JPS61203179A - 下塗り上に透明塗りのウエツト・オン・ウエツト塗布を行うための下塗り用水稀釈性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下塗り上への透明塗りのウェット・オン・ウ
ェット（％＋ａｔ−ｏｎ−ｗｅｔ）塗布における、顔料
並びに必要に応じて体質顔料、補助有機溶剤および通常
の塗料添加剤を含有する下塗りに用いられる水稀釈性塗
料、特に金属粉顔料を含有する下塗りに用いられるもの
に関し、これはアクリル系共重合体をベースとしている
。

自動車の塗装その他の防食とともに良好な装飾性を持つ
塗膜が必要とされる分野においては、素地を数種の塗料
で塗布するのが通例である。

現在、仕上げ塗りは２工程で塗布される。

まず着色塗り（下塗り）が塗布され、続いて透明仕上げ
、すなわち通常は、顔料を含まないかまたは透明顔料だ
けを含有する透明塗りが行なわれる。仕上がりのメタリ
ック効果を得ようとするときには、この下塗りは金属粉
顔料を含有する。

工業的な自動車の塗装においては、今日では、高レベル
の有機溶剤を含有する塗料が使用される。経済的および
生態的理由から、この有機溶剤をできるだけ大幅に低減
させる努力が常時行なわれている。こうして２分散媒体
としては水を主として含有し、有機溶剤は少量だけとす
る塗料が知られるようになった。

米国特許第３　８６２　０７１号はメタリックエナメル
のための水稀釈性バインダ系を開示しているが、これは
水溶性アクリル系共重合体とへキサメトキシメチルメラ
ミンとからなり、アミンによって部分的に中和されて分
散される。金属粉顔料のための塗料バインダの本質的な
性質、すなわち光学的効果にとって好ましい位置への金
属粉顔料粒子の固定は、この場合、非水溶性共重合体の
添加によって達成される。

英国特許第２０　７３　６０９号によれば、この効果は
下塗り中に内部架橋共重合体の分散体（″ミクロゲル′
”）を使用することによって達成される。

また、欧州特許Ａｌ　　００２９５９７号によると、所
望の効果は水溶性アクリル系共重合体の部分分散特性に
よって達成され、この特性はヒドロキシル基とカルボキ
シル基との均合比（ｂａｌａｎｃｅｄ　ｒａｔｉｏ）に
よってもたらされる。

そのほか、ポリウレタン分散体の共用（ドイツ特許第３
２　ｔｏ　　０５１号）又はセルロースエステルの導入
（ドイツ特許第３２１６５４９号）による下塗りの性能
の収得が試みられている。

上記製造物にはすべて、所望のメタリック効果をだすた
めの高度異方性金属粉顔料粒子の配向および固定に必要
なレオロジー特性が部分分散バインダおよびレオロジー
に影響を与える添加成分、たとえばチキソトロープ剤ま
たは体質顔料の存在によって収得されるという不利があ
る。

ところが、これらの手段は貯蔵安定性および塗布性、特
に静電式高回転噴霧器を用いたときの塗布性または膜の
耐候性に悪影響を与える。

意外にも、アクリル樹脂をベースとする下塗り用の水稀
釈性組成物、特にメタリックエナメル用のものは、その
調合物に選択されたバインダおよび特定の組み合わせの
溶剤を含有させることにより、既知製造物の不利をおさ
えて調合できることがわかった。

