JPS61203169A - ホスホン酸の有機塩、その製造方法、該塩を含む組成物、該塩を配合した難燃性ポリウレタンまたはポリイソシアヌレ−トおよび該ポリマ−の製造方法 - Google Patents

ホスホン酸の有機塩、その製造方法、該塩を含む組成物、該塩を配合した難燃性ポリウレタンまたはポリイソシアヌレ−トおよび該ポリマ−の製造方法

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JPS61203169A
JPS61203169A JP61012938A JP1293886A JPS61203169A JP S61203169 A JPS61203169 A JP S61203169A JP 61012938 A JP61012938 A JP 61012938A JP 1293886 A JP1293886 A JP 1293886A JP S61203169 A JPS61203169 A JP S61203169A
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salt
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JP61012938A
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ノーマン．リチヤードソン
ブライアン　ジヨージ　クラブレイ
リチヤード　ジヨン　デラー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリウレタンおよびポリイソシアヌレートをよ
シ難燃性にするホスホン酸の有機塩の使用およびホスホ
ン酸の新規な塩に関する◇（従来の技術） ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートは通常燐含有
化合物、ハロゲン含有化合−物またはその混合物を添加
することにより、よシ難燃化される０通常使用される燐
含有化合物の１つはジメチルメチルホスホネート（ＤＭ
Ｍ　Ｐ　）である〇例えば英国特許第１０９４７１７．
９９９５８８および９１９０６７号明細書および米国特
許第４１６５ｔ１１号明細書を参照〇 （発明が解決しようとする問題点） しかしながらＤＭＭＰの使用は成る糧の問題をきたす◎
第１にそれは比較的揮発性の液体（沸点が１８１℃）で
あり、それは成る種の環境下で揮発して失なわれること
を意味する。
第２に、ＤＭＭＰは通常ポリウレタンおよびポリイソシ
アヌレートを製造するために使用されるポリオール中に
触媒１発泡剤および他の添加剤と共にイソシアネートが
添加される前に配合される＠配合物は使用する前に長時
間貯蔵されるといくぶん不安定になシやすい０そのよう
な配合物の粘度は放置しておくと増加し、共反応物であ
るインシアネートと混合したとき種々の発泡特性が観察
されるＯ とりわけ、ＤＭＭＰとアミノ化合物との成る種の塩は知
られておシ、ヨーロッパ特許第５７６６８号および米国
特許第４３０８１９７号に記載されている＠しかしなが
ら、そのような塩のポリオールまたはポリウレタンに対
する難燃化添加剤としての使用は記載されていないＯ 本発明の目的は低揮発性で、貯蔵中に安定なポリオール
配合物を与える燐含有難燃化剤を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 従って、本願発明はジメチルメチルホスホネート、モノ
メチルメチルホスホネートまたはメチルホスホン酸と一
般式山 （式中、 Ｘは、０．ＳまたはＮＨを表わし、 Ｒ１はＴｈＨＩ炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭
素原子数が４までのアルケニル基、　ＣＮ、Ｃ０ＮＨ，
またはＮＨ２を表わし。
几２はＨ１炭素原子数が１乃至４のアルキル基または炭
素原子数が４までのアルケニル基を表わすか、または Ｗと犯はそれらが結合している窒素原子と共に、場合に
より他のへテロ原子を含むことができる炭素原子数が６
までのへテロ環を形成することができ、そして。
几は、Ｈ１炭素原子数が１乃至８のアルキル基、炭素原
子数が６乃至１０のアリール基、炭素原子数が５乃至１
２のシクロアルキル基または環を形成する炭素原子数が
９までのへテロ環基を表わすか、またはＷと共に炭素原
子数が３乃至１０のアルキレン鎖を形成し、または、Ｒ
は、ＮＨＲＩ基を表わし、この場合Ｒ３は、Ｈ１炭素原
子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が４までのア
ルケニル基、　ＣＮ、　ＣＯＮＨ２またはＮＨ，を表わ
すか、またはＲ１と共に炭素原子数が２乃至３のアルキ
レン鎖を形成し、または。
几は１次式： （式中、Ｒ１，ＲＦおよびＸは前記定義と同じであシ、
そしてＲ４は直接結合（ｄｉｒｅｃｔ　ｂｏｎｄ　）、
または炭素原子数が８までのアルキレン基または炭素原
子数が６乃至１０のアリーレン基を表わす０） で表わされる基を表わす〕 で表わされる化合物との反応により形成された塩の難燃
化量をその中に含有するポリウレタンまたはポリイソシ
アヌレートを提供する〇種々の一般式（１）の化合物が
使用することができる。
適当な化合物の１群は一般式（ＩＩ） ル２ （式中、Ｒ１，Ｒ”、　Ｒ１’およびＸは前記定義通シ
である０） を有する・ 他の適当な化合物の群は一般式ａ） ルｌ （式中、 Ｒ８は＆Ｈ％炭素原子数が１乃至８のアルキル基、アリ
ール基シクロアルキル基またはへテロ環基全表わし。
Ｒ６およびＲ７は、同じか、または異っておシ、そして
Ｈまたは炭素原子数が１乃至４のアルキル基であシ、ま
たは Ｒ６およびＲ７はそれらが結合している窒素原子と共に
、場合により他のへテロ原子を含んでも良い、ヘテロ環
を形成し、そして Ｘは、前記定義通シである０） の化合物である。
更に、他の適当な化合物の群は、一般式（式中、　Ｒ４
，Ｒ６，Ｒ’は前記定義通シである。）を有する。
更に、他の適当な化合物の群は一般式（Ｖ）（式中。
Ｒ８は、Ｈまたは炭素原子数が１乃至４のアルキル基で
あり、 ｎは、３乃至１０の整数であり、そしてＸは前記定義通
りである０） を有する。
