JPS6215528B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアルミニウム対塩素、臭素又は硝酸の
モル比が6.5〜1.3：１を有する塩化アルミニウ
ム、臭化アルミニウム又は硝酸アルミニウムであ
る塩基性アルミニウム化合物から成る、水性状又
は水和粉体状の非常に効果的な発汗抑制剤の製造
法に関する。 発汗を阻止するために、各種の発汗抑制活性化
合物を皮膚に適用することが文献に記載されてい
る。しかし、現時点で市販品として最も広く使用
される化合物は塩基性アルミニウムハロゲン化
物、特に約２のAl／Clモル比を有するアルミニ
ウムクロルハイドレードである。これらの活性化
合物はエアロゾルスプレー、ポンプスプレー、ス
クイーズパツク、ロールオン及びスチツクアプリ
ケーターを含む種々の型式のアプリケーターによ
り皮膚へ適用される。したがつて、アルミニウム
クロルハイドレートは例えば種々の液体、クリー
ム、スチツク又は乾燥粉末発汗抑制組成物の活性
成分として使用される。しかし、アルミニウムク
ロルハイドレートは一般的であるにもかかわら
ず、現在市販の製品は限られた程度しか発汗減少
効果を有しない。 本発明は特定の塩基性アルミニウム・塩化物、
臭化物及び硝酸塩化合物を使用する場合、水溶液
中に100Å以上の寸法を有する重合体種を含有
し、この種の中には全アルミニウムの少くとも２
重量％が含有される形のものと使用することによ
り発汗抑制効果が得られることの知見に基づいて
いる。塩基性アルミニウム化合物の水溶液中でハ
ロゲン化物又は硝酸塩がイオン形であるので、存
在する重合体種はヒドロキシアルミニウム種であ
る。 本発明は７〜35重量％、好ましくは10〜20重量
％の濃度を有する塩基性アルミニウム化合物の水
溶液を形成し、この溶液を80〜140℃の温度で十
分に加熱し、２〜80重量％、好ましくは５〜60重
量％のアルミニウムが含まれる100Å以上の大き
さの重合体種を得、ついでこの水性液を室温まで
冷却して水性液とし、又はこの水性液を脱水し
て、アルミニウム対塩素、臭素又は硝酸のモル比
が6.5〜1.3：１を有する塩化アルミニウム、臭化
アルミニウム、又は硝酸アルミニウムである、水
性状又は水和粉状の塩基性アルミニウム化合物か
ら成る非常に効果的な発汗抑制剤の製造法に関す
る。 所望種の製造は相関する反応条件の適切な選択
に依る。溶液は80〜140℃の温度に加熱される。
加熱時間は高い温度を使用する程短くすることが
でき、例えば0.5時間から30日の範囲にある。塩
基性アルミニウム化合物の濃度は重要である。上
記温度では、塩基性アルミニウム化合物の高重合
体種の製造は約40重量％以上の濃度を有する溶液
では実質上認められなかつた。これらの温度で
は、溶液の濃度は約35重量％以上であつてはなら
ない。 上記の加熱処理条件は無定形の改良された塩基
性アルミニウム化合物を生成することが分つた
が、特にＸ線回折により測定されるようにベーマ
イト又は他の結晶形のアルミナの生成は不利であ
ると考えられる。 本発明方法において、規定のより高い重合体種
を含む一層活性の発汗抑制化合物水溶液は所望の
場合、蒸発して溶液を濃縮し、又は乾燥して固体
水和物の形で化合物を得ることができる。化合物
の水酸基間の縮合水の損失、及び塩酸の損失の両
方を生ずる乾燥条件は、塩基性アルミニウム化合
物の不可逆的劣化となるので避けるべきである。
任意の適当な乾燥方法は使用することができ、噴
霧乾燥は特に有用な方法である。米国特許第
3887652号明細書の記載の噴霧乾燥法は使用する
ことができる。固体材料は必要に応じて粉砕され
る。 本発明書に記載の重合体塩基性アルミニウム化
合物の溶液は真の溶液のみでなく、またコロイド
溶液又は分散液を含むことを意味する。この溶液
は大きなコロイド状重合体種を含んでもよく、そ
の寸法に対する上限は臨界的ではないが、これら
は水に溶解し、又は安定に分散してコロイド溶液
を形成できることが必要である。しかし通常、水
溶液の外観が曇り又は濁るような有効直径が1000
Åを超える実質量の重合体種は含まれない。 本発明方法において、塩基性アルミニウム化合
物は好ましくは実験式 Al₂（OH）_6-aXa （式中、ＸはCl、Br又はNO₃であり、ａは0.4から
1.5である） を有し、固体形の化合物の場合にはこの式は0.5
から８分子の水和水を含有する。この塩基性アル
ミニウム化合物は４〜1.6：１、特に2.5〜1.6：１
のアルミニウム対塩素、臭素又は硝酸のモル比を
有することが好ましい。 適当な包装品は本発明方法により製造した発汗
抑制活性化合物を含む発汗抑制剤組成物と皮膚へ
発汗抑制剤組成物を適用するためのアプリケータ