すなわち、本発明は、顔料並びに必要に応じて体質顔料
、補助有機溶剤および通常の塗料添加剤を含有し、仕上
げのウェット・オン・ウェット塗布のための下塗りに用
いられ、特に金属粉顔料を含有するものとして用いられ
る、アクリル系共重合体をベースとする水稀釈性塗料に
おいて、その下塗りが （Ａ）　　ガラス転移温度が一５５℃と＋２５℃の間、
好ましくは一５０℃とＯ’Ｃの間にあり、 （Ａａ）　　α、β−エチレン性不飽和基の他には官能
基を有しないビニルおよびビ ニリデン化合物４０〜６０重量％、 （Ａｂ）　　（メタ）アクリル酸、マレイン酸若しくは
フマル酸の０２−０４−ヒドロキシアルキルエステル３
０〜４０重量％、またはこの（Ａｂ）と （Ａｃ）　　Ｎ−メチロール（メタ）アクリル酸アミド
とを合わせて３０〜４０重量 ％、 （Ａｄ）　　（メタ）アクリル酸アミド２〜１７重量％
、 （Ａｅ）　　Ｃ１−Ｃ４−アルコキシメチル化（メタ）
アクリル酸アミド０〜８重量％、 （Ａｆ）　　α、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸
、好ましくは（メタ）アクリ ル酸２〜８重量％、および （Ａｇ）　　複数のα、β−エチレン性不飽和結合を有
する化合物、好ましくはジビ ニルベンゼン０〜０．８重量％ から成る共重合体であって、その６０％エタノール溶液
が、そのカルボキシル基をアンモニアでｐ　Ｈ値７．２
乃至７．５　（２０％水溶液として測定）となるまで中
和した後に、濁りを生じないか、またはわずかに濁りを
生ずるだけで、固形分含有量２０％まで水で稀釈可能で
あり、水により固形分含有量２５〜４０％まで稀釈され
たその溶液が５Ｐａ−５より大きい最高粘度を有するも
のの少なくとも１種を、１０〜４０重量％、好ましくは
１５〜３０重量％と、 （Ｂ）（Ｂａ）　　蒸発番号（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ
　ｎｕｍｂｅｒ）（ＤＩＮ　　５３　１７０）が３０よ
り小さい１種以上の溶剤２０〜８０重量％ と、 （Ｂｂ）　　蒸発番号が６０より大きく、常温で水と完
全に混和するが、ベンジン 炭化水素溶剤とは混和せず、沸点が８０乃至１１０℃の
範囲に有り、芳香族炭 化水素の含有量が５％以下である１種 以上の溶剤２０〜８０重量％ の混合物を５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量
％と、 （Ｃ）　１種以上の着色および／または光沢賦与成分１
〜３０重量％と、 （Ｄ）　　ビニルポリマー、重縮合物または付加重合樹
脂をベースとした、塗料中で安定な１種以上の分散体０
〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％と、 （Ｅ）　　部分的または完全にエーテル化されたアミン
−ホルムアルデヒド縮金物の１種以上を、０〜２０重量
％、好ましくは３〜１２重量％ とを含むことを特徴とする水稀釈性塗料に関する。

さらに１本発明は、上記組成物の、下塗り上に透明塗り
をウェット・オン・ウェット塗布するための下塗り、特
にメタリック仕上げのための下塗りとしての使用にも関
する。

本発明の組成物は、特に金属粉顔料とともに使用したと
きに、特別良好なメタリック効果を持つ塗膜を与えるが
、これは塗膜中において金属粉顔料の極めて好ましい配
向および固定を起こさせるためである。慣用の非メタリ
ツク顔料の使用時にも、この塗膜は優れた装飾的外観を
示す。本発明の塗料の格別な利点は、予備乾燥させるだ
けで完全に硬化させなくても、後続の塗膜を溶解しない
かまたはわずかに溶解するだけであることである。

本発明の下塗りは下記の成分および特定の材料から成る
。

成分（Ａ）は溶液重合による既知の方法で製造されるポ
リマーである。特許請求の範囲に記載するように、この
ポリマーは一５５℃と＋２５℃との間のガラス転移温度
（Ｔｇ）。

好ましくは一５０℃と０℃との間のガラス転移温度を持
つ。

共重合体のガラス転移温度の近似計算は使用モノマーの
単重合体のガラス転移温度から次式によって行なうこと
ができる： Ｔｇ　　＝共重合体のガラス転移温度、。ＫＴ　ｇ　ｉ
　＝モノマーｉの単重合体のガラス転移温度、。Ｋ Ｋｉ　　＝共重合体中のモノマーｉの比率、重量％ 共重合体（成分Ａ）の調合には下記の群の七ツマ−が使
用される。

成分モノマーの４０−６０％は、α、β−エチレン性不
飽和二重結合以外の官能基を持たないビニルまたはビニ
リデンモノマーである（群Ａ　ａ　）。これらにはアク
リルおよびメタクリル酸のＣ１−Ｃ１□アルカノールエ
ステル、並びにスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルスチレンあるいはこれらに類似する物質のよ
うな芳香族モノマーがある。

