JPS61204111A - パ−ソナルケア製品用ゼオライト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ローション、軟膏、クリーム等の形のパーソ
ナルケア製品（化粧・洗面用品）において、自己温熱性
成分としてのゼオライト類に関する。更に詳しくは１本
発明はガス類の吸着を実質的に減少させるために処理さ
れたゼオライトＡに関づる。

従来の技術 パーソナルケア製品はしばしば、適当なビヒクル中の種
々の成分の溶液、！４濁液又は乳濁液であり、塗布用に
適したレオロジーのローション、軟膏及びクリ−ｔ１の
形になっている。これらの製品は歯磨き、顔用クリーム
、薬用クリーム、クレンジングクリーム、鎮痛パーム、
化粧用ローション等を包含する。ゼオライトは歯磨き（
合衆国特許第４，３４９，５３３号、第４．１５９．３
１６号、第４，１８７．２８７号、第３．２５０．６８
０号）、クレンジング・薬用クリーム（合衆国特許第４
，３６２，７１５号と第３．２５０．６８０号）、鎮痛
バーＬ、　（合衆国特許第４．３７９．１４３号）及び
その他のパーソナルケア製品に成分として含有されてい
た。これらの製品でゼオライトは研磨剤、担体、脱臭剤
及び自己温熱性製品向は熱源としての役割を果たしてい
る。

発明が解決しようとする問題点 自己温熱性製品では、ゼオライトは塗布時に水との接触
によって熱を放出するように活性化される必要がある。

このような処方剤中に活性化せオライドが使用された時
に見られる一つの問題は、エージングその他の環境因子
によって膨張することである。この膨張はゼオライトの
脱気によって起るもので、容器をふくらませ破裂させる
ばかりでなく、製品の肌ざわりを変えてしまう（合衆国
特許第４，１５９，３１６号を参照）。活性化ゼオライ
トは非極性気体、特に窒素を容易に吸収する。気体がゼ
オライト中で何らかの他の成分と置き代わる時や温度変
化によって、膨張が生ずる。製品によっては、成分が気
体と置き代わらないように処方できるものもある。この
手段は環境因子のために起る脱気を防ぐものでなく、望
んでいる製品を処方するのに利用できる材料を厳しく限
定する。部分的な組成物や完全な形の組成物を加熱する
と気Ｊと 体を孫ぐが、成分変化の危険がある。よりよい解決は、
窒素を吸収しないゼオライトを提供することである。飛
入かの研究者は、カリウム型のゼオライトＡが窒素や酸
素を吸収しないことを見い出した（ピーターソン（Ｐｅ
ｔｅｒｓｏｎ）　ｒ周囲温度における窒素収着への事前
吸着させた水の影響Ｊ　ＡＣＳシンポジウム・シリーズ
１３５．アメリカ化学会、ワシントンＤＣ１１９８０年
、１１３頁を参照のこと）。このようなカリウム型ゼオ
ライトは、シールド・サーマルφウィンドー（ｓｅａｌ
ｅｄ　ｔｈｅｒ＋ｇ＋ａｌ　ｗｉｎｄｏｗ）向（プの吸
着剤組合せに使用されてきなく合衆国特許第４．１５１
，６９０号と第４．１４１．１８６号を参照）。

問題点を解決する手段 本発明の一つの目的は、ゼオライトに気体を吸着させず
、水和によって高い熱放出を行なわせるために、ナトリ
ウムとカリウムを共に含有するパーソナルケア製品向け
に適した型のゼオライトＡを提供するにある。本発明の
更に一つの目的は、水和による高い放熱を維持しながら
、ゼオライトのＤＨ調節が行なえるよう、な形でカリウ
１）とナトリウムを含有するゼオライトＡを提供するに
ある。

このようなｐＨ調整された材料はしばしば、パーソナル
ケア製品に必要とされている。

先行技術の特許は通常、ナトリウム型のゼオライトＡを
これらの温熱用組成物類に有用なものとして示している
。げオライドＡがカルシウム等のような種々の金属類を
含有するようにこれを処理できることは、よく認められ
ている。このような材料も気体を吸収、脱着するが、望
ましい形のものではない。本発明の更に一つの目的は、
ゼオライトに気体を吸収さゼずに、水分に触れた時に高
い熱を放出するように、カリウムと共にナトリウｌ＼そ
の他の金属を含有しうるゼオライトＡを提供するにある
。