ーとの組合せからなる。 本発明に係る包装品はアプリケーターがエアロ
ゾル形で液体を分配するための弁を備えた容器で
あり、そして発汗抑制剤組成物が推進剤と混合し
てもよい液体キヤリア中の粒状形の前記の発汗抑
制活性化合物の懸濁液を含むものである。更に、
この包装品はアプリケーターがエアロゾル形で液
体を分配するための弁を備えた容器であり、そし
て発汗抑制剤組成物が前記の発汗抑制活性化合物
の水性又は水性アルコール溶液を含むものでよ
い。この場合には、この水溶液は推進剤気体又は
手動ポンプ機構により放出され、又は柔軟な材料
の容器内に組成物を含有させることにより、この
際この容器をしぼることで組成物はスプレー弁を
通して放出される。別な形の方装品はアプリケー
ターがロールオンアプリケーターでありそして発
汗抑制剤組成物が前記の発汗抑制活性化合物の水
性又は水性アルコール溶液を含むものである。更
に、この包装品はアプリケーターが粉末材料を分
配するためのアプリケーターであり、そして発汗
抑制剤組成物が粉末形で前記の発汗抑制活性化合
物を含む粉末組成物である。アプリケーターはま
た発汗抑制剤組成物を棒の形に保つスチツクアプ
リケーター又は発汗抑制活性材料で含浸されるテ
イツシユ又は布でもよい。 適当な発汗抑制剤組成物は香料、粘稠剤、アル
コール又は推進剤である助剤と組合わせた本発明
方法により製造した発汗抑制活性化合物の水溶液
を含む。発汗抑制剤組成物は１から30重量％の濃
度で塩基性アルミニウム化合物の水性又は水性ア
ルコール溶液及び0.1から５重量％の粘稠剤を含
むローシヨンの形でよい。発汗抑制剤ローシヨン
に使用する好適な粘稠剤は当業者に周知であり、
例えばケイ酸マグネシウムアルミニウムを含む。
粘稠化または組成物に油等を乳化させることによ
つて行なわれる。更に、この組成物は１から30重
量％の濃度で塩基性アルミニウム化合物の水性又
は水性アルコール溶液及び0.1から１重量％の香
料を含んでもよい。 組成物は１から60重量％のアルコールを含有す
る塩基性アルミニウム化合物の水性アルコール溶
液を含んでもよい。これらの水性アルコール組成
物は好ましくは組成物の約１から約30重量％の量
で存在するアルコールとしてエタノール又はイソ
プロパノールを含むことが好ましい。活性化合物
の水溶液を含む発汗抑制剤組成物は約１から80重
量％の推進剤を含む。 発汗抑制剤組成物または本発明方法により製造
した発汗抑制活性化合物粉末及び不活性固体稀釈
剤粉末又は有機液体キヤリアを組合せて含む。組
成物は液体キヤリア中で粒状形の塩基性アルミニ
ウム化合物の懸濁液を含む粉末エアロゾル組成物
の形であり、組成物は推進剤も含む。特にこの組
成物はまた Ａ 粉末形で約１から約12重量％の上記塩基性ア
ルミニウム化合物、 Ｂ 約0.1から約５重量％の沈澱防止剤、 Ｃ 約１から約15重量％のキヤリア液、及び Ｄ 約70から約96重量％の推進剤 を含む粉末エアロゾル組成物の形である。 キヤリア液は例えば米国特許第3968203号明細
書に示唆されるように不揮発性、非吸湿性液体で
ある。緩和性を有するキヤリア液が特に有用であ
り、そしてこれらの多くが英国特許第1393860号
明細書に示される。ミリスチン酸イソプロピルの
ような脂肪酸エステル及び英国特許第1353914号
明細書に示されるフタル酸ジブチルのアジピン酸
ジイソプロピルのようなエステルが特に好適であ
る。 粉末懸濁液エアロゾル用の他の各種キヤリア液
が米国特許第3833721号、第3833720号、第
3920807号、第3949066号及び第3974270号明細書
及び英国特許第1341748号、第1300260号、第
1369872号及び14115417号明細書に示唆される。
南アフリカ国特許第75／3576号明細書に記載され
るエタノールのような揮発性キヤリア液、及び揮
発性シリコーンもまた使用できる。 キヤリア液に対する組成物中の全固体の比率は
広い範囲、例えばキヤリア液の重量部当り約0.01
から３部の粉末、の範囲で変えることができる。 推進剤は液化炭化水素、ハロゲン化炭化水素又
はこれらの混合物である。推進剤として使用に適
する材料の例は上記特許に示され、そして単独又
は混合して使用される、トリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラ
フルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、
トリクロロトリフルオロエタン、プロパン、ブタ
ン、１・１−ジフルオロエタン、１・１−ジフル
オロ−１−クロロエタン、ジクロロモノフルオロ
メタン、塩化メチレン、イソペンタン及びイソブ