成分（Ａ）の別の構成成分としては、アクリルまたはメ
タクリル酸のＣ，−Ｃ４−ヒドロキシアルキルエステル
が３０乃至４０％である（群Ａｂ）。好ましいものはヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートである。

この群はＮ−メチロール（メタ）アクリル酸アミド（群
Ａｃ）によってその一部を有利に置き換えることができ
る。

次の群は２−１７重量％のメタクリル酸アミド（群Ａ（
１）およびＯ−８重量％のｃｌ−Ｃ４−アルコキシメチ
ル化（メタ）アクリル酸アミド（群Ａｓ）である。

少なくとも部分中和時における水溶性の達成に必要なカ
ルボキシル基は、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸
、特にアクリルまたはメタクリル酸（群Ａｆ）の２−８
重量％の使用によって導入される。

必要に応じて、七ツマー組成物は複数のα。

β−エチレン性不飽和結合を有する化合物を全モノマー
の０．８％まで含有してもよい。

好ましい上記化合物はジビニルベンゼンである。このタ
イプの他の化合物はエチレングリコールジメタクリレー
トまたはプロパントリオールトリメタクリレートのよう
なジまたはトリアクリレートである。

重量比は、共重合体の６０％溶液をアンモニアによって
ＰＨ値７．２乃至７．５まで中和し、水によって２０重
量％にまで稀釈したとき、このポリマーが清澄なまたは
ごくわずかに濁った溶液となるように、所定の重量比の
範囲内で選ばれる。成分（Ａ）の樹脂は、溶解特性が群
（Ａｇ）の多官能性七ツマ−の使用によっても変わらな
いことが本質的である。

本共重合体に関する他の基準はそれらの粘度特性である
。イオン性の群とその他のモノマーとの比の適切な選択
により、本発明にしたがって使用されるポリマーは、水
によって稀釈し、アンモニアによってＰＨ値を　７．２
乃至７．５　に調整したときに、粘度の大幅な上昇を示
し、２５乃至４０％の固形分含有率において　５Ｐａ−
９を越える最高値に達しなくてはならない。

特許請求の範囲に記載された溶剤配合成分（Ｂ）は本発
明にとって本質的である。これは１０乃至４０重量％の
レベルにおいて使用される。好ましくは２０乃至３５重
量％の　　　゛溶剤配合物が使用される。

溶剤配合物は、　３０より小さい蒸発番号（ＤＩＮ　５
３１７０）を持つ２０乃至８０％の一種以上の溶剤（群
Ｂａ）と、６０より大きい蒸発番号をもつ一種以上の溶
剤（群Ｂｂ）とから成り１群（Ｂｂ）の溶剤は常温にお
いて水と完全に混和するが、特定のベンジン炭化水素と
は混和しない。このベンジン炭化水素は、沸点範囲８０
乃至１１０℃および芳香族炭化水素含有率５％以下と規
定される。

群（Ｂａ）にはメタノール、エタノール、プロパツール
、アセトン、ジオキサン、プロピレングリコール七ツメ
チルエーテルのような溶剤がある。この群において好ま
しい溶剤はエタノールである。この群の溶剤は、部分的
にまたは全体的に、成分（Ａ）にとっての重合媒体とし
て働くことができる。

群（Ｂｂ）の例はエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよ
びジエチレングリコールモノエチルエーテルのようなグ
リコールおよびグリコールエーテルである。特に好まし
い溶剤はＮ−メチルピロリドンである・この溶剤の非混
和性は、等置部の溶剤と特定のベンジン炭化水素との常
温における混合によって試験され、比較的迅速な相分離
となって実証される。

塗料の１乃至３０％にあたる着色および光沢賦与成分（
Ｃ）は、ソリッド・カラー膜かまたはメタリック膜かの
使用目的に応じて、通常の既知の無機または有機顔料ま
たは染料または金属顔料またはそれらの組み合わせとさ
れる。

染料および顔料の例は酸化チタン、黒鉛、カーボンブラ
ック、クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、クロム
酸バリウム、クロム酸鉛、鉛シンナミド、鉛シリコクロ
メート、酸化亜鉛、硫化カドミウム、酸化クロム、硫化
亜鉛、黄色ニッケルチタン、黄色クロムチタン、赤色酸
化鉄、黒色酸化鉄、ウルトラマリンブルー、フタロシア
ニン錯体類、アマラント赤、キナクリドン類、ハロゲン
化チオインジゴ顔料である。

