JPS61197532A - 塩化ビニリデンの製造法 - Google Patents
塩化ビニリデンの製造法Info
- Publication number
- JPS61197532A JPS61197532A JP60036451A JP3645185A JPS61197532A JP S61197532 A JPS61197532 A JP S61197532A JP 60036451 A JP60036451 A JP 60036451A JP 3645185 A JP3645185 A JP 3645185A JP S61197532 A JPS61197532 A JP S61197532A
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- JP
- Japan
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- trichloroethane
- chloride
- silica gel
- raw material
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、工業、民生両分野で広く使われている塩化ビ
ニＩＪデン樹脂の原料である塩化ビニリデンの経済的か
つ省資源効果のある方法を提供する。
ニＩＪデン樹脂の原料である塩化ビニリデンの経済的か
つ省資源効果のある方法を提供する。
（従来の技術）
従来、塩化ビニリデンは１，１．２−トリクロロエタン
と水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等の強塩基との
反応により合成されているが、最近、１．１．２−トリ
クロロエタンをセシウムなどのハロゲン化物を触媒とし
て、好ましくは１００〜３００Ｃで脱塩化水素して、塩
化ビニリデンを製造する方法（％公昭５６−５３５２７
号）が公表されている。
と水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等の強塩基との
反応により合成されているが、最近、１．１．２−トリ
クロロエタンをセシウムなどのハロゲン化物を触媒とし
て、好ましくは１００〜３００Ｃで脱塩化水素して、塩
化ビニリデンを製造する方法（％公昭５６−５３５２７
号）が公表されている。
（発明が解決しようとする問題点）
従来広く用いられている強塩基を用いる方法は、水酸化
ナトリウム等が化学量論的に消費される上、１．１．２
−トリクロロエタンより脱離する塩化′水素と結合して
低価値の塩に転化し、脱離した塩化水素が再利用できな
い几め、コスト高かつ省資源上にも好ましくない。か＼
る問題点全解決する方法としては、前記特公昭５６−５
３５２７号の方法が提案されているが、この方法につい
て検討し友ところ、触媒活性が低く、実用化するために
は問題があることがわかつ几。
ナトリウム等が化学量論的に消費される上、１．１．２
−トリクロロエタンより脱離する塩化′水素と結合して
低価値の塩に転化し、脱離した塩化水素が再利用できな
い几め、コスト高かつ省資源上にも好ましくない。か＼
る問題点全解決する方法としては、前記特公昭５６−５
３５２７号の方法が提案されているが、この方法につい
て検討し友ところ、触媒活性が低く、実用化するために
は問題があることがわかつ几。
（問題点を解決する友めの手段）
本発明者らは、１，１．２−）ジクロロエタンの接触脱
塩化水素による塩化ビニリデン製造法につき鋭意検討を
行つ九。その結果、次記操作（１） 、 （２１を交互
に実施することによシ、高転化率で１，１゜２−トリク
ロロエタンを塩化ビニリデンに転化できること全見出し
、本発明に到達した。
塩化水素による塩化ビニリデン製造法につき鋭意検討を
行つ九。その結果、次記操作（１） 、 （２１を交互
に実施することによシ、高転化率で１，１゜２−トリク
ロロエタンを塩化ビニリデンに転化できること全見出し
、本発明に到達した。
（１）１，１．２−トリクロロエタン蒸気とシリカゲル
担持塩化セシウムｔ−ｔｏｏ〜３００Ｃで接触させる。
担持塩化セシウムｔ−ｔｏｏ〜３００Ｃで接触させる。
（２１’ ｔ ’ ｔ ２−）ジクロロエタンの供給を
止め、シリカゲル担持塩化セシウムｔ−ｉ度３２５〜５
５０Ｃで加熱し、塩化水素を放出する。
止め、シリカゲル担持塩化セシウムｔ−ｉ度３２５〜５
５０Ｃで加熱し、塩化水素を放出する。
すなわち、本発明の方法は、１，１．２−）ＩＪジクロ
ロタン蒸気を１００〜３００Ｃの温度で塩化セシウムと
接触させて塩化ビニリデンｔｎ造する方法において、次
記操作（１） 、 （２１＋交互に実施することを特徴
とする塩化ビニリデンの製造法である。
ロタン蒸気を１００〜３００Ｃの温度で塩化セシウムと
接触させて塩化ビニリデンｔｎ造する方法において、次
記操作（１） 、 （２１＋交互に実施することを特徴
とする塩化ビニリデンの製造法である。
（１）１，１，２−トリクロロエタン蒸気とシリカゲル
担持塩化セシウム１１００〜５ｏａｃで接触させる。
担持塩化セシウム１１００〜５ｏａｃで接触させる。
（２１１、１、２−トリクロロエタンの供給を止め、シ
リカゲル担持塩化セシウムを温度３２５〜５５０Ｃで加
熱し、塩化水素を放出する。
リカゲル担持塩化セシウムを温度３２５〜５５０Ｃで加
熱し、塩化水素を放出する。
本発明の方法において、塩化セシウムの担持量は２〜４
５重量％が好ましい。担持法は、通常用いられている方
法ならばどのような方法でもよい。
５重量％が好ましい。担持法は、通常用いられている方
法ならばどのような方法でもよい。
たとえば、メタノールなどの塩化セシウム可溶の溶媒に
シリカゲルを含浸する方法が用いられる。
シリカゲルを含浸する方法が用いられる。
水以外の溶媒を用いる場合、シリカゲルを乾燥しておく
ことが望ましいが、この場合、乾燥は低温、たとえば、
２０００以下で実施することが望ましい。シリカゲル担
持塩化セシウムは、使用前に刀ｎ熱処理してもよい。