Ｒま念はＲ５が炭素原子数１ないし８のアルキル基であ
るときは、それは例えば、メチル、エチル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、第２級ブチル、ヘキシルまたはオクチ
ルであってよい。
Ｒ１、Ｒ２，Ｒ７，Ｒ’、　Ｒ７または里がアルキル基
であるときは、それは、例１えば、メチル、エチル。
イングロビル、ｎ−ブチルまたは第２級ブチルであって
よい。
Ｕｔ、ｗまたはＨ，ｓが炭素原子数が４までのアルゾ ケニルであるときは、それは例えばアルキル、プロペニ
ルまたはブテニルであってよい。
Ｒ１およびＷまたはＲ６およびＷがヘテロ環を形成する
ときは、それは１例えば、ピリジン、モルホリン、ピペ
リジン、またはピペラジン、環であってよい。
Ｒが炭素原子数が９までのへテロ環であるときは、それ
は例えば、ピリジン、モルホリン。
ピペリジンインドールまたはキノリン環でちってよい。
几が炭素原子数が６乃至１０の芳香族環であるときは、
それは１例えば、ベンゼン、またはナフタレン環であっ
てよい０ 几が炭素原子数が５乃至１２の７クロアルキル環である
ときは、それは、例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチルまたはシクロドデシル環であってよ
いＯ Ｒ６がアリール、シクロアルキルまたはへテロ環基であ
るときは、それはＲに対する上記基と同様の基であって
よい。
Ｒおよび部が一緒になって炭素原子数が３乃至１０のフ
ルキレン鎖を形成するときは、それａ、例、ｔば、’ロ
ビレン、フチレン、ヘキシレンまたはデカメチレン基で
あってよい。
Ｒ４が炭素原子数が８までのアルキレン基であるときは
、それは１例えば、メチレン、エチレン、プロピレンヘ
キシレンまたはオクチレンであってよい。
Ｒ４が炭素原子数が６乃至１０のアリーレン基であると
きは、それは１例えば、フェニレンまたはす７チレンで
あってよい。
本発明で使用される塩は、ジメチルメチルホスホネート
、モノメチルメチルホスホネートまたはメチルホスホン
酸を前記定義した一般式（１）の化合物と、場合により
水性または有機溶媒中で、そして場合によりネ活性ガス
雰囲気下に混合し、そして必要ならば塩を形成せしめる
ために加熱することによって製造することができる０ジ
メチルメチルホスホネート、モノメチルメチルホスホネ
ートまたはメチルホスホン酸の量は、希望する一塩、二
基または高次の塩を与えるために、（１）式の化合物中
における１またはそれ以上の塩を形成する窒素原子と反
応する量である。通常、−塩または二基が製造され、そ
れは（１）式の化合物の１モル当りホスホン酸またはそ
のエステルが１または２モル必要とされるであろう。
もし、メチルホスホン酸またはそのモノメチルエステル
が使用されるならば、塩の形成は速い。従って、温和な
反応条件が使用されるのが良いＯ 酸および（１）式の化合物は塩を形成する九めに室温で
単に混合するのが良い。もしく１）式の化合物が粘稠な
液体ま九は固体であるならば、混合物は、十分な反応を
確保するために１例えば、１００℃まで加熱しても良い
。希望するならば、水性または有機溶媒を使用すること
ができ、反応の終りに除去される。
もしＤＭＭＰ　　が使用されるならば、塩形成を確実に
するために、もっとはげしい反応粂件が必要とされる。
反応混合物は、場合により窒素のような不活性ガスの存
在下、１８０℃まで加熱しても良い。１０Ｇ乃至１８０
℃で数時間の加熱が必要とされる。望むならば、反応は
、水性または有機溶媒、例えばトルエンま九はキシレン
のような炭化水素溶媒、中で実施しても良い。
メチルホスホン酸およびそのエステルおよび（１）式の
化合物は、すべて公知の化合物であり、種々の方法で製
造することができる。
本発明で使用される塩は、メチルホスホン酸とジシアン
ジアミドまたはメチルホスホン酸とグワニジンから形成
される塩を除いて、新規化合物である。
これらの新規化合物は、また１本発明の一部を形成する
。
塩を形成するために使用することのできる（１）式の化
合物の例は、尿素、ジシアンジアミド、グワニジン、ア
ミノグワニジン、チオ尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ−アリ
ル尿素、Ｎ、Ｎ−ジアリル尿素、Ｎ・マージメチル尿素
、エチレン尿素、ビュウレット、（チ゛オ）アセタミド
、（チオ）プロピオンアミド、（チオ）ブチルアミド、
（チオ）オクタミド、マロンアミド、モノまたはジ−チ
オマロンアミド、サクシンアミド、モノ−またはジ−チ
オマロンアミド、セバヵミド、ピロリドン、ピペリジノ
ン、（チオ）カプロラクタムおよび（チオ）ドデカラク
タムである。
本発明で使用される塩は、単独で、または軟質または硬
質ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートに対して難
燃性を与える、下記の難燃剤のような他の難燃剤と共に
使用することができる。ポリウレタンまたはポリイソシ
アヌレートは、もし発泡体が必要ならば発泡剤の存在下
で、そして触媒の存在下で、ポリオールとポリイソシア
ネートとを反応させることにより製造される。ポリイソ
シアネートの量は、希望する製品を製造するために変え
られる。本発明は、１乃至６、好ましくは１乃至４，５
．のイソシアネートインデックスを持つ全範囲のポリマ
ーに対して適用しうる口 本発明で便用される塩は、ポリウレタンまたはポリイソ
シアヌレートを製造するために使用される反応混合物中
に添加するととくよりポリウレタンまたはポリイソシア
ヌレート中に配合することができる。
或いは、塩を、ヒトミキシル基を含有する反応成分（ポ
リエステルまたはポリエーテルポリオール）中に、その
ポリイソシアネートと反応時前に、添加しても良い。ポ
リオール／塩混合物の粘度は室温に於て貯蔵中に感知し
うる１度には変化しない。そして、一定の発泡条件が達
成され１発泡条件は貯蔵時間に応じて変化しない。
ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートに配合しうる
＃！燃剤塩の量は必要とされる難燃性の水準による。
典型的な難燃剤の量は、ポリオールの１００重量部当り
１乃至１００重量部、好ましくは３乃至５０重量部であ