ある水準のナトリウムとカリウム、又はナトリ・ラム、
他の金属類及びカリウムを含有するゼオライトＡを使用
してつくられるローション、クリ−１１等のようなパー
ソナルケア製品が、エージング更に、このようなゼオラ
イトは水利によって、望んでいる温熱効果を生じるのに
十分な熱を放出する。

また、ナトリウム含有量とカリウム含有量のある比率を
もったゼオライ）Ａは、これらのノ々−ソナルケア製品
に対して塩基性の低い材料を提供するために一調整でき
ることがわかった。ゼオライトＡは、そのナトリウム／
カリウム比を調整した後、所望によりｐＨを調整してか
ら、揮発性材料（ふつうは水）を除く水準ではあるがゼ
オライトを分°゛解させない水準まで加熱することによ
り活性化される。これらのゼオライトは、本質的に無水
でゼオライトと混合したときに熱放出を生じないもので
ある限りパーソナルケア製品中に見出される物質と組合
せ得る。

、Ｑ−ソナルケア製品中のゼオライトから水利熱を発生
・維持するには、生成物の最大成分、すなわち機能的成
分を分散させるためのビヒクルの性質を変えることによ
って放熱を調節できる。速く強い放熱が必要な場合は、
低粘度の親水性ビヒクルが使用される。もつとゆっくり
した持続的な放熱は、疎水性の高い、粘度のよυ大きい
ビヒクルを使用すると得られる。

本発明の組成物類に必要なゼオライト類は、ゼオライト
Ａと呼ばれるｈＭ’Ｍの結晶性アルミノシリケート類で
ある。これらのゼオライトの調製と性状は、とりわ（プ
合衆国特許第２，８８２，２４３号に詳細に記述されて
いる。この特許は参照によって木明細需に取り入れられ
ている。一般に、ゼオライトを調製するには、シリカ、
アルミナ及びナトリウｔ１の給源である水溶液類を一緒
にしてゲルをつくり、これを熱水処理すると結晶化する
。慣用の洗浄・乾燥段階は水和されたゼオライトＮａＡ
を与える。この生成物を約３００℃より高い温度に加熱
すると５強い水和熱をもつが気体、特に空気中の窒素を
吸着づ°るようなゼオライトを生ずる。水和されたゼオ
ライトＮａＡの構造にＣａや向のような他の金属イオン
を取り入れるために、これを処理することができる。こ
のようなぜオライドで、ナトリなものが１本発明の組成
物類をつくるのに有用な出発材料である。

水和されたゼオライトＮａＡは、活性化の前にナトリウ
ムの一部をカリウムと置き代えて改質されな【プればな
らない。カリウム改質は、ＫＣＩ、　ＫＮＯ３゜にユＳ
Ｏ＋等のような大体において任意の適当なカリウム塩を
使用して、水溶液中のイオン交換によって実施できる。

この交換は、ナトリウムと交換されるカリウムの量、又
は他の金属と交換されるナトリウムの量を調節できるよ
うな慣用の方法によって実施できる。

空気中からの窒素吸着を防ぐために、本発明に必要なゼ
オライトはナトリウＬ＼と交換されるカリウｔ１を十分
にもたねばならない。交換は、任意所望の高い水準まで
実施できる。８０′Ａまでの交換が有効である。ナトリ
ウムの約２５ないし６０χをカリウムと置き代えたゼオ
ライトが好ましい。約３０ないし５０％をカリウムとす
るのが最も好ましい。洗浄、ろ過及び焼成（約３００な
いし６００℃で全部の水を除くのに十分な時間）で、こ
れらのいわゆる活性化材料の調製が完了する。この方法
から生ずるゼオライトは、次の表記で表わすのが好都合
である。