ことが望ましいが、この場合、乾燥は低温、たとえば、
２０００以下で実施することが望ましい。シリカゲル担
持塩化セシウムは、使用前に刀ｎ熱処理してもよい。
本発明の操作（１）において、＠度は１００〜５００Ｃ
が好ましく、１２５〜２７５Ｃが特に好ましい。
が好ましく、１２５〜２７５Ｃが特に好ましい。
圧力は大気圧、減圧、若干の加圧のめずれでもよい。ま
た、１，１．２−トリクロロエタン蒸気に窒素、水素な
どが共存してもよいが、共存を必要とするものではない
。
た、１，１．２−トリクロロエタン蒸気に窒素、水素な
どが共存してもよいが、共存を必要とするものではない
。
本発明の操作（２）において、温度は３２５〜５ＳＯＣ
であり、好ましくは３５０〜５００Ｃである。
であり、好ましくは３５０〜５００Ｃである。
本発明の操作（２）に訃いて発生する塩化水素の除去を
促進する丸めに吸引し次り、窒素、水素などのガスを流
し７’Ｃ，りすることは有効であるが、これを必ずしも
必要とするものではない。圧力は大気圧、減圧、若干の
加圧のいずれでもよい。
促進する丸めに吸引し次り、窒素、水素などのガスを流
し７’Ｃ，りすることは有効であるが、これを必ずしも
必要とするものではない。圧力は大気圧、減圧、若干の
加圧のいずれでもよい。
本発明の操作（１）から操作（２）への切換えは、１゜
１．２−）ジクロロエタンの転化率の経時変化よシ決め
るが、通常、初期転化率の９０〜３０％になつ几時に切
換えるのが好ましい。
１．２−）ジクロロエタンの転化率の経時変化よシ決め
るが、通常、初期転化率の９０〜３０％になつ几時に切
換えるのが好ましい。
本発明の操作（２）の時間は、塩化水素の除去率によシ
決めるが、通常、３０チ以上除去されるまで継続するの
が好ましく、時間としては１分以上でｈシ、５分以上が
好ましい。
決めるが、通常、３０チ以上除去されるまで継続するの
が好ましく、時間としては１分以上でｈシ、５分以上が
好ましい。
（発明の効果）
本発明の方法は、比較的低い温度で高転化率かつ高選択
率で塩化ビニリデンを製造する方法を提供する。
率で塩化ビニリデンを製造する方法を提供する。
（実施例）
実施例１
富士ダビゾン社裂のシリカゲルＭＢ−３Ａ’ｉ５重量係
の割合で水に！＠濁し、ｐｕｔ測定したところ、ｐＨは
４．０であった。このシリカゲルを１２０Ｃで乾燥後、
塩化セシウムのメタノール溶液に一夜浸した後、メタノ
ールを減圧除去、１５０Ｃで乾燥した。塩化セシウムの
含量は１１．３重量％であった。このシリカゲル担持塩
化セシウム１ｐ＝ｉパルス反応器に充填し、５ｏｏＣで
２時間処理したのち、２５０Ｃに保ち、１，１．２−）
ジクロロエタン２μｔを繰シ返し注入した。結果を表１
に示した。 ・ 表 １ ＊ 前のパルスとの間の温度と時間間隔実施例２ 実施例１で調製したシリカゲル担持塩化セシウム触媒を
用い、実施例１と同じ条件で反応を行った０たｙし、・
ゝルス間の温度と時間は表２に示したように異なる。結
果を表２に示した。
の割合で水に！＠濁し、ｐｕｔ測定したところ、ｐＨは
４．０であった。このシリカゲルを１２０Ｃで乾燥後、
塩化セシウムのメタノール溶液に一夜浸した後、メタノ
ールを減圧除去、１５０Ｃで乾燥した。塩化セシウムの
含量は１１．３重量％であった。このシリカゲル担持塩
化セシウム１ｐ＝ｉパルス反応器に充填し、５ｏｏＣで
２時間処理したのち、２５０Ｃに保ち、１，１．２−）
ジクロロエタン２μｔを繰シ返し注入した。結果を表１
に示した。 ・ 表 １ ＊ 前のパルスとの間の温度と時間間隔実施例２ 実施例１で調製したシリカゲル担持塩化セシウム触媒を
用い、実施例１と同じ条件で反応を行った０たｙし、・
ゝルス間の温度と時間は表２に示したように異なる。結
果を表２に示した。
比較例
実施例１で調製したシリカゲル担持塩化セシウム１２全
触媒として、流通反応を行った。２５０Ｃで１．１．２
−トリクロロエタン蒸気を水素で１００倍に希釈して送
入した。１．ｉ、２−トリクロロエタンの転化率は１１
チであつ友。
触媒として、流通反応を行った。２５０Ｃで１．１．２
−トリクロロエタン蒸気を水素で１００倍に希釈して送
入した。１．ｉ、２−トリクロロエタンの転化率は１１
チであつ友。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １，１，２−トリクロロエタン蒸気を１００〜３００℃
の温度で塩化セシウムと接触させて塩化ビニリデンを製
造する方法において、次記操作（１）、（２）を交互に
実施することを特徴とする塩化ビニリデンの製造法。 （１）１，１，２−トリクロロエタン蒸気とシリカゲル
担持塩化セシウムを１００〜３００℃で接触させる。 （２）１，１，２−トリクロロエタンの供給を止め、シ
リカゲル担持塩化セシウムを温度３２５〜５５０℃で加
熱し塩化水素を放出する。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60036451A JPS61197532A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | 塩化ビニリデンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60036451A JPS61197532A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | 塩化ビニリデンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61197532A true JPS61197532A (ja) | 1986-09-01 |
| JPH0112730B2 JPH0112730B2 (ja) | 1989-03-02 |
Family
ID=12470178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60036451A Granted JPS