特に好ましい顔料は、銅、銅合金、アルミニウム、鋼な
どが単独または混合物として、好ましくはアルミニウム
が少なくとも相当な割合で用いられる金属顔料であり、
塗料の全バインダの０．５乃至２５重量％のレベルで使
用される。一種以上の非メタリツク顔料または染料の混
合物が使用される場合、金属粉顔料の比率はメタリック
効果を抑制しないように選ばれる。

塗布（吹き付け）ゼよび物理的乾燥による下塗りの迅速
硬化についての有利な諸性質を収得するため、本塗料は
２０％以下の水性ポリマー分散体またはこのような分散
体の混合物（成分Ｄ）を含有するとよい、ポリマー、重
縮合物または付加重合樹脂をベースとする分散体が全体
としての塗料の中で安定でなければならないことは当然
である。これは特にｐＨ値、溶剤および顔料と体質顔料
に対してあてはまる。好ましい分散体は、多数のものが
市販されているポリ（メタ）アクリレートまたはスチレ
ン−アクリレート共重合体分散体である。また、ポリエ
ステルをベースとする分散体、および場合によっては特
殊な利点追及のためにポリウレタン分散体を使用できる
。すべての分散体に対する好ましいレベルは、本組成物
の５乃至１５重量％の範囲である。

塗料が充分な内部架橋性を持たない場合、架橋を行なわ
せるためには、このペイントに２０重量％以下のアミン
−ホルムアルデヒド縮金物（成分Ｅ）を含有させる。こ
の成分の好ましい範囲は、全組成物の３乃至１２重量％
である。好ましい縮合物はメラミン−ホルムアルデヒド
縮金物であり、それらのメチロール基は部分的または完
全にメタノールによってエーテル化される。

本塗料を製造するには、好ましくはエタノールの溶液と
して与えられた共重合体（Ａ）は、アミン好ましくはジ
メチルまたはジエチルエタノールアミンのような第３級
アルカノールアミンによって、ｐＨ値７．０乃至７．５
まで中和される。顔料および体質顔料を有する着色ペー
ストは、サンドミル、バールミル、ボールミルのような
通常の分散装置を使用し。

中和された成分（Ａ）の一部によって製造される。必要
に応じて水および／または成分（Ｂ）の溶剤またはアミ
ン樹脂（成分Ｅ）の一部を添加できる。さらに分散剤お
よび湿潤剤も共用できる。成分ＣＢ）の溶剤の一部を用
いて金属粉顔料を予め分散させることは得策である。

こうして収得された着色ペーストは残余の成分（Ａ）お
よびアミン樹脂（Ｅ）を加えて完成され、残余の溶剤（
配合物）Ｂと水を加えて稀釈される。次に必要に応じて
成分（Ｄ）が添加され、ｐＨ値は６．５−９、好ましく
は７．０−８．０に調整される。固形分含有率および粘
度は塗布条件に調整される。

調合済塗料は、通常、固形分含有率１ｏないし３０％、
流出時間ＣＤＩＮ　　５３　２１１／２０℃）１３ない
し２５秒、好ましくは１５−１８秒である。塗料全体に
対して水分含有率は５０ないし８０重量％の範囲であり
、有機溶剤含有率は１０ないし４０％である。

本発明の塗料はまた、増粘剤、体質顔料、可塑剤、安定
剤、光安定剤、湿潤剤、ワックス類、消泡剤、および触
媒のような他の常用塗料添加剤を、単独にまたは複合し
て、通常レベルで含有できる。塗料工業に常用されてい
る他の溶剤も塗料のレオロジー特性を損なわないレベル
において、当然共用できる。

塗布は常用のいかなる装置によって行なってもよい。圧
縮空気吹き付けによってメタリックの下塗りの塗布を行
なうと、メタリック効果は特に均一で明るくなる。この
塗料はまた静電吹き付けまたは空気補助静電吹き付けま
たは合併法によっても塗布できる。本発明の塗料は吹き
付は時に優秀な塗布性を示す。