ゼオライト（ＫＸＮＡＩ　２−Ｘ）Ａ ここでＸは約３ないし９６であり、約３０ないし７．２
が好ましく、約３６ないし６０が最も好ましい交換水準
である。このような交換された生成物類に対して別の表
記法が時に使われる。すなわち゛ゼオライトＫＮａＡ−
ｎｎ である。ここでｎｏはナトリウムに対するカリウムの交
換比率の程度を表わす。好ましい交換範囲として、ｎｎ
は２５ないし６０、最も好ましい範囲としては、ｎｎは
３５ないし５０である。下の実施例では、第二の表記を
使用している。

ゼオライトはアルカリ性材料であり、パーンナルケア製
品によってはこのような強いアルカリ性は不利な点があ
る。カリウム２／ナトリウｔ１の適切なバランスをもつ
ｐＨ調整されたゼオライト類が、これらの生成物に有用
である。ｐＨ調整はカリウム交換後に行なう。ｐＨ処理
に先立って、こ札らの材料のカリウム含有量は記述され
た前の材料のそれよりやや少ない。このようなゼオライ
トはぜオライト（ＫｘＮａ１２−ｘ）Ａの表記で表わさ
れる。ここでＸは１８ないし９．６でありうる。第二の
表記方式では、この範囲はゼオライトＫＮａＡ−７５な
いしゼオライトＫＮａＡ−８０であろう。交換湾みゼオ
ライトをｐＨ調整するには、水中でスラリー化し、ｐＨ
が約５０ないし９５の間になるまで徐々に酸を添加する
。

この手法には１１２−３Ｏ４とＨＣＩのような鉱酸が使
用される。酸性化されたスラリーを３０分ないし９０分
経時呟Ｗ。洗浄、ろ過、乾燥及び焼成によって調製が完
了・する。このやり方で処理されたゼオライト組成物は
、 ぜオライド［ＫＸＮａ１２−（ｘ＋ｙ）ＨＹｌＡで表わ
される。ここでＸは約１．８ないし９．６であり、■は
約０．６ないし２２である。Ｘが１８ないし３８で、■
が０６ないし２２であるのが好ましい。

パーソナルケア製品の他の慣用の成分をその通常の機能
のために使用できる。このような成分はの他を包含りる
。これらの材料は、大部分が無水の乙のでな（ブればな
らず、ゼオライト村４造に入って熱を放出させるもので
あってはならない。

ぜオライ１〜と池の機能的成分を、組成物の大きな比率
を占める種々の担体又はビヒクルとコンパウンド又は懸
濁する。ゼオライトを含めたｍ能的成分との相互作用に
応じて、生成物の形状すなわＣなければならず、ゼオラ
イ１〜の構造に入って熱を放出するものであってはなら
ない。ゼオライトとビヒクルとの相互作用は、例外的な
ほど強くあるへきではない。例えば、ごヒクルとゼオラ
イトが相互に作用し合って非常な高粘度になると、水が
材料中に分散するのが非常に遅くなり、必要な放熱が得
られなくなる。有用なビヒクルは炭化水素類、トリエチ
レングリコールとトリプロピレングリコールのようなポ
リアルキレングリコール、落花生油、セチルアルコール
、ステアリルアルコール、グリセリルモノステアレート
、ステアリン酸、ペトロラタム、鉱油、メチルパラベン
等を包含する。これらの材料は３０％未満の水、好まし
くは１５％未満の水を含有すべきである。

液体ビヒクル又は担体を選択する時に考慮すべき最も重
要な面の一つは、液体と水との相互作用のやり方につい
てである。液体ビヒクルが水と完全に混ざる親水性の場
合は、水分は液体中に分布され、ゼオライトは水和され
て、その熱を非常に早く放出覆る。液体ビヒクルが水と
混ざらない疎水性の場合、水分が液体中に拡散するのが
遅く、放熱は遅れるが長時間持続できる。ゼオライトの
水和によって放出される熱は、液体ビヒクルの疎／親水
性を変えることによって調節できる。例えば、水とのよ
り大きな相溶性を導入するために、表面活性剤を添加す
ることによって疎水性ビヒクルを改質できる。表面活性
剤の割合が増すにつれて、水が液体中により速く拡散し
、ゼオライトがいっそう速く水和される結果、放熱が早
まる。