タンを含む。単独又は混合して使用される、トリ
クロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタ
ン、ジクロロテトラフルオロエタン及びイソブタ
ンが好適である。 永久ガス推進剤として使用に適する材料の例は
窒素、二酸化炭素及び酸化窒素である。 液体ビヒクルに粉末を懸濁させるのに役立つ材
料をエアロゾル粉末スプレー組成物に含有させる
ことは通常行なわれることである。この材料は粉
末のコンパクト化を阻止し、そしてこれらはまた
液体ビヒクルに対し粘稠化又はゲル化剤として作
用する。疎水性粘土及びコロイド状シリカが特に
適している。疎水性粘土はBentone（商品名）、
例えばBentone34又はBentone38として市販さ
れ、そして沈澱防止剤としての用途は米国特許第
3773683号明細書を含む多くの特許明細書に記載
される。好適なコロイド状シリカはAerosil200
（商品名）及びCab−Ｏ−Sil Ｍ−５（商品名）並
びに他の等級品を含む。 しかし、発汗抑制剤組成物は単に粉末形で５か
ら40重量％の前記の塩基性アルミニウム化合物を
含み、残りが本質的に不活性粉末材料例えばタル
ク又は澱粉からなる。 以下例に示した種々の発汗抑制剤組成物の発汗
抑制剤効果を調べる試験法をここに記載する。 発汗抑制剤の効果評価のための試験法 例ではここに示した種々の発汗抑制活性剤の評
価のために五つの試験法を示す。試験工程の詳細
は下記する。 発汗抑制剤効果評価のための試験法からは
志願者に熱ストレスを与えそして腋の下の汗の重
量測定を行ない判定する。 試験法 被験者 婦人18人までのパネル、これらの婦人は
試験の前14日間又は試験期間を半分に二分した
間の16日間発汗抑制剤を使用しない。 熱室 温度37℃±１℃、相対湿度約35％。 生成物 ４生成物の二つを試験し、その一つは対
照とする。各被験者は各腋の下に異なる処理を
受け、そしてできるだけ等しい数の左及び右の
腋の下が各処理を受ける。 生成物適用 ２秒間噴霧する。 汗の回収 汗を回収するため脱脂綿パツドを使用
する。熱室へ入ると、各被験者はその腋の下に
一対のパツドを置く。40分後、これらを取り出
し、廃棄した。次に20分間２回連続して、新し
く引裂いたパツドを使用して汗を回収し、そし
て汗の重量を測定した。 試験計画 試験期間は初めに５日間、次いで16日
の間隔をおき、次に再び５日間の10日間であ
る。試験の第１日目に被験者は試験生成物およ
び対照生成物で処理を受けるが、熱室に着席し
ない。次の各４日（以下、２日、３日…………
と呼ぶ）に各着席の直前とシヤワー後に生成物
による処理を受け、熱室に着席する。第５日目
にはシヤワー後の処理を省略する。16日の間隔
を置いて、被験者は同じ２つの生成物により全
工程を繰返えすが、この第２の５日間の試験期
間中には生成物は反対の腋の下に適用する。 データの分析 統計的処理は被験者、幅次及び生
成物効果に対し可能な分散（varianc）分析を
含む。各生成物で処理された腋の下から回収し
た汗の幾何平均重量から効果を計算する。 減少％＝100（Ｃ−Ｔ）／Ｃ ここでＣは対照生成物で処理された腋の下か
らの幾何平均汗重量であり、そしてＴは試験生
成物で処理された腋の下からの幾何平均汗重量
である。この減少％は各日に対しおよび全試験
に対し通常別々に計算される。対数に変換され
た重量に対してダンカンのマルチプレンジテス
トを適用することによつて有意性を計算する。 試験法 被験者 54人までの婦人のパネル、これらの婦人
は試験前14日間発汗抑制剤を使用しない。 生成物 一つは対照として指定する二つのエアロ
ゾル粉末スプレー生成物。パネルを二つの等し
て群に分ける。一つの群は左腋に試験処理そし
て右腋に対照処理を受け、一方第二の群は反対
の方法で繰返して処理を受ける。 試験計画 ３日連続して毎日被験者は出席する。
毎日生成物で一回処理を受ける。第３日目にこ
の処理後直ちに熱室着席及び汗回収を行なう。 データの分析 スチユーデントのｔ試験を対数に
変換された重量に適用することにより有意性を
計算すること以外は試験法。 試験法及びに使用した生成物は下記の組成
を有した。

【表】 試験法 下記の差を有する試験法： 試験生成物 処理アルミニウムクロルハイドレー
ト（特記しない限り）の10％水溶液 対照生成物 未処理アルミニウムクロルハイドレ
ート（特記しない限り）の10％水溶液 適用の方法 消毒綿で各腋の下に溶液約0.5ｇを
適用した。 試験法 下記の差を有する試験法： 適用の方法 ポンプスプレーアプリケーターで各
腋の下に溶液約0.5ｇを適用した。 試験法 この方法は下記のように行なつた前腕澱粉ヨー
素パツチテストである（ワダ及びトカヤキのJ.