る。
数基は他の難燃性化合物と混合されることができる。こ
れらの化合物は、例えば、脂肪族および芳香族臭素化合
物のようなハロゲン含有化合物、オキシアルキル化燐酸
エステル、クロロアルキルホスフェート、ホスホネート
またはトリアリールホスフェートである。
適当な化合物の例は、ペンタブロモジフェニルエーテル
、シフロモクレジルグリシジルエーテル、テトラ−ブロ
モビスフェノールＡ１ジブロモネオペンチルグリコール
、テトラブロモ無水フタル酸とエチレンオキサイドおよ
び／またはプロピレンオキサイドとの反応により製造さ
れるジオール、トリス（クロロエチル）ホスフェート、
トリス（モノクロロプロピル）ホスフェート、ジエチル
ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホネートお
よび英国特許第１１４６１７５号明細書に記載されたイ
ソプロピル化Ｊ＊ｕｔ−７”チル化フェニルホスフェー
ト混合物、トリクレジルホスフェート、トリキシリルホ
スフェートおよびクレジルジフェニルホスフェートであ
る。
本発明の塩は、また、一般式（至）および／または■ 〔式中、 χおよびｙは、陰電荷と陽電荷の数が同じにＢ１３は、
１乃至３個のヒドロキシル基によって置゛換された炭素
原子数２ないし４のアルキル基であり′て、該アルキル
基はオキシアルキレン基により置換されてもよく、これ
らはどの炭素原子上にも１個より多いヒドロキシル基が
存−在しないものであり、 Ｒ１４とＲ”は、同じかまたは異っていてよい、そして
Ｂｕ　に対して定義された基であってよく、または水素
原子、炭素原子数１ないし４のアル”　＃　ｆｉ　％　
７ｘニル基、ベンジル基または芳香族環が炭素原子数１
乃至１２のアルキル基、ヒドロキシル基、該ヒドロキシ
ル基はオキシアルキレン鎖により置換されてもよい、お
よび／または１乃至３個のハロゲン原子により置換され
たフェニル基またはベンジル基を表わすか、または Ｒは一般式■ （式中、 几１１１は、炭素原子数が２乃至４個のアルキレン基、
フェニレン基、キシリレン基、ジ７工二ルメタン基、ま
たは次式： で表わされる基を表わしこの場谷ＢＩＩ中の芳香族環は
、炭素原子数が１乃至１２個のアルキル基、ヒドロキシ
ル基％該ヒドロキシル基はオキシアルキレン鎖によって
置換されてもよく、および／または１乃至５個のハロゲ
ン原子により置換されていてもよく、そして Ｒ１７は、水素原子またはメチル基であり、この場合窒
素原子は陽電荷を帯びており、または几　は存在しない
◎ Ｒは水素または几　に対して定義された基と同じ基を表
わし ｎは１または２であるっ）の基であり、または Ｂ１４とＢ１１は窒素原子とともに、場合により酸素原
子を含む５または６員へテロ環を形成するために結合さ
れてもよい、そして ｚｌ、〃およびＺＳは同じか異っており、そして水素、
炭素原子数１ないし１２の直鎖または分枝鎖アルキル基
、ｃ、　ｃｔｓの直鎖または分枝鎖アルキニル基％　Ｃ
４ｃ話ｏシクロアルキル基、Ｃｔ−Ｃ４の直鎖または分
枝鎖アルキル基によって置換されてもよいフェニル基ま
たはナフチル基、Ｃ１−Ｃ４のアルコキシ基、アミノ基
、メチルアミノ基、ハロゲン原子またはニトロ基または
ｃｔ　Ｃ１ｍアラルキル基を表わす。または がとｚｌはそれらが結合している窒素原子と共に、場合
により他のへテロ原子を含むことのできる飽和乃至不飽
和の３乃至７員環系を形成する０そして、該第は場合に
よりＣ，−Ｃ４直鎖または分枝アルキル基、Ｃ，−Ｃ４
アルコキシ基、アミノ基、メチルアミノ基、Ｃｌ−Ｃ４
アミノアルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基により
置換される。または、 ｚｌ、　７．Ｚおよびｚｌはそれらが結合している窒素
原子と共に、場合により他のへテロ原子を含む、８乃至
１２員の二環式の環を形成する。またはｚｌは次式 （式中、 アルキレ／は炭素原子を２乃至１２個含む基であり Ｖは０または１乃至５の整数であり、 Ｒ”　は水素またはｃ、　ｃｔｓ直鎖または分枝鎖アル
キル基であり、そして ｚ２とｚｌは前記定義と同じである。）の基であり、ま
たは ２は次式 （式中、 Ｒ１２は前記定義と同じであり、 几９はｃ、　ｃｗｔアルキル基であり、そしてｐは１乃
至１０、好ましくは１乃至４の整数である。）で表わさ
れる基であり、またはＺは次式（４ａ） （式中、・ ｚ４は炭素原子数が２乃至１２のアルキレン基、フェニ
レン基、キシリレン基、ジフェニルメタン基または次式
の基である。
ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ−この式に
おいて、基ｚ４中の芳香族環が炭素数が１乃至１２のア
ルキル基、ヒドロキシルおよびｚｌたは１ないし３個の
ハロゲン原子により置換されていてもよい。また Ｂｌ？は水素ま之はメチル基であり、その場合窒素原子
は陽電荷を帯びている・またはＲ七は存在しない。
ｌは水素またはｚｌに対して定義したと同様の基であり
、 ｎは１ｔたは２、または ｚｌとｚｓは窒素と共に、場合によって他のへテロ原子
を含む３乃至７員ヘテロ環を形成するために結合されて
もよい。）の基である。〕で表わされるホスホン酸のア
ミン塩との混合物の状態で使用することができる。
（至）および罎式の塩はメチルホスホン酸または次式 （式中、 Ｂ−１３は前記定義と同じであり、 Ｂｔ・は、水素またはメチルである。）のエステルを次
式Ｘおよび／またはＸ ａ１″−Ｎ　　（１０）ｌ　　　　　 　ｘ区 ［４ （式中、Ｒ”　、　Ｒ１４，Ｒ”　、Ｚ”、ｚ”オヨヒ
ｚ”ｕ前記定義と同じである。）のアミ／と、場合によ
り水性または有機溶媒中で、そして場合により不活性ガ
ス雰囲気下で、混合し、そして、必要ならば塩を形成せ
しめるために加熱することにより製造することができる
。
メチルホスホン酸または式（至）のエステルの量は式０
０または（至）のアミン中のアミノ基の１つまたはそれ
以上と反応して、希望する一塩、二基または高次の塩を
与えるような量である。
他の難燃性化合物に対する教壇の比率は５：９５乃至９
５：５である。
この組成物は、また、存在する（１）式の化合物と反応
しないメチルホスホン酸およびそのモノメチルまたはジ
メチルエステルを含んでもよい。