本組成物への水分添加による放熱は、ゼオライト構造へ
水が入る前に溶解されねばならない材料か、又は構造へ
の水の侵入を遅らせるような部分的に疎水性の材料でゼ
オライトを被覆することによって調節できる。

本発明のパーソナルケア製品は、ゼオライトとビヒクル
のほか、幾つかの成分を含有できる。しかし、ゼオライ
トと無水液体ビヒクルが生成物のなかで最も大きな割合
を占めており、望んでいる温熱が得られるように、これ
らが適切な関係にあることが重要である。ゼオライト／
ビヒクルの適当な組合せは、活性化ゼオライト１−６重
量部とビヒクル４−９重量部を包含する。他の成分は６
重量部までの量で存在できる。

既述のように、カリウム交換は、ナトリウムのほかに金
属を含有するＡ型ゼオライトにおいて、気体の収着を減
少又は排除するのに有効である。

これらの金属は、カリウム交換に干渉しないで、水と活
性化ゼオライトとの接触時の放熱を著しく減少させない
任意のものでありうる。例えば、金属イオン含有！４８
．５％　Ｍ９と５１．５χＨａのゼオライトＡは５．３
　ｍｌ／ｇの窒素脱着を有していた。カリウム交換後、
金属含有量は４５６χＨ９，１６６％Ｎａ、及び３７８
％にであり、窒素脱着は０．２　ｎ＋Ｉ／ｇであった。

同様に、金属含有量７Ｕ％　Ｃａ　、　３７％Ｎａ及び
５５．４％にのゼオライトはＨａの脱着を示さなかった
。活性化後、両ゼオライトとも、水添加による放熱があ
り、その放熱はナトリウムとカリウムのみを含有するゼ
オライトとほぼ同じであった。

本発明生成物は安定なりリーム、ローション及び糊剤で
あり、皮膚その他適当な＠織に塗布されると、水分が周
囲からゼオライト中へ入り込んで熱を放出するため、暖
かくなる。乾燥条件下では皮膚を湿らゼる必要があるか
もしれない。クリ−ず、容器を破裂することもない。

以下の実施例は本発明のある態様を例示したものである
。これらの実施例は詳細な説明に既述され特許請求の範
囲に列挙された本発明の範囲を設定するために提供され
たものではない。他に注意がな【プれば１割合は重量部
である。

実施例１ ナトリウムぜオライドＡ　（Ｎ；ＩＡ）を塩化カリウ１
１溶液で処理して、初めにあったナトリウムを種々酸物
はＫＮａＡ−ｎｎの用語で指定される。ここでｎｎはカ
リウム交換の程度である。例えば２４％交換の生成物は
ＫＮａＡ−２４と記）ホされる。

カリウム交換用のぜＡライトＮａＡ出発材料は、平均粒
度４．３μの結晶性の高い微粉末である。カリウム交換
されたゼオライトをつくるには、　Ｎ、’ｌＡｌ千Ｎ郡
を種々の量のＫＣＩ水溶液で、かきまぜ下に１０分間で
スラリー状にし、続いてろ過、水洗、乾燥し、穏やかな
微粉砕にかけると、微粉末を生ずる。反応させるＫＣｌ
量と生ずるＫＮａＡ生成物の量を以下に示す。

第１表 反応体（ＫＣＩ重量部 ／ＮａＡ１重量部）　　　　　生成物 ０、０５１　　　　　　　　ＫＮａＡ−１１０、０８１
ＫＮａＡ−１８ Ｑ、　１３４　　　　　　　　ＫＮａＡ−２／ＩＣｒ、
　１９１　　　　　　　　ＫＮａＡ−２９０、２７３Ｋ
ＮａＡ−３６ ０、４９７ＫＮａＡ−４５ １、６２９ＫＮａＡ−７４ ＮａＡ出発材料とＫＮａＡ生成物を４７５℃、空気中で
一夜活性化（脱水）した。活性化されたＫＮａＡ生成物
はいずれも１５％以下の強熱減量であったが、活性化Ｎ
ａＡは１７％の強熱減量であった。