Exp.Med.49 284（1948）に従う）。 志願被験者のパネルを集め、そして前腕の手の
ひらの別の位置に各パネリストに多数の試験溶液
を適用した。半閉塞性パツチ下に溶液（12滴）を
適用しそして６時間そのままにした。次に前腕の
処理区域に１％ヨウ素アルコール溶液の幾つかの
コートを塗布した。アルコールの蒸発後、塗布区
域を50％澱粉粉末の油懸濁液で覆つた。次に発汗
が始まるまで被験者を加熱室（40±２℃）に入れ
た。次に澱粉、ヨウ素及び汗の相互作用から生ず
る青い斑点の数と寸法に基づいて種々の処理の有
効性を評価した。 100Å以上の寸法を有する重合体種中のアルミニ
ウム百分率の測定 分子ふるいクロマトグラフイーによりここに記
載した全熱処理塩基性アルミニウム化合物を限定
した。この目的のために粒径75−125ミクロン、
表面積350−500m²／ｇ及び最大孔径100Åの球状
多孔性シリカビーズを充填した。1.2ｍ×6.0mmカ
ラムを使用した。Porasil Ａ Ｘとして市販の、
使用シリカを不活性化して分子寸法分離における
吸着を排除した。クロマトグラフイーにカラム充
填剤としてポラシルシリカビーズの使用はケー・
エツチ・アルトゲルト及びエル・ゼーガンによる
「Gel Permeation Chromatography」1971年、第
16−18頁に示される。熱処理アルミニウムクロル
ハイドレートの単一大試料（例えば２％Ｗ／Ｗ溶
液0.5ml）を通過させ使用前にシリカを調質し
た。試験されるベき試料は約0.2Mアルミニウム
に脱イオン水に溶解し、そしてソニツクプローブ
処理（４分）により完全に分散させた。約0.2M
アルミニウム溶液の約0.1ml試料を試料ループシ
ステムによりカラムに適用し、そして蠕動ポンプ
を使用して10^-2M塩酸溶液で溶離した。ペン記録
計に連結した示差屈折率モニターを使用して溶離
画分を検出した。これらの画分を回収しそして原
子吸収によりアルミニウムを分析した。同一容量
の別の試料の直接分析により適用された各試料中
の全アルミニウムの完全な溶離をチエツクした。
カラムのボイド容積における溶離画分に生じた全
アルミニウムの百分率は有効直径で100Å以上の
寸法の重合体材料から誘導されるものと考えられ
た。この重合体材料は未処理アルミニウムクロル
ハイドレート溶液では全く見られなかつた。 粉末材料の含水量の測定 熱重量分析（TGA）により粉末材料の含水量
を測定した。1000℃に加熱すると、アルミニウム
クロルハイドレートは下記の反応を記こす： Al₂（OH）₅Cl（H₂O）_x→ Al₂O₃＋HCl↑＋（ｘ＋２）H₂O↑ 材料のAl／Cl比の知識（無水Al₂（OH）_6-aClaの
実験重量）により公知量の試料を1000℃に加熱す
る際の減量の正確な測定から各無水単位と結合し
た水のモル数（ｘ）を計算することが可能であ
る：

【表】 により与えられる。下記の例は本発明を例示す
る。 例 １ 10％Ｗ／Ｗ溶液をうるように2.04のAl／Clモル
比及び18.5％の含水量を有するアルミニウムクロ
ルハイドレート粉末を脱イオン水に溶解した。こ
の溶液を１ねじキヤツプガラス瓶中で９時間に
わたつて96℃に加熱し、次に更に39時間この温度
に保つた。生成する溶液を室温に冷却しそして有
効直径で100Åを越える重合体として全アルミニ
ウムの27.3％を含有することが分つた。それぞれ
250℃及び95℃の入口及び出口温度を使用して向
流噴霧乾燥機で処理溶液を噴霧乾燥した。生成粉
末は2.10のAl／Clモル比及び14.2％の含水量を有
した。粉末をふるい分けして30から50ミクロンの
画分を得た。 試験法を使用して二つの試験で発汗抑制剤効
果に対して噴霧乾燥粉末を試験した。 試験No.１ この試験は17被験者により行なつた。 試験生成物 処理したアルミニウムクロルハイド
レートで試験生成物を作つた。二つの異なる
製造バツチから引出した未処理アルミニウムク
ロルハイドレートで二つの試験生成物を作つ
た。 対照生成物 アルコールをベースとした防臭剤 結果 対照に対して試験生成物の減少百分率を第
表に示す。「２日」に対する減少％は２回の