しかしながら、好ましくは酸性成分は配合物中に存在さ
せない。
ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートの製造に使用
されるインシアネートおよびポリオールは従来知られて
いるもののいずれであってもよい。
イソシアネートは、トルエンジイソシアネート、メチレ
ンジフェニルジイソシアネート、重合性メチレンジフェ
ニルジイソシアネート、水素化メチレンジフェニルジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、および二またはそれ以上の未
反応のインシアネート基を含むポリイソシアネートプレ
ポリマー等のように、通常液体である。
本発明に於て、用いられるトルエンジイソシアネートは
、通常は、２，４−および２，６−トルエンジイソシア
ネートの異性体を含む。これらの異性体の濃度は臨界的
ではない。
硬質フ＋−ム用のポリオールは、グリセロール、テノ力
ローズ、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、トリエタノールアミンのようなポリ
ヒドロキシ化合物またはエチレンジアミン、ポリアロマ
チックアミンまたは芳香族マンニッヒ塩基のようなアミ
ンとプロピレンおよび／またはエチレンオキサイドとの
反応により誘導された多官能活性水素化合物であってよ
い。
可撓性ポリウレタンフォームの製造のためには、一般的
には、ポリオールはポリオキシエチレン／オキシプロピ
レンジオール、ポリオキクエチレン／オキシプロピレン
トリオニル、カスターオイルおよび約２５０乃至６５ｏ
Ｏの範囲の平均分子量を持つメチルグリコギサイドボリ
エーテルボリオールのようなポリエーテルポリオールで
ある。
ポリエーテルポリオールの代りに使用されることのでき
る他のポリオールは、脂肪族二官能カルボン酸１例えば
アジピン酸、セバシン酸、と二または三官能ヒドロキシ
化合物、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリ
コールおよびブタントリオール、との反応生成物のよう
なポリエステルポリオールである〇更に、グリセロール
、ヘキサン）　ＩＪオール、ブタントリオール、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、およびペン
タエリスリトールのようなポリオールが、イソシアネー
ト対ヒドロキシルの比率を、希望する化学量論的にバラ
ンスを保つために、ポリオールと共に重合反応に於て、
混入される。
発泡ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートの製造に
於て、例えば、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、第
３級アミンまたは、第３級アミンを生ずる物質、例えば
トリメチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチル
モルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルノクロヘキシルアミンお
よびＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノールのような適当な
塩基性触媒のいずれかを使用することができる。
同Ｑに、炭化水素錫アルキルカルボキシレート、ジブチ
ル錫ジアセテート、ジプチル錫ジオクトエート、ジプチ
ル錫ジラウレート、スタナスオクトエートのような金属
化合物、同様に、２．４．６　　）リス（Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノメチル）フェノール、１，５．５−トリス（
Ｎ、Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピル）−８−へキサ
ヒドロトリアジン、オクタン酸カリウム、酢酸カリウム
および商品名ＤＡＢＣＯ’、ＴＭＲ■おｘ　ｖ　ＰＯＩ
、ＹＣＡＴ　４　Ｐ　（７）　４とよ販売うれ、いるよ
うな触媒のようにイソシアネートの三址化を促進する傾
向のある他の化合物が、適用しつる。
希望に応じて、多くの他の触媒が上記した触媒と置換さ
れてもよい。
使用される触媒の量は、用いられるポリオールの全重量
にもとづいて、約（１０５％から約５チ、またはそれ以
上の範囲であってよい◎上記触媒および／または他の触
媒の混合物もまた使用しうる。
配合されたポリオール−ポリイソシアネート混合物に対
して、発泡または気泡構造を付与するために、適当な発
泡剤または発泡剤系が添加されるかまたはその場で形成
されねばならない。
適当な発泡剤はジクロロジフルオロメタン。
トリクロｃｔフルオロメタンおよびメチレンクロライド
のような液状で比較的低揮発性のハロゲン化炭化水素を
含む。
これらは液体として、ポリオール−ポリイソシアネート
混合物の１つまたはそれ以上の成分に対して、ポリオー
ルの重量に基づいて約５チから約５０チの量に於て液体
として添加され、そして、実質的に泡形成を効果的にす
るために液体混合物中で揮発させる。その後、混合物は
その最終泡形状に硬化させる。・・ロゲン化炭化水素は
絶縁性がもたらされるときを除いて、発泡剤として特に
好ましいものであるが、ポリオールに対して、或いはポ
リイソシアネートの添加と同時に、水を添加することに
より発生する二酸化炭素のような他の発泡剤が、特に可
撓性の開放セルフオームに対しては、使用することがで
きる。同様に発泡は、また、発泡剤の使用と、ポリオー
ルに対する水の添加との、賭金により効果的に実施され
ることが注意されるべきである。液体系の櫨々の成分の
比較的均一な分布を得るために、そして、誘導される気
泡形成を得るために、乳化剤および／または界面活性剤
を混合物に配合させてもよい。これらの物質はその効果
に於て物理的であり、そして特に、密度のより大きいフ
オームを望むならば、必ずしも必要でない。数多くの通
常の界面活性剤のいずれ・もが・用いられるポリオール
の重量に基づいて４チまでの量において使用することが
できる。適当な界面活性剤は、ポリジメチルシロキサン