この好ましい特性は主として、選択された溶剤系（Ｂ）
によって高められた水性媒体中のポリマー成分（Ａ）の
レオロジー特性によるものである。

室温における５−１０分間の蒸発分離時間（ｆｌａｓｈ
−ｏｆｆ　ｔｉｍｅ　）の後、この膜は透明な上塗りに
よってウェット・オン・ウェット塗布され得る１例えば
、短い蒸発分離時間が望まれる場合、または湿度が高い
場合には、透明な上塗りの塗布の前段に熱風ゾーンを設
けるのが得策である。

適当な透明上塗りは慣用の溶剤溶解性塗料、または水稀
釈性塗料または粉末塗料である。

特に有用なものは、ポリイソシアナートによって硬化さ
れるアクリルおよび／またはポリエステル樹脂をベース
とする２成分系透明ワニス、またはアクリルおよびメラ
ミン樹脂をベースとする１成分系透明フェスである。こ
の多層塗膜は透明上塗りに対して必要な温度において硬
化される。

下記の例は１本発明の範囲を制限することなく例示する
ものである。部および百分率は特に断らない限り重量に
よるものである。

出発原料の重量および仕様を第１表に 示す。成分は既知の方法に従った溶液 重合によって製造される。攪拌機、還 流コンデンサ、温度計および付属容器 を設けた反応容器に重合媒体の一部を 仕込む。還流温度において、モノマー 配合物、残余の溶剤および開始剤およ び連鎖移動剤を連続して４時間以内に 添加する。更に、３時間の反応時間の 後、追加量の開始剤を添加する。更に ２時間ののち溶剤の一部を留出させる。

（２）着　および／または　沢　与　分（Ｃ坐１迩Ｕｂ
ＩＬ症比 下記の着色組成物を例に使用する。

（Ｃ１）　４３．２５部のアルミニウムペースト（１）
５６．１８部のプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル ０．５７”（Ｓのアニオン性湿潤剤（２）１００．００ （１）　アルミニウムペースト、１５゜Ｒ１２４７にし
たがうタイプ４、約 ６８％、９９．９９％純アルミニウ ム、粒子サイズ４４μｍ以下、水性 塗料用の特別の乳化剤および安定剤 を含有（商品名、ＴＯＹＯ８１６０ ＳＥ、トーヨー・アルミニウム社。

日本） （２）　塗料混和性シリコーン樹脂に結合した高分子不
飽和カルボン酸（有 効物質５０％、透明黄色液体、引火 点的２８℃、商品名ＢＹＫ　Ｐ　　１０４Ｓ、ビーワイ
ヶー・マリンクロンド ［Ｂ　Ｙ　Ｋ　−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ］社、西ド
イツ［ＢＲＤ］　）。

（Ｃ２）　２４．４０部の共重合体（Ａ３）０．９０部
のジメチルエタノールアミン８．５０部のプロピレング
リコールモ ノメチルエーテル ０．３０部のアニオン性湿潤剤［（１）を参照のこと］ ８．３０部のＮ−メチルピロリドン ５７．６０部のＴｉＯ□（ルチル形） ｉｏｏ、ｏ。

（Ｃ３）２６．８０部の共重合体（八３）５．３０部の
ジメチルエタノールアミ ン溶液（１０％水溶液） ６１．１０部の水 ０．３０部のアニオン性湿潤剤（Ｃ１参照）６．５０部
のホスタペルムブラウ（ＨＯ８ＴＡＰＥＲＭＢＬＡｔＪ
）８３Ｇ　［ヘキスト（ＨＯＥＣＩ（ＳＴ）社、西独コ １００．００ （Ｃ４）（Ｃ３）と同様、ただし着色用顔料は６．５０
部のカーボンブラック［プ リンチフス（ＰＲＩＮＴＥＸ）ｔＪ］ （３）　　散体　　（Ｄ）の　性 （ＤＩ）スチレン／アクリレートをベースとする内部架
橋型微細分散共重合体分 散体、固形分含有率：約４５％：ｐＨ 値（ＤＩＮ　５３７８５）：　３−４　；最低皮膜形成
温度：０℃、［たとえば、モウィリット（ＭＯＷＩＬＩ
ＴＨ） ＬＤＭ　７１３０．ヘキスト社、西 独］。