硫酸での注意、只かい処理によってｐＨ調整した。水中
ゼオライトの１０％スラリーをつくり、激しいかけまぜ
下にｐＨ６，０になるまで４ＮＨ２Ｓ０４で非常にゆっ
くりと処理した。酸添加は通常４０−５０分間にわたっ
た。次に実施例１でのようにゼオライト生成物をスラリ
ーから中離した。化学分析結果は、ｐＨ調整段階で、ゼ
オライト中に初めに存在したナトリウムとカリウムイオ
ンに対するヒドロニウムイオンの置き代えが約１Ｏ−１
５％になるのを示した。

第２表 ＫＮａＡ出発材料　　　　　にＨＮａＡ（ｐＨ６）生成
物中のχに交換率　　　　　中の％に交換率ＫＮａＡ及
びＫＨＮａＡゼオライト類を水でスラリー状にしく水１
００重量部中１３部）　、　ｌ）Ｈを測定した。

次にＯ，ＩＮ電解質濃度を提供するのに適した量の臭化
ナトリウムをスラリーに添加した。次にスラリーのｌ）
Ｈを再び測定した。

第３表 ＮａＡ　　　　　　　　１０，９　　　　　１０．７Ｋ
Ｎ、ＩＡ−１１１０，９１０，６ ＫＮａＡ−１８７０，．６］０， ５ＫＮａＡ−２４１０，．６］０ ，５ＫＮａＡ−２９１０，７１０ ，５ＫＮａＡ−３６ｉｏ、　８　　　　　１０．５ＫＮ
ａＡ−４５１０，８１０ ，４ＫＮａＡ−７４１０，７１０ ，ＡＮａＨＡ　　　　　　　１０．０　　　　　　７．
１１ＫＨＮａＡ−１１１０，０７ ，４ＫＨＮａＡ−１５９，８７，２ ＫＨＮａＡ−２２’１．５　　　　　　７．２ＫＨＮａ
Ａ−２９９，５６，９ にＨＮａＡ−３２９，２６−８ ＫＨＮａＡ−３７９，１６，５ ＫＨＮａＡ−６４９，１６，３ ＫＮａΔ生成物はアルカリ性である。、ｐＨ調整された
ゼオライトは純水中でア゛ルノＪり性の程度が落ち。

電解質の存在下にｐＨは中性まで低下する（添加された
±トリク１１イオンによるヒドロニウムイオンのイオン
交換による放出のため）。

ＫＨＮａＡ生成物は、空気中で４７５℃で活性化されろ
。ＫＮａｌｌＡ生成物は（べて、１０％以下の強熱減量
をもつが、　ＮＡＨＡ生成物の強熱’ｔｆ４は１４％で
ある。

実施例３ 無水軟膏基剤をつくった。活性化ゼオライト１手量部を
鉱油３重量部と配合し糊剤をつくった。

糊剤の一部４０　（］を磁気かきまぜ機と一緒にフラス
コに入れ、これを逆目盛りつきシリンダー内の水分置換
を経て、ガス発生を測定する装置に連結した。窒素ガス
発生が完了するまで、がきまぜ機によるかきまぜ下にフ
ラスコを１００℃に加熱した。

ガス発生の同様な測定をゼオライト粉末１０！７（糊剤
中のゼオライト量と同量）で行なったが、但し磁気かき
まぜ機の使用は必要でなかった。

第４表 ＮａＡ　　　　　　　　　　　　５０　　　　　　　　
　　４０ＫＮａＡ−１１３８３５ ＫＮａＡ−１８２９２３ ＫＮａＡ−２４１４１９ ＫＮａＡ−２９１１１０ ＫＮａＡ−３６００ ＫＮａＡ−４５００ ＫＮａＡ−７４００ ＮａＨＡ　　　　　　　　　　　４５　　　　　　　　
　　　３４ＫＨＮａＡ−１１３８４０ ＫＨＮａＡ−１５１．６］８ Ｋ）ＩＮａＡ−２２００ Ｋ）ｌＮａＡ−２９０（） ＫＨＮａＡ−３２００ ＫＨＮａＡ−３７００ にＨＮａＡ−６４００ の場合には、ＫＩＩａＡが気体を吸着せず、またその後
脱着することもないを示している。約３３１よｐ下の交
換水準では、交換率が高まるにつれて脱着ガス量が減少
する。…調整されたゼオライ）　ＫＨＮａＡ（−６，０
）は、カリウム交換水準が約２ｏチより上の時には、気
体をまったく脱着しない。