、ポリジメチルシロキサンポリアルキレン共重合体など
の従来知られているようなものである。特別の目的を達
成することを望む場合に、本発明の組成物に他の物質を
使用することは、また不発明の範囲内にある。そのよう
な物質は、制限されず、モダンプラスチックエ７サイク
ロペデアＶｏ１５８、Ｎｏ１０Ａ、１７０〜１８７頁に
記載されているような、接着促進剤、抗酸化剤、帯電防
止剤、抗微生物剤、着色剤、熱安定剤、光安定剤、顔料
、可塑剤、防脣剤、紫外線安定剤および充填剤を含む。
本発明を以下の実施例により説明する。実施例に於て“
部、は重瀘部である。
（実施例） 実施例１ ４２．０Ｊ（［ｌＬ５モル）のジシアンジアミドと６２
ｇ（１５モル）のジメチルメチルホスホネートを窒素雰
囲気下、１４０℃に加熱し、この温度に１時間保持した
。反応混合物を５０℃に冷却し、装萱を真空蒸溜のため
に適合させた。
未反応のジメチルメチルホスホネートを１に６ミリバー
ルの圧力において、１４０℃までの内部温度で除去した
。こはく色の樹脂が７４．５　Ｊ得られた。
分析の結果は、製品は、約１６％の未反応ジシアンジア
ミドで汚染されている、本質的に次式 の物質であることを示した。
実施例２ ６ｏｏｇ（１ｏモル）の尿素と１２４０ｐ（１０モル）
のジメチルメチルホスホネートを１４時間、１４０℃に
て窒素雰囲気下加熱した。
反応混合物を５０℃に冷却し、装置を真空蒸溜のため適
合させた。
未反志出発物質を１５．６ミリバールの圧力において１
４０℃までの内部温度で蒸溜により除去した。
１６４５．８ｇの無色の粘稠な液状のアミド塩が得られ
た。このものは次の元素分析値を有していた。
Ｃ，２＆９０％　；Ｈ，７，１５％　；　Ｎ、１＆４７
％２よびＰ、１＆６２％、計算値；　”ａＨｌｓＮｚ　
Ｏａ　ＰＣ，２４０９％　；　Ｈ，７，０７％；Ｎ、　
１　ａ２２％およびＰ、１＆８５％。
実施例５ 水１００（１０）中９６１７（１モル）のメチルホスホ
ン酸の溶液を、水１００ｄ中９０１（１５モル）のグワ
ニジンカーボネートの溶液中、２５℃で、１時間にわた
って添加した。この時間の間、二酸化炭素が溶液から分
離した。溶液唸２５℃に於て更に２時間攪拌し、次いで
蒸発乾固させた。
ＣｙＩＮ０３チ；Ｈ，＆７１％；Ｎ、２７．０５−およ
びＰ、１９．７９ｆｉ　の分析値を持つ無色結晶性固体
が１ｓａ、６ｆｌ　　ｊラレタ。計算値；　Ｃ！　Ｈｔ
ｓＮｓ　Ｏｓ　Ｆｏ、１＆４８％；Ｈ，＆＋５％；Ｎ、
　２７．１０４　＄−よびＰ、２［１０％。
実施例４ 水１ａａｇ中９６．９（１モル）のメチルホスホン酸の
溶液を水６０ｇ中６０！ｉ（１モル）の尿素の分散液中
に、１時間にわたって添加した。
透明な溶液が１５分後に生じ念。この溶液を更に３０分
攪拌し、次いで蒸発乾固した。
Ｃ，１ｉ４３チ；Ｈ，！Ｎ６５ｑｂ：ＮＩＺ８９チおよ
びＰ、１９．９１−の分析値を持つ無色粘稠液体１５５
ｇがえられた。計算値：Ｃ山Ｎ、Ｏ，Ｐ　　Ｃ，１５３
８％；Ｈ，ａ７７チ；Ｎ、１７．９５チおよびＰ、１９
．８７チ。
実施例５ ８４．９（１モル）のジンアンジアミドを水１８０１１
中９４，１ｉｔ（１モル）のメチルホスホン酸の溶液中
に、９０℃で２５分間にわ九って、分割添加した。溶液
は更に４５分間９０℃で加熱し、次いで蒸発乾固した。
無色結晶性物質が１８＋１７ＩＩ見られた。この物質は
ｔ、５／のエチルアルコールから再結晶させることによ
り精製された。
融点が１６５−４℃の物質が６＆４ｇ見られた。
この物質は、次の分析値、Ｃ，１ａｓ３チ；Ｈ２Ｓ、４
０％；Ｎ、２＆４３％お！びＰ、１！Ｌ９０％　　を有
していた。
これｕ（ｌｔＨｔ□Ｎ４０４Ｐ　　に相当する。赤外線
スペクトルは、ニトリル（−Ｃ−Ｎ　）に対応するピー
クを示さなかった。製造中にニトリル基はアミド基に加
水分解して次の化合物 を生成した。
実施例６ １３５ｆ！（（１５）６モル）のＮ、Ｎ−ジアリルウレ
ア全窒素雰囲気下１００℃に加熱し、その間ンメテルメ
チルホスホネート１１９．６ｆ（（１５）６モル）を２
時間にわたって滴下した。反応混合物を更に１００℃で
５１／２時間加熱し、次いで周囲温度まで冷却した。装
置ｔは真空蒸溜のため適合され、未反応出発物質ｉ１．
５ミ１７バールの圧力下１００℃まで加熱することによ
り除去した。２５３ｆの淡黄色の液体かえられた。この
ものは元素分析値ｃ、４ｓ、Ｏｓｌ；ｕ、ａ２４％；ｔ
ｑ、　１α３７チおよびＰ。
１１．９６チｔ−肩する。
計算値；（：１゜Ｈ２１Ｎ、０４Ｐ、Ｃ，４５，４５チ
；Ｈ，７，９５チ：Ｎ、１＆６０％およびｌ’、１１．
７４％。
実施例７ １０（１（１モル）のアリル尿素および１２４ｆ（１モ
ル）のジメチルメチルホスホネート金混合し、窒素雰囲
気下で１４０℃に全時間２２１７２時間加熱した。反応
混合物を２５℃まで冷却し、装置を真空蒸溜のため適合
させた。未反応の出発物質を水銀柱１９．５ミｌＪバー
ルの圧力に於て１４０℃まで加熱することにより除去し
た。燐含有量１５．８８％を有する淡黄色の液体１９五
１１がえられた。
実施例８ ７４ｐ（１モル）のＮ−メチル尿素および１２４ｔ（１
モル）のジメチルメチルホスホネートを１４０℃で窒素
雰囲気下金時間１７１７２時間反応させた。＋５．６ミ
ｌＪバールの圧力下でＸ空蒸溜することにより未反応出
発′ｗＪ員を除去した後燐含有重１５．９２％を有する
無色の版体１７２．３ｆが侍られた。計算値；　Ｃ５Ｈ
ｘｓＮ＊０４Ｐ、　ｐ＝１５．６５％。
実施例９ １０３＠（１モル）のＮ−（２−ヒト−キシエチル）ア
セトアミドを１２４ｆ（１モル）のジメチルメチルホス
ホネートに対して１４０℃で２時間にわたって添加した
。
反応混合物を更［２１’／！時間、１４０℃に加熱する
。１９．５ミリバールの圧力に於て真仝蒸溜することに
より未反応出発物質を除去した後、燐含有蓋１五８６ｔ
ｌｂを有する淡黄色の液体１８７ｔが見られた。計算結
果はｃ、Ｈ重、ＮＯ，Ｐ、Ｐ＝１五６６２が適合する。
１ａｓｙ（１モル）のビウレットおよび１２４Ｐのジメ
チルメチルホスホネートｔｚ／、ｌ！Ｍ間の全時間の間
、窒素雰囲気下１４０℃に加熱した。
１９．５ミリバールの圧力下未反応の出発Ｉ＃質ヲ除い
た後、燐含有量が１４．６５チ、計算値＝１五６６チ、
を有し、未反応ビエウレット９．０　％を含有する白色
粘稠成体１８６Ｑｉ−侍た。
実施例１１ ５９ｐ（１モル）のアセトアミドおよび１２４ｔ（１モ