（Ｄ２）水性１成分脂肪族ポリウレタン分散体、固形分
含有率：約３４％；ｐＨ 値（ＤＩＮ　５．３７８５）：　７．５−８．５；最低
皮膜形成温度二〇℃以下、［たとえば、ネオレッッＲ−
９６１ （ＮＥＯ−ＲＥＺ　　Ｒ−９６１）、ポリビニル・ヘミ
−（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ、　Ｃｈｅｍｉａ）社、オラン
ダ（ＮＬ）］。

（Ｄ３）中間粘度の微粒アクリルエステル共重合体、固
形分含有率：約４６％； ＰＨ値：８−９　；最低皮膜形成温度：約４０℃、［た
とえば、モウィリッ トＬＤＭ　７７６０．ヘキスト社。

西独］。

（４）□アミン樹　　　　Ｅ　の仕 （Ｅｌ）市販の水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
、メタノールによって部 分エーテル化されている；平均メチ ロール基：約５−６；エーテル化： 約３−４フ固形分含有率：６２％； 溶剤ニジエチレングリコールジメチ ルエーテル［たとえば、レジトロー ル（登録商標＊　Ｒ５５ｙｄｒｏｌ）　ＷＭ　５０１゜
ビアツバ・クンストハルツ（ＶＩＡＮＯＶＡＫＵＮＳＴ
ＨＡＲＺ）社、オーストリア（ＡＴ）コ。

（Ｅ２）市販のへキサメトキシメチルメラミン、固形分
含有率；約９５％［例えば、マプレナール（ＭＡＰＲＥ
ＮＡＬ） ｖＭＦ　３９０４　、ヘキスト社、西 独コ　。

老［ニー−１４ 下塗りおよび下塗り／上塗り系の組成および性質を第２
表に示す。成分を示された順番に攪拌してよく配合し、
必要に応じて２５乃至１８秒の流出時間（ＤＩＮ　５３
２１１　／２０℃）２５乃至１８秒となるまで稀釈し、
清浄な鋼板またはＣＥＤ−プライマ／充填材系へ吹き付
けて塗布する。このペイントをスプレー・ピストル（ノ
ズル径１．２ｍｍ）により６−７　ｂａｒの吹き付は圧
力で３回塗布する。

透明上塗りを塗布する前に、この塗膜を６０℃において
５分間乾燥する。

この２層塗膜系の透明上塗りは下記の組成をもつ。

５６．８０部の市販のアクリル樹脂（別の架橋成分によ
り架橋される）［６０％固 形分、シェルゾル（ＳＨＥＬＬＳＱＬ）　Ａ　／酢酸ブ
チル、粘度約１０００　ｍＰａ−５／２５℃；酸価１２
−２２ｍｇ　ＫＯ Ｈ／ｇ、たとえばビアクラル（登録 商標、ＶＩＡＣＲＡＬ）　Ｓ　Ｃ３４１、ビアツバ・ク
ンストハルツ社、オース トリア］ ２２．９０部のメラミン樹脂、イソブタノールによって
エーテル化されたもの ［６０％ブタノール、粘度約８００ ｍＰａ−５／２５℃、ビアミン（登 録商標、ＶＩＡＭＩＮ）　Ｍ　Ｆ　５１４　、ピアノバ
タンストハルツ社、オースト リア］ １３．７５部の炭化水素溶剤、芳香族成分の多いもの、
（沸点範囲１６０−１８２℃、アニリン点１５℃、カウ
リーブタノ ール価［にａｕｒｉ−ｂｕｔａｎｏｌ　ｖａｌｕｅ］　
９０）６．５５部のブタノール。