５日の試験期間のそれぞれの２日目の結果を結
果を組合わせたものから計算する。この表は未
処理アルミニウムクロルハイドレートを含有す
る二つの生成物に対する結果の平均を示す。

【表】 レート
処理及び未処理アルミニウムクロルハイドレー
トによる発汗抑制剤間の差は１％レベルで有意で
あつた。 試験No.２ これは14人の異なる被験者に同一の生成物を使
用して試験No.１の繰返しである。 結果 対照に対して生成物の減少百分率を第表
に示し、ここでは欄の表題は前と同じ意味を有
する。

【表】 レート
処理及び未処理アルミニウムクロルハイドレー
トによる発汗抑制剤間の差は再び１％レベルで有
意であつた。 例 ２ 2.04のAl／Clモル比及び18.5％の含水量を有す
るレーアイス（Reheis）アルミニウムクロルハ
イドレートマイクロドライウルトラフアイングレ
ードのバツチを脱イオン水に溶解して10％Ｗ／Ｗ
溶液を得た。１ねじキヤツプガラス瓶中でこの
溶液を10時間にわたつて97−100℃に加熱し、そ
して次に更に38時間この温度に保つた。生成溶液
を室温に冷却し、この溶液は有効直径で100Åを
越える重合体として全アルミニウムの23.9％を含
有することが分つた。46被験者の試験パネルを使
用して試験法により発汗抑制性に対して溶液を
試験した。試験溶液は対照（未処理アルミニウム
クロルハイドレート溶液の10％溶液）と比較して
回収した汗で22％の減少を生じ、これは0.1レベ
ルで統計上有意であつた。 次に処理溶液を噴霧乾燥し、そして例１に記載
したように粉末をふるい分けして2.14のAl／Clモ
ル比及び14.3％の含水量を有する材料を得た。試
験生成物による調合品の懸濁液型エアロゾル発
汗抑制剤を使用してこの粉末を試験法（43パネ
リスト）により試験した。処理アルミニウムクロ
ルハイドレートを含有する生成物は未処理アルミ
ニウムクロルハイドレートを含有する対照生成物
を比較して汗で25％減少を示し、これは0.1％レ
ベルで有意であつた。 例 ３ 2.15のAl／Clモル比及び16.1％の含水量を有す
るレーアイスアルミニウムクロルハイドレート
5.0Kgをポリテトラフルオロエチレンにより内部
を噴霧被覆しかつプロペラーかきまぜ機と一部蒸
気ジヤケツトを備えた50ステンレス鋼反応器中
で50−60℃で脱イオン水45に溶解した。この溶
液をかきまぜそして10分にわたつて閉鎖反応器で
100℃に加熱し、次に48時間かきまぜながらこの
温度に保つた。この時間の後に、溶液を環境温度
に冷却し、そして形成するゲルを分散させるよう
に均質化した。この溶液は有効直径で100Å以上
の重合体として全アルミニウム43.3％を含有し
た。19被験者のパネルおよび例２の処理アルミニ
ウムクロルハイドレートの10％溶液を対照として
使用し試験法により発汗抑制性を試験した。試
験溶液は回収した汗で10％の減少を生じ、この差
は10％レベルで統計上有意である。 例 ４ 2.15のAl／Clモル比と16−１％の含水量を有す
るアルミニウムクロルハイドレート（レーアイス
アルミニウムクロルハイドレートマイロドライ、
ウルトラフアイングレードとして販売）5.0Kgを
例３に記載した反応器中で50−60℃で脱イオン水
45に溶解した。この溶液をかきまぜそして15分
にわたつて閉鎖反応器中で120℃に加熱し、次に
６時間かきまぜながらこの温度に保つた。この期
間後に、溶液を15分にわたつて90℃に冷却し、次
に保持用容器に放出しそして環境温度に冷却し
た。次の処理の前に、溶液をホモジナイザーに通
した。この溶液は有効直径で100Åを越える重合
体として全アルミニウムの40.8％を含有した。42
被験者の試験パネル及び例３の処理アルミニウム
クロルハイドレートの10％溶液を対照として使用
して試験法により発汗抑制性に対して試験し
た。この溶液は回収した汗で１％の減少を生じ
た。この差は５％レベルで統計上有意ではなかつ
た。 処理溶液の一部を例に記載した方法で噴霧乾
燥した。生成する粉末は2.23のAl／Cl比と11.2％
の含水量を有した。この粉末をふるい分けして30
から50ミクロンの画分を得、これを懸濁液型エア