ル）のジメチルメチルホスホネートを、攪拌器、温度計
および精溜塔をはめた四つ首フラスコ中において、１４
０℃で全２４時間加熱した。副生成物であるメチルアセ
テートｔ−ｗ溜塔に於て分離し、水冷却凝縮器を経て受
は器に集めた。
２５℃に冷却し、２４時間放［佼淡黄色の結晶２２．８
９を濾過分離した。この結晶性物質はメタノール中に浴
解し、溶液を活性炭素で処理し、そして溶媒を蒸発する
ことにより精製され、融点１５０−１℃を持つ白色結晶
１９．１９を得た。
この結晶はＣ、２７，９０％；Ｈ，７，６５％；Ｎ、１
＆８０チおよびＰ、１＆２４％の元素分析値を有する。
１）１および”Ｃｎｍｒｔ；ｔこの結晶が次式の物質で
あることを示す。
窒素雰囲気下、全３２時間、１４０℃で反応させた。
１５．６ミ１７パールの圧力におりて１４０℃の温度ま
で加熱して未反応出発物質を除いた後、燐含有量１４．
７１％を有する無色液体１８４．４ｔを得た。
計算値Ｃ５ＨｔｔＮｎ０４Ｐ　ｐ＝１４．６２チ実施例
１３ １２４ｐ（１，０モル）のジメチルメチルホスホネート
を１４０℃まで加熱し、７５ｔ（α８６モル）のピロリ
ドンを２時間にわたって添加した。反応混合物を全４８
時間、１４０℃に加熱した。未反応の出発物質を１５．
６ミリバールの圧力に於て真空蒸溜により除去した。燐
含有ｆｉ１４．５７％を有する暗色の粘稠液体１１五３
Ｆがえられた。計算値ＣｔＨｔｓＮＯ（１０）’　、ｐ
＝　１４．８３チ実施例１４ １ｔ５ｔ（１モル）のカプロラクタムを窒素雰囲気下１
４０℃まで加熱することにより浴融した。
１２４ｆ（１そル）のジメチルメチルホスホネートを２
時間にわたって添加し、その後、反応混合物を更［１２
時間１４０℃および２９時間１６０℃に加熱した。
未反応ジメチルメチルホスホネートを１９．６ミリバー
ルの圧力に於て真空蒸溜により除去した。
得られた暗かつ色の粘稠の液体をメタノールに溶解し、
活性炭素で処理して脱色した。淡黄色の溶ｇを蒸発乾燥
し、１４日間周囲温度に放置し、その間生成物から未反
応カプロラクタムを結晶化させる。混合物を濾過して結
晶カプロラクタムを除き、未反応カプロラクタム１５チ
を含有し、９９３％の燐含有量含有する黄色粘稠液体＋
５４．９１を得た。
計算イ―ｊｉ　　Ｃ：ｇＨ２，Ｎ０４Ｐ　　Ｐ＝　１　
１０８　％実施例１５ ８６？（＋モ／Ｉ／）のイミダシリンと１２４１（１モ
ル）のジメチルメチルホスホネートを窒素雰囲気下、１
４０℃で２４時間加熱した。反応混合物を６０℃に冷却
し、装置を真空蒸溜のため適合させ、未反応の出発物質
ｉ１５．６ミｌＪバールの圧力において除去した。燐含
有量が１４．６２チの淡かつ色の粘稠液体が１６９２見
られた。
計算値Ｃｏ　ＨＩｓ　Ｎ２０４　Ｐ　、　Ｐ　＝１４．
７６チ実施例１６ ９０ｆ（２モル）のホルムアミドおよび１２４？（１モ
ル）のジメチルメチルホスホネートを攪拌器、温度計お
よび水冷却凝縮器を性で氷冷却受は器に導かれる精溜塔
を取シ付けた四つ首フラスコ中で１４０℃で全８１／２
時間加熱した。
副生するメチルフォルメイトを精溜塔を経て分離する。
６０℃に冷却後、未反応出発物質を１５．６ミリバール
で、１２０℃の最終温度までにおいて真空蒸溜により除
去する。暗色の生成物を２００ｇＩｔ　　のメタノール
中に溶解し、活性炭素で処理する。
メタノールを除去後、燐含有量が１９．９７　ｑ６であ
る黄色の粘稠液体１４２．５′？かえられた。
計算値、Ｃ，Ｈ１□Ｎｚ０ｓＰ、Ｐ＝２（Ｌ　１２チ。
ＩＨ，”Ｐおよび”Ｃｎｍｒ分光分析は、生成物が次式 の物質であることを示した。
実施例１７ ３６ｏｙ（６モル）の尿素をフラスコに充填し、１５０
℃に加熱した。この温度で、７ａ４ｔ（６モル）のンメ
チルメタンホスホネートと７４．４？（４，１３モル）
の水からなる溶液を７時間にわたって尿素に添加した。
反応物は６０℃に冷却される前に、更＆Ｃ１時間１５０
℃に保たれた。生成物についてのＰ　ｎｍｒはＤＭＭＰ
が９７．８４反応していることを示した。
２５℃でｓ　１５６０　ｃ／ｐの粘ｉｔ持つ無色の液体
が９６９．４９見られた。元素分析は実施例２のそれと
同様である。
次の実施例は、本発明に従って難燃性の硬質発泡ポリウ
レタン組成物を、ポリオールと重合性ジフェニルメタン
ジインシアネートとから製造する場合を説明するもので
ある。
次の発泡組成は難燃性の効果を示すために用いられた。
反応成分　　　　　　濃度（重量部） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｌ２シリ
コン界面活性剤　　　２ トリクロロフルオロメタン　　　　４０（発泡密［３０
±１に９−／−まで） 難燃剤　　　　　　　　　１０ Ｓｕｐｒａｓｅｃ＠　ＤＮＤ”　　　　　　１．０５の
１ｎｄｅｘまで１、　Ｔｈａｎｏｌ■は芳香族ポリオー
ル２、５ｕｐｒａｓｅｃ＠　ｎ　３１合性ンフェニルメ
タンンイノシアネート。
上記成分を室温で高速攪拌（２０００ｒμｓ　）下、１
０秒間混合した。インシアネートは最後に添加される。
次いで、直ちに厚紙の型に注入した。
発熱反応が生じ、泡を自由膨張させた。フオームがもは
や粘着性でなくなるまでの時間を非粘着時間として定義
する。非粘着時間に到達した後、フオームを周囲温度で
３日間熟成する。
フオームから試刺金切り取り、極限酸素指数試験および
ＤＩＮ４１０２Ｂ２　　垂直燃焼試験を行った。結果は
、難燃剤なしで製造した同じフオーム材料の比較と共に
次の表に示した。実施例１８−３５から見られるフオー
ムは裂け、変形および焼けこげを示さなかった。
＊ＣＴ　　＝クリーム時間 ＲＴ　　＝上昇時間 ＮＴＴ　＝非粘着時間 ＊９実施例３１に用いられた混合物は実施例２の生成物
５部と、４９．６部のジメチルメチルホスホネートとプ
ロピレンオキサイトド反応すせたｐ−ノニルフェニル／
ホルムアルデヒド／ジェタノールアミンマンニッヒ塩基
（商品名Ｔｈａｎｏｌ　Ｒ６５０ｘ）の２４５．６部を
窒素雰囲気下、１２０℃で攪拌により反応させて見られ
る生成物１９部との混合物である。攪拌は１２０℃で４
時間続けられ、混合物は、次いで回転蒸発器に移され、
揮発性の物質は、１５５Ｐａの圧力下で、２時間、９０
℃に加熱することにより除かれる。
トリクロロフルオロメタント５ｕｐｒａｓｅｃ■ＤＮＤ
