられる。

つぎに本発明のグラフト複合体を実施例にもとづき説明
する。

実施例１ 平均粒子径約３μｌ、比表面積的１　ｍ”７ｇのコバル
ト−ニッケル合金の酸化物粉末（コバルト含量が８０％
でニッケル含量が２０％の表面酸化処理粉（酸化物層の
厚さ２００人））６ｇを２００ｉ＋１の三角フラスコに
入れ、真空乾燥器中で８０℃で８時間乾燥させた。

これにトルエン２０ｍ１を加えて、該酸化物粉末を懸濁
させた。これにＮ−ビニルカルバゾール６ｇを溶解させ
、９０℃に昇温しで攪拌しながら６時間重合させた。こ
れにメタノール１００ｉ＋１を加えて重合を停止させ、
メタノールで２４時間ソックスレー抽出処理をして、重
合収率を求めたところ４％であった。

えちれた生成物をベンゼンで２４時間ソックスレー抽出
してグラフト率 を求めたところ、１％であった。えちれた複合体表面を
ＦＴＩＲを眉いて分析したところ、１４８３ｃｇ−’お
よび１４５２ｅｘ−’に重合したＮ−ビニルカルバゾー
ルにもとづく吸収が観測された。また複合体の一部は、
トルエン中に安定なコロイド分散性を示した。用いた酸
化物粉末のうちのとりわけ微細な粒子だけがこのような
特性を示し、大きい粒子では、このようなことは生じな
いものと考えられる。

えちれた複合体をポリメチルメタクリレート溶液および
ポリスチレン溶液とそれぞれ固形分重量比で１７１とな
るように混合し、均一に分散させて厚さ３μｌのフィル
ムを贅造すると、複合体でない酸化物粉末を用いたもの
と比べて、引張り強度が約２倍強いフィルムがえられた
。

［発明の効果］ 本発明のグラフト複合体は溶媒への分散性が良好であり
、かつ樹脂または樹脂溶液中で安定に分散し、高充填可
能であるため、これを用いることにより均一な分散粒子
を有する分散物をうろことがでか、結果として被膜やシ
ートを容易にうろことができる。また成形物をうろこと
もできる。それゆえ磁気材料、磁気記録材料、マイクロ
波材料・バリスター材料などの分野に好適に使用しうる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）コバルト−ニッケル合金の酸化物粉末に、Ｎ−ビ
   ニルカルバゾール系化合物を含む単量体をグラフト重合
   させてなるグラフト複合体。