実施例４ ＫＮａＡ及びＫＥＮａＡ粉末の相対的、放熱に対する簡
単な試験を次のように行なった。

１、　１５０１１Ｌｌプラスチツク・ビーカーに水ｅａ
ｔを計り、水温を計る。

２、できるだけ速くゼオライトを湿潤させるた　。

めに、温度計を使用してゼオライト３１．２ｆを水に急
速に添加する。

３、到達した最高温度を記録し、次に温度上昇（△Ｔ）
を計算する。

第５表 ゼオライト　　　　　６丁最大値 ＮａＡ　　　　　　　　　　　３８ ＫＮａＡ−１１３３ にＮａＡ−１８３３ ＫＮａＡ−２４３２ ＫＮａＡ−２９３１ ＫＮａＡ−３６３２ ＫＮａＡ−４５３２ ＫＮａＡ−７４、３３ ＮａＨＡ　　　　　　　　　　　３５ ＫＮａＨＡ−１１３４ ＫＮａ）ＩＡ−１５３３ ＫＮａＨＡ−２２３０ ＫＮａＨＡ−２９３０ ＫＮａＨＡ−３２２６ ＫＮａＨＡ−３７１９ にＮａＨＡ−６４２ これらの結果は、ＫＮａＡの放熱がＮａＡよりやや低い
が、放熱はに一交換水準に影響されないことを示してい
る。ＫＨＮａＡ　（ｐＨ６０）は約３０％に一交換まで
良好な放熱を示すが、その水準より上では、活性化段階
中のゼオラ、イト結晶格子の破壊が進むため放熱性状が
急激に減少することを示している。

良好な放熱性状をもつゼオライトを含有するゼオライト
／鉱油糊剤を皮膚にすりこむと、持続的な放熱が感じら
れる。

実施例５ （実施例１からの）未活性化ＫＮａＡ生成物の一部を実
施例２でのように希硫酸で処理したが、但しｐｌ−１７
，０に達したら酸添加を停止した。このｐＨ調整Ｋ）ｌ
ＮａＡゼオライトのｐＨを実施例２に記述さ札たように
、水及び０．　ＩＮ電解質中で測定した。純水中でｐＨ
値は９．８−１０．１の範囲にあった。０．Ｉ　ＮａＢ
ｒ電解質中では、ｐＨ値は７．２−７．７の範囲にあっ
た。

ＫＨＮａＡ　（ｐＨ７，０）生成物を空気中で４７５℃
に加熱した。生ずる活性化生成物はすべて、Ｌ５Ｘ以下
の強熱減量を有していた。

ＫＨＮａＡ　（ｐＨ７，０）は約５０％　Ｋ−交換まで
良好な放熱を示すが、この交換水準゛より上では放熱性
状が急速に減少する。

実施例６ 未活性化ＫＮａＡ生成物（実施例１から）の一部を実施
例２のように希硫酸で処理したが、但しｐＨ８０に達し
た時に酸添加を停止した。このｐＨ調整段階で、ナトリ
ウ１、及びカリウムイオンに対するヒドロニウムイオン
の交換が約５−７％になった。

水中でスラリー化すると、にＨＮ　ａ　Ａゼオライトは
１０、１−１０．３の範囲のｐＨ値を与えた。、０．Ｉ
Ｎ　ＮａＢｒ電解質中では、ｐト１値は８．２４．６の
範囲内にあった。