を除いて実施例１８−５５で与えられた組成物が製造さ
れ、５０℃の温度に保たれた。１力月および２力月後試
料を採取し、２３℃に冷却後、それらの粘度（ツルクツ
イールド）が測定きれた。更に１１２．２部をトリクロ
゛ロフルオロメタン４０部で希釈し、次いで実施例１８
−１５に於て与えられた方法による１、０５の指数にな
るまで５ｕｐｒａｓｅｃ　ＤＮＤと混合された。
結果は次の表に示される。

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ジメチルメチルホスホネート、モノメチルメチル
    ホスホネートまたはメチルホスホン酸と一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｘは、Ｏ、ＳまたはＮＨを表わし、 Ｒ＾１は、Ｈ、炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭
    素原子数が４までのアルケニル基、ＣＮ、ＣＯＮＨ＿２
    またはＮＨ＿２を表わし、Ｒ＾２はＨ、炭素原子数が１
    乃至４のアルキル基または炭素原子数が４までのアルケ
    ニル基を表わすか、または Ｒ＾１とＲ＾２はそれらが結合している窒素原子と共に
    、場合により他のヘテロ原子を含むことができる、炭素
    原子数が６までのヘテロ環を形成することができ、そし
    て Ｒは、Ｈ、炭素原子数が１乃至８のアルキ ル基、炭素原子数が６乃至１０のアリール基、炭素原子
    数が５乃至１２のシクロアルキル基または環を形成する
    炭素原子数が９までのヘテロ環基を表わすか、またはＲ
    ＾１と共に炭素原子数が３乃至１０のアルキレン鎖を形
    成し、または、 Ｒ＾は、ＮＨＲ＾３基を表わし、この場合Ｒ＾３はＨ、
    炭素原子数が１乃至４のアルキル基、炭素原子数が４ま
    でのアルケニル基、ＣＮ、ＣＯＮＨ＿２またはＮＨ＿２
    を表わすか、またはＲ＾１と共に炭素原子数が２乃至３
    のアルキレン鎖を形成し、または、 Ｒは、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＸは前記定義と同じであ
    り、そしてＲ＾４は直接結合（ｄｉｒｅｃｔ　ｂｏｎｄ
    ）、または炭素原子数が８までのアルキレン基 または炭素原子数が６乃至１０のアリーレ ン基を表わす。） で表わされる基を表わす〕 で表わされる化合物との反応により形成された塩の難燃
    化量をその中に含有するポリウレタンまたはポリイソシ
    アヌレート。
  2. （２）（ I ）式の化合物が一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼II （式中、 Ｒ＾ I 、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＸは特許請求の範囲第
    １項の定義と同じである。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
    ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート。
  3. （３）（ I ）式の化合物が一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中、 Ｒ＾５は、Ｈ、炭素原子数が１乃至８のアルキル基、ア
    リール基シクロアルキル基またはヘテロ環基であり、 Ｒ＾６およびＲ＾７は、同じか、または異っており、そ
    してＨまたは炭素原子数が１乃至４のアルキル基であり
    、そして Ｘは、特許請求の範囲第１項の定義と同じ である。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
    ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート。
  4. （４）（ I ）式の化合物が一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中、 Ｒ＾４およびＸは特許請求の範囲第１項の定義と同じで
    あり、そして Ｒ＾６およびＲ＾７は特許請求の範囲第３項の定義と同
    じである。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
    ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート。
  5. （５）（ I ）式の化合物が一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ （式中、 Ｒ＾３は、Ｈまたは炭素原子数が１乃至４のアルキル基
    であり、 ｎは、３乃至１０の整数であり、そして Ｘは、特許請求の範囲第１項の定義と同じ である。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
    ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート。
  6. （６）一般式（ I ）の化合物が尿素である特許請求の
    範囲第１項記載のポリウレタンまたはポリイソシアヌレ
    ート。
  7. （７）脂肪族および芳香族臭素化合物、オキシアルキル
    化燐酸エステル、クロロアルキルホスフェート、ホスホ
    ネートまたはトリアリールホスフェートから選ばれた他
    の難燃剤を併用する特許請求の範囲第１項で定義された
    塩からなる組成物。
  8. （８）一般式（VI）および／または（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼VI ▲数式、化学式、表等があります▼VII 〔式中、 ｘおよびｙは、陰電荷および陽電荷の数が 同じになるような整数を表わし Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾２は、水素原子またはメチル
    基であり、Ｒ＾１＾３は、１乃至３個のヒドロキシル基