ロゾル発汗抑制剤（試験生成物調合品）に配合
し、そして対照としてジルコニウム／アルミニウ
ム錯体に基づく市販の極めて有効な粉末スプレー
生成物を使用し試験法（51被験者のパネルを使
用して）により比較し、回収した汗で７％の減少
を示すことが分つた。これは５％レベルで統計上
有意ではなかつた。 噴霧乾燥した粉末の試料を120℃で24時間加熱
した時に、得られた乾燥生成物は実験式Al₂
（OH）₅.₃₁Cl₀.₆₉を有した。水にこの無水粉末を溶
解した得た溶液は100Å以上の有効直径を有する
重合体に全アルミニウムの45.4重量％を含有する
ことが示された。 例 ５ 2.09のAl／Clモル比を有するアルミニウムクロ
ルハイドレート（レーアイス「Chlorhydrol」と
して市販）の50％Ｗ／Ｗ溶液10Kgを脱イオン水40
に加え、そして例３に記載したように閉鎖容器
中でかきまぜかつ６時間120℃に加熱した。処理
溶液は有効直径で100Åを越える重合体として全
アルミニウムの32.9％を含有した。対照として例
４の処理アルミニウムクロルハイドレートの10％
溶液を使用し45被験者のパネルで試験法により
比較した時に、回収した汗で２％増加を示した
が、５％レベルで統計上有意ではなかつた。 処理溶液の一部を40℃で回転蒸発器で真空濃縮
して17.1％処理アルミニウムクロルハイドレート
に等価のアルミニウムで1.62モルである溶液を得
た。 溶液の別の一部を例１に記載した工程により噴
霧乾燥し2.05のAl／Clモル比及び12.7％の含水量
を有する粉末を得た。この粉末試料を脱イオン水
に再溶解しそして100Åを越える寸法の重合体と
して全アルミニウムの32.4％を含有することを示
した。この粉末をふるい分けして30−50ミクロン
画分を得、これを懸濁液型エアロゾル発汗抑制剤
（試験生成物）に調合した。例４に使用したも
のと同一の粉末スプレー対照で試験法（48パネ
リストを含む）を使用してこれを比較すると、回
収した汗で14％減少を示し、５％レベルで統計上
有意であつた。 例 ６ 例３に記載したようにアルミニウムクロルハイ
ドレートの溶液を製造しそして15分にわたつて閉
鎖反応器中で120℃に加熱した。この温度でかき
まぜと加熱を続け、１時間、６時間及び25時間
後、溶液約２Kgの試料を反応器から引き出し、室
温に迅速に冷却し、そして均質化した。これらの
溶液は有効直径で100Åを越える重合体として全
アルミニウム19.4％、45.1％及び78.4％をそれぞ
れ含有した。試験法によるこれらの材料に関す
る発汗抑制性試験の結果は第表に含まれる。 例 ７ 1.91のAl／Clモル比及び18.8％の含水量を有す
るレーアイスアルミニウムクロルハイドレート、
マイクロドライ、ウルトラフアイングレートを脱
イオン水に溶解して10％Ｗ／Ｗ溶液を得た。ポリ
テトラフルオロエチレン座金を備えた25mlパイレ
ツクスねじキヤツプ管にこの溶液を入れ、２時間
油浴で115℃に加熱した。この溶液は環境温度に
冷却し有効直径で100Å以上の重合体として全ア
ルミニウムの5.3％を含有することが分つた。試
験法より、この溶液の発汗抑制性試験の結果を
第表に示す。

【表】 例 ８ １・91のAl／Clモル比及び18.8％の含水量を有
するレーアイスアルミニウムクロルハイドレート
70Kgを45℃で脱イオン水630Kgに溶解し、かきま
ぜそして3.75時間にわたつてステンレス鋼反応器
120℃に加熱した。更に5.5時間かきまぜと加熱を
この温度で保ち、次に70℃に急速に冷却し、そし
て環境温度に徐々に冷却した。生成溶液は有効直
径で100Åを越える重合体として全アルミニウム
の41.0％を含有した。 例 ９ 2.09のAl／Cl比を有するレーアイス
「Chlorhydrol」溶液140Kgを45℃で脱イオン水560
で稀釈しそして例８の溶液で記載したものと類
似の方法で反応器中で処理した。生成溶液は有効
直径で100Å以上の重合体として全アルミニウム
の30.6％を含有することが分つた。 例 10 1.91のAl／Cl比及び18.8％の含水量を有するレ
ーアイスアルミニウムクロルハイドレートの30
％、20％、15％、５％、及び２％Ｗ／Ｗ溶液を製