ＫＨＮａＡ　（ｐＨ８，０）生成物を空気中テ４７５℃
に加熱した。生ずる活性化生成物はすべて１．１％以下
の強熱減量を有していた。

ＫＨＮａＡ　（ｐＨ８，０）は約７０％に一交換まで良
好な放熱を示すが、放熱性状はより高水準のに一交換で
は急速に減少する。

実施例７ ＮａＡ　１重量部当りＫＣＩ　０．２７３重量部の反応
体化でＮａＡの１０χ水性スラリーをＫＣＩの水性スラ
リーで処理し、続いて直ちに希硫酸によりｐＨ７，０に
ｐＨ調整することによって、ＫＨＮａＡ　（ｐＨ７，０
）の試料を調製した。６０分の平衡化後ゼオライトをろ
過し、水洗、乾燥した。化学分析は、生成物が３４％に
一交換され、１１％ヒドロニウム交換されていることを
示した。この生成物は水でスラリー状にすると１）Ｈｌ
ｏ、３を生じ、Ｏ，ＩＮ　ＮａＢｒ電解質溶液中ではｐ
Ｈ８，０を与えた。

４７５℃で活性化させるとＫＨＮａＡ生成物は１０％の
強熱減量を有し、１００’Ｃ１，１ｍ加熱しても気体を
脱着しなかった。この生成物はΔ丁最大値３０℃を与え
良好な放熱を有した。

実施例８ 実施例７に述べた方法によってＫＨＮａＡ　（ｐＨ８，
０）の試料をつくったが、但しｌ）Ｈが８０に低下した
時に酸添加を終えた。化学分析は、生成物が３５χに一
交換され、５％ヒドロニウム交換されていることを示し
た。この生成物は純水中でｐＨ１０，３，０，ＩＮ　。