例１３および１４は比較例であり、ここでは成分（Ａ）
は要求される性質、特に稀釈時の粘度に関する性質を満
たしていない。

】じし聚の」ζｔ （Ｖ）　　　　比較例 ＤＭＥＡ　　ジメチルエタノールアミン（１０％水溶液
） ＮＭＰ　　　Ｎ−メチルピロリドン （Ｉ）　　　　下塗りの貯蔵安定性（７日間１５０℃） Ｋ　　変化なし に−わずかに相分離が起こる Ｖ　　アルミニウム粒子の灰色化 （ｇｒｅｙｉｎｇ）が起こる （ＩＩ）　　　　塗布性 Ｇ　　塗膜のたるみ（ｓａｇｇｉｎｇ）が強い、′カー
テニング（ｃｕｒ− ｔａｉｎｉｎｇ）” （ｍ）　　　　硬化した２層塗膜の評価１　　メタリッ
ク効果が優秀、ま ばゆい輝き（ｒａｄｉａｎｔ　ｂｒｉｌ−１ｉａｎｃａ
） ２　　メタリック効果が優秀、十 分な輝き（５ａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ ｂｒｉｌｌｉａｎｃｅ　） ３　　くもりのあるメタリック効 果、　良好な輝き（ｆａｉｒ ｂｒｉｌｌｉａｎｃｅ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、顔料並びに必要に応じて体質顔料、 補助有機溶剤及び通常の塗料添加剤を含有し、仕上げの
   ウェット・オン・ウェット塗布のための下塗りに用いら
   れ、特に金属粉顔料を含有するものとして用いられる、
   アクリル系共重合体をベースとする水稀釈性塗料におい
   て、その下塗りが （Ａ）ガラス転移温度が−５５℃と＋２５℃の間、好ま
   しくは−５０℃と０℃の間にあり、（Ａａ）α，β−エ
   チレン性不飽和基の他 には官能基を有しないビニルおよびビ ニリデン化合物４０〜６０重量％、 （Ａｂ）（メタ）アクリル酸、マレイン酸若しくはフマ
   ル酸のＣ＿２−Ｃ＿４−ヒドロキシアルキルエステル３
   ０〜４０重量％、 またはこの（Ａｂ）と （Ａｃ）Ｎ−メチロール（メタ）アクリル 酸アミドとを合わせて３０〜４０重量 ％、 （Ａｄ）（メタ）アクリル酸アミド２〜１７重量％、 （Ａｅ）Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシメチル化（メタ）
   アクリル酸アミド０〜８重量％、 （Ａｆ）α，β−エチレン性不飽和モノカ ルボン酸、好ましくは（メタ）アクリ ル酸２〜８重量％、および （Ａｇ）複数のα，β−エチレン性不飽和 結合を有する化合物、好ましくはジビ ニルベンゼン０〜０．８重量％ から成る共重合体であって、その６０％エタノール溶液
   が、そのカルボキシル基をアンモニアでｐＨ値７．２乃
   至７．５（２０％水溶液として測定）となるまで中和し
   た後に、濁りを生じないか、またはわずかに濁りを生ず
   るだけで、固形分含有量２０％まで水で稀釈 可能であり、水により固形分含有量２５〜 ４０％まで稀釈されたその溶液が５Ｐａ・ｓより大きい
   最高粘度を有するものの少なくとも１種を、１０〜４０
   重量％、好ましくは１５〜３０重量％と、 （Ｂ）（Ｂａ）蒸発番号（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｎ
   ｕｍｂｅｒ）（ＤＩＮ　５３　１７０）が３０より小 さい１種以上の溶剤２０〜８０重量 ％と、 （Ｂｂ）蒸発番号が６０より大きく、常温 で水と完全に混和するが、ベンジン 炭化水素溶剤とは混和せず、沸点が ８０乃至１１０℃の範囲に有り、芳 香族炭化水素の含有量が５％以下で ある１種以上の溶剤２０〜８０重量 ％ の混合物を５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量
   ％と、 （Ｃ）１種以上の着色および／または光沢賦与成分１〜
   ３０重量％と、 （Ｄ）ビニルポリマー、重縮合物または付加重合樹脂を
   ベースとした、塗料中で安定な１種以上の分散体０〜２
   ０重量％、好ましくは５〜１５重量％と、 （Ｅ）部分的または完全にエーテル化されたアミン−ホ
   ルムアルデヒド縮合物の１種以上を、０〜２０重量％、
   好ましくは３〜１２重量％ とを含むことを特徴とする水稀釈性塗料。 ２、成分（Ａ）が、成分（Ｂ）である溶 剤の１種の中で製造される溶液ポリマーであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の塗料。 ３、透明上塗りと組み合わせた、特に金 属粉顔料を含有する下塗り／上塗り仕上げのための、特
   許請求の範囲第１項または第２項に記載の塗料の使用。