    によって置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基
    であって該アルキル基はどの炭素原子上にも１個より多
    いヒドロキシル基が存在しないオキシアルキレン鎖によ
    り置換されてもよく、 Ｒ＾１＾４とＲ＾１＾５は、同じかまたは異って、そし
    てＲ＾１＾３に対して定義された基または水素原子、炭
    素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ベンジ
    ル基または芳香族環が炭素原子数１乃至１２のアルキル
    基、ヒドロキシル基、該ヒドロキシル基はオキシアルキ
    レン鎖によ３個のハロゲン原子により置換されたフェニ
    ル基またはベンジル基、または Ｒ＾１＾５は一般式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼VIII （式中、 Ｒ＾１＾６は、炭素原子数が２乃至４個のアルキレン基
    、フェニレン基、キシリレン基、ジ フェニルメタン基、または 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ｏｒ▲数式、化学式
    、表等があります▼ で表わされる基であり、 この場合Ｒ＾１＾６中の芳香族環は、炭素原子数が１乃
    至１２個のアルキル基、ヒドロキシル 基、該ヒドロキシル基はオキシアルキレン 鎖によって置換されてもよく、および／ま たは１乃至３個のハロゲン原子により置換 されていてもよく、そして Ｒ＾１＾７は、水素原子またはメチル基であり、この場
    合窒素原子は陽電荷を帯びているか または Ｒ＾１＾７は存在しない。 Ｒ＾１＾８は水素またはＲ＾１＾３に対して定義された
    基と同じであり、 ｎは１または２である。）の基であり、 または Ｒ＾１＾４とＲ＾１＾５は窒素原子とともに、場合によ
    り酸素原子を含む５または６員ヘテロ環を形成するため
    に結合されてもよく、そして Ｚ＾１、Ｚ＾２およびＺ＾３は同じか異っており、そし
    て水素原子、炭素原子数１ないし１２の直鎖または分枝
    鎖アルキル基；炭素数が３乃至１２の直鎖または分枝鎖
    アルキニル基；炭素原子数が４乃至１２のシクロアルキ
    ル基；炭素原子数が１乃至４の直鎖または分枝鎖アルキ
    ル基、炭素原子数が１乃至４のアルコキシ基、アミノ基
    、メチルアミノ基、ハロゲン原子またはニトロ基により
    置換されてもよいフェニル基またはナフチル基；または
    炭素原子数が７乃至１２のアラルキル基である。〕 で表わされるホスホン酸のアミン塩と混合された特許請
    求の範囲第１項において定義された塩からなる組成物。
  9. （９）塩と他の難燃剤との比率が５：９５から９５：５
    である特許請求の範囲第７項または第８項記載の組成物
    。
  10. （１０）特許請求の範囲第１項において定義された塩ま
    たは特許請求の範囲第７項または第８項記載の組成物を
    、ポリオールの重量にもとづいて１００部当り１乃至１
    ００部の量に於て伴った、ポリウレタンを形成するため
    にポリイソシアネートと反応しうる、ポリオールからな
    る貯蔵安定性組成物。
  11. （１１）ポリオールの重量にもとづいて１００部当り前
    記塩または前記組成物を３乃至５０重量部含む特許請求
    の範囲第１０項記載の組成物。
  12. （１２）特許請求の範囲第１項で定義された塩、または
    特許請求の範囲第７項または第８項記載の組成物を、反
    応前の反応成分に対して、または反応混合物に対して添
    加することからなる、場合により発泡剤の存在下に、ポ
    リオールとポリイソシアネートとを反応させることによ
    り、特許請求の範囲第１項記載のポリウレタンまたはポ
    リイソシアヌレートを製造する方法。
  13. （１３）前記塩または前記組成物の量がポリオールの重
    量にもとづいて１００重量部当り１乃至１００部である
    特許請求の範囲第１２項記載の方法。
  14. （１４）前記塩または前記組成物の量が、ポリオールの
    重量にもとづいて１００重量部当り３乃至５０部である
    特許請求の範囲第１２項記載の方法。
  15. （１５）ポリイソシアネートと特許請求の範囲第１０項
    記載の貯蔵安定性組成物とを反応させることからなる特
    許請求の範囲第１２項記載の方法。
  16. （１６）その塩がメチルホスホン酸とジシアンジアミド
    またはメチルホスホン酸とグワニジンとの反応により形
    成された塩でないことを条件として、ジメチルメチルホ
    スホネート、モノメチルメチルホスホネートまたはメチ
    ルホスホン酸と特許請求の範囲第１項で定義されている
    一般式（ I ）の化合物との反応により形成された塩。
  17. （１７）一般式（ I ）の化合物が尿素である特許請求
    の範囲第１６項記載の塩。
  18. （１８）ジメチルメチルホスホネート、モノメチルメチ
    ルホスホネートまたはメチルホスホン酸を特許請求の範
    囲第１項で定義されている一般式（ I ）の化合物と、
    場合により、水性または有機溶媒の存在下、そして場合
    により、不活性ガス雰囲気下に混合し、そして、必要な
    らば、塩を形成せしめるために加熱することからなる特
    許請求の範囲第１６項記載の塩を製造する方法。
  19. （１９）ジメチルメチルホスホネートが使用され、そし
    て反応が不活性ガス雰囲気下、１８０℃までの温度に加
    熱することにより効果的におこなわれることからなる特
    許請求の範囲第１８項記載の方法。
JP61012938A 1985-01-23 1986-01-23 ホスホン酸の有機塩、その製造方法、該塩を含む組成物、該塩を配合した難燃性ポリウレタンまたはポリイソシアヌレ−トおよび該ポリマ−の製造方法 Pending JPS61203169A (ja)

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