造しそして６時間フアン炉で、ポリテトラフルオ
ロエチレン座金を備えたパイレツクスガラスねじ
キヤツプ管中で120℃に加熱した。生成溶液は有
効直径で100Åを越える重合体として全アルミニ
ウムの０％、6.3％、20.8％、31.1％及び21.6％を
それぞれ含有した。 例 11 19.1のAl／Clモル比及び18.8％の含水量を有す
るアルミニウムクロルハイドレート19.0ｇをアル
ミニウムクロルハイドレート2.25ｇ及び溶液１Kg
を得るのに十分な脱イオン水を共に混合すること
により更に酸性のアルミニウムクロルハイドレー
トを製造した。この溶液若干をポリテトラフルオ
ロエチレン座金を備えた25mlパイレツクスねじキ
ヤツプ管に入れそしてフアン炉で24.5時間120℃
に加熱した。この溶液を環境温度に冷却し、1.6
のAl／Cl比を有することが分つた。この溶液中
の全アルミニウムの40.5％が有効直径で100Å以
上の重合体であることが分つた。 例 12 約６mm平方に再分された、厚さ0.5mmのアルミ
ニウム金属シート145ｇの存在で脱イオン水150ｇ
中のアルミニウムクロリドヘキサハイドレート
36.3ｇの溶液を31時間90℃に加熱することによつ
て更に塩基性のアルミニウムクロルハイドレート
溶液を製造した。環境温度に冷却後溶液を過剰の
アルミニウムからデカントし、そして2.5のAl／
Clモル比及び有効直径で100Åを越える重合体種
として全アルミニウムの０％を有することが分つ
た。この溶液を0.95Mのアルミニウム濃度に稀釈
し、そしてポリテトラフルオロエチレン座金を備
えた、25mlパイレツクスガラスねじキヤツプ管中
で８時間120℃でフアン炉で稀釈溶液の一部を加
熱した。冷却した溶液は有効直径で100Åを越え
る重合体種として全アルミニウムの37.6％を含有
し、対照として非加熱処理の稀釈溶液で、20被験
者のパネルで試験法により比較した時、回収し
た汗で36％減少を生じ、これは0.1％レベルで有
意であつた。 例 13 ２のAl／Brモル比及び約22％の含水量を有す
る塩基性臭化アルミニウムの10％Ｗ／Ｗ溶液を製
造しそしてフアン炉で62時間１ねじキヤツプガ
ラス瓶で100℃に加熱した。生成溶液を室温に直
ちに冷却し、有効直径で100Åを越える重合体と
して全アルミニウムの46.4％を含有することが分
つた。試験法を使用して発汗抑制性を試験する
時に、この溶液は同一濃度で塩基性臭化アルミニ
ウムの未処理溶液より更にかなり有効であること
が分つた。 例 14 脱イオン水に硝酸アルミニウムノナハイドレー
ト37.4ｇを溶解して塩基性硝酸アルミニウム溶液
200ｇを製造した。この溶液を還流冷却器の下で
90℃に加熱し５時間にわたつて少しずつアルミニ
ウム粉末13.45ｇを添加した。次に更に24時間か
きまぜながら加熱を続けた。この期間の後に、溶
液を室温に冷却し、濾過して過剰のアルミニウム
を除去し、2.9のAl／硝酸塩モル比を有すること
が分つた。この溶液の全アルミニウムの41.9％が
有効直径で100Å以上である種にあることが分つ
た。この溶液の若干をアルミニウムで0.1Mであ
るように稀釈し、試験法を使用して発汗抑制性
に対して試験すると、同一アルミニウム濃度で例
２で製造した溶液を効力において等価であること
が分つた。 比較例 1.91のAl／Clモル比及び18.8％の含水量を有す
るレーアイスアルミニウムクロルハイドレートの
50％Ｗ／Ｗ溶液を製造し、そして24時間フアン炉
で、ポリテトラフルオロエチレン座金を備えた、
25mlパイレツクスガラスねじキヤツプ管中で120
℃に加熱した。生成溶液は有効直径で100Åを越
える重合体中のアルミニウムは０％であつた。46
被験者のパネルで、試験法により10％Ｗ／Ｗ溶
液として発汗抑制性に対して試験した時に、この
溶液は同一濃度のアルミニウムクロルハイドレー
トの未処理溶液に比較して回収した汗で２％増加
を生じた。この結果は５％レベルで統計上有意で
はなかつた。 下記の例15から25は前記の例１から14に記載し
た処理塩基性アルミニウム化合物から作られる
種々の調合品である。百分率は重量による。簡潔