ＮａＢｒ電解質中でｐＨ９，８を与えた。

ＫＩＩＮ、ＩＡ生成物は活性化後、０５′Ａの強熱減量
を有し、　　＋ｏｏ’Ｃ１，：加熱しても気体を脱着し
なかった。

この生成物はΔＦ最大値３０°を与え、良好な放熱をイ
ｊしていた。

出願人：ピー　キュー　］−ポレーション手続補正誉湾
劃 側　事件の表示　　　　　　　　　昭和６０年特許願第
２８９５５０号２　発明の名称 パーソナルケア製品用ゼオライト ３　補正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 任　　所　　　アメリカ合衆国　１９４８２　　ペンシ
ルバニア州　バレイ　フォーツ　ポスト　オフィス　ボ
ックス　８４０氏名（名称）　ビー　キュー　コーポレ
ーション４代理人 住　　所　　東京都新宿区新宿２丁目　８番１号セブン
ビル３０３号１へ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性化ゼオライトＡ　１−６重量部と無水液体ビヒ
   クル４−９重量部とを含み、このゼオライトがゼオライ
   ト（Ｋ＿ＸＮａ＿１＿２＿−＿Ｘ）Ａの表記［ここでＸ
   は約３ないし９６］で定義されるものである、ローショ
   ン、軟膏、糊剤又はクリームの形の自己温熱性パーソナ
   ルケア製品（化粧・洗面用品）。 ２、ゼオライト（Ｋ＿ＸＮａ＿１＿２＿−＿Ｘ）Ａ［こ
   こでＸは、約３．０ないし７．２である］を含有する特
   許請求の範囲第１項のパーソナルケア製品。 ３、ゼオライト（Ｋ＿ＸＮａ＿１＿２＿−＿Ｘ）Ａ［こ
   こでＸは、約３．６ないし６．０である］を含有する特
   許請求の範囲第１項のパーソナルケア製品。 ４、ゼオライトの有するナトリウムの一部が、カリウム
   イオン交換に干渉せずに、水とゼオライトとの接触時に
   放出される熱を下げないような別の金属で置き代えられ
   ている、特許請求の範囲第１項のパーソナルケア製品。 ５、ゼオライトの有するナトリウムの一部が、カリウム
   イオン交換に干渉せずに、水とゼオライトとの接触時に
   放出される熱を下げないような別の金属で置き代えられ
   ている、特許請求の範囲第２項のパーソナルケア製品。 ６、ゼオライトの有するナトリウムの一部が、カリウム
   イオン交換に干渉せずに、水とゼオライトとの接触時に
   放出される熱を下げないような別の金属で置き代えられ
   ている、特許請求の範囲第３項のパーソナルケア製品。 ７、ｐＨ調整されカリウム交換された活性化ゼオライト
   Ａ１−６重量部と無水液体ビヒクル４−９重量部とを含
   み、このゼオライトが ゼオライト［Ｋ＿ＸＮａ＿１＿２＿−＿（＿Ｘ＿＋＿Ｙ
   ＿）Ｈ＿Ｙ］Ａの表記［ここでＸは約１．５ないし９．
   ６で、ｙは約１．５ないし２．２］で定義されるもので
   ある、ローション、軟膏、糊剤又はクリームの形の自己
   温熱性パーソナルケア製品。 ８、ｘが約１．５ないし３．８で、ｙが約１．５ないし
   ２．２である、特許請求の範囲第７項のパーソナルケア
   製品。 ９、活性化ゼオライトＡ１−６重量部と無水液体ビヒク
   ル４−９重量部とを含み、このゼオライトが空気中から
   の窒素の吸着を防ぐのに十分なカリウムで交換されたゼ
   オライトＮａＡである、ローション、軟膏、糊剤又はク
   リームの形の自己温熱性パーソナルケア製品。 １０、ゼオライトＮａＡが８０％までのカリウムで交換
   されている、特許請求の範囲第９項のパーソナルケア製
   品。 １１、ゼオライトの有するナトリウムの一部が、カリウ
   ムイオン交換に干渉せずに、水とゼオライトとの接触時
   に放出される熱を下げないような別の金属で置き代えら
   れている、特許請求の範囲第９項のパーソナルケア製品
   。 １２、ゼオライトの有するナトリウムの一部が、カリウ
   ムイオン交換に干渉せずに、水とゼオライトとの接触時
   に放出される熱を下げないような別の金属で置き代えら
   れている、特許請求の範囲第１０項のパーソナルケア製
   品。 １３、ｐＨ調整されカリウム交換された活性化ゼオライ
   トＡが次の段階からなる方法によってつくられる、特許
   請求の範囲第７項の自己温熱性パーソナルケア製品。 ａ）カルシウム塩水溶液でゼオライトＮａＡをスラリー
   にして、 ゼオライト（Ｋ＿ＸＮａ＿１＿２＿−＿Ｘ）Ａ［Ｘは１
   ．８ないし９．６］の表記で表わされるカリウム交換さ
   れたゼオライトＡを得る。 ｂ）生ずるカリウム交換済みゼオライトをろ過、洗浄す
   る。 ｃ）カリウム交換済みゼオライトを水でスラリーにし、
   ｐＨが約５ないし９．５の間になるまで酸を徐々に添加
   する。 ｄ）酸含有スラリーを３０−９０分経時変化させ、それ
   によりｐＨ調整されカリウム交換されたゼオライトＡを
   つくる。 ｅ）ｐＨ調整されカリウム交換されたゼオライトＡをろ
   過、洗浄する。 ｆ）ｐＨ調整されカリウム交換されたゼオライトＡを、
   活性化ゼオライトの製造に十分な時間に、約３００ない
   し６００℃に加熱する。 １４、ｐＨ調整されカリウム交換されたゼオライトＡが
   次の段階からなる方法によつてつくられる。 特許請求の範囲第３項の自己温熱性パーソナルケア製品
   。 ａ）カリウム塩水溶液でゼオライトＮａＡをスラリーに
   して、 ゼオライト（Ｋ＿ＸＮａ＿１＿２＿−＿Ｘ）Ａ［Ｘは１
   ．８ないし９．６］の表記で示されるカリウム交換され
   たゼオライトＡを得る。 ｂ）ｐＨが約５ないし９．５の間になるまで、酸を徐々
   に添加する。 ｃ）酸含有スラリーを３０−９０分経時変化させ、それ
   によってｐＨ調整されカリウム交換されたゼオライトＡ
   をつくる。 ｄ）ｐＨ調整されカリウム交換されたゼオライトＡをろ
   過、洗浄する。 ｅ）ｐＨ調整されカリウム交換されたゼオライトＡを、
   活性化ゼオライトの製造に十分な時間に、約３００ない
   し６００℃に加熱する。