性にために、粉末及び溶液形の処理アルミニウム
発汗抑制剤を「処理粉末」及び「処理溶液」と
各々称す。 例15から20はエアロゾルアプリケーターで使用
される懸濁液形の粉末エアロゾルスプレー組成物
のものである。 例 15 ％ 処理粉末 3.50 イソプロピルミリステート 3.50 Aerosil 200（熱分解法シリカ） 0.10 香 料 0.44 推進剤^１ q.s.100.00 １ CCl₃F：CCl₂F₂65：35重量で 例 16 ％ 処理粉末 4.50 イソプロピルミリステート 6.00 Aerosil 200（熱分解法シリカ） 0.45 香 料 0.44 推進剤^１ q.s.100.00 １ 推進剤CCl₃F：CCl₂F₂50：50重量で 例 17 ％ 処理粉末 3.50 イソプロピルミリステート 8.00 Benton 38（疎水性粘土） 0.60 エチルアルコール（95％） 0.27 香 料 0.40 推進剤^１ q.s.100.00 １ 推進剤CCl₃F：CCl₂F₂：CClF₂−CClF₂：ｎ
−ブタン20：10：50：20重量で 例 18 ％ 処理粉末 3.50 ジブチルフタレート 8.00 ステアロイルモノエタノールアミド 0.60 香 料 0.40 推進剤^１ q.s.100.00 １ 推進剤CCl₃F：CCl₂F₂：ブタン40：30：30
重量で 例 19 ％ 処理粉末 4.00 イソプロピルミリステート 6.00 メチレンクロリド 25.00 １：１：１トリクロロエタン 5.00 Aerosil200（熱分解法シリカ） 0.45 ブタン40 59.55 例 20 ％ 処理粉末 4.00 Benton38（疎水性粘土） 0.40 イソプロピルミリステート 6.00 香 料 0.50 推進剤142b 89.10 例 21 下記のものはロールオンアプリケーターで使用
に適する発汗抑制剤ローシヨンの例である。 ％ 処理粉末 5.00 尿 素 5.00 エタノール 50.00 水 35.00 Tween80（ポリオキシエチレン ソルビタンモノオレート） 5.00 例 22 下記のものはロールオンアプリケーターで使用
に適する発汗抑制剤ローシヨンの例である。 ％ 処理溶液（12.5％） 80.00 グリセリンモノステアレート （Arlacel 165） 10.00 蒸留水 10.00 例 23 下記のものはロールオン又はポンプスプレーア
プリケーターで使用に適する発汗抑制剤ローシヨ
ンの例である。 ％ 処理粉末 12.50 エタノール 30.00 グリシン 5.00 Tween20（ポリオキシエチレン ソルビタンモノラウレート） 2.50 水 50.00 例 24 下記のものはスチツクアプリケーターで使用の
ためのスチツクの形の組成物に対する調合品の例
である。 ％ 処理粉末 20.00 揮発性シリコーン7158¹ （ユニオンカーバイト） 48.00 Span85（ソルビタントリオレート） 2.00 セトーステアリルアルコール 30.00 １ デカメチルシクロペンタシロキサン 例 25 下記のものは発汗抑制剤クリーム組成物の例で
ある。 ％ 処理溶液（17.5％） 85.70 グリセリルモノステアレート （Arlacel165） 10.00 水 4.30

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルミニウム対塩素、臭素、又は硝酸イオン
   のモル比が6.5〜1.3：１を有する塩化アルミニウ
   ム、臭化アルミニウム、又は硝酸アルミニウムで
   ある塩基性アルミニウム化合物から成る、水性状
   又は水和粉体状の非常に効果的な発汗抑制剤の製
   造法において、７〜35重量％の濃度を有する塩基
   性アルミニウム化合物の水溶液を形成し、この溶
   液を80〜140℃の温度で十分に加熱し、２〜80重
   量％のアルミニウムが含まれる100Å以上の大き
   さの重合体を得、次いでこの水性液を室温まで冷
   却して水性状の塩基性アルミニウム化合物を得る
   か又はこの水性液を脱水して、水和粉状の塩基性
   アルミニウム化合物を得ることを特徴とする、上
   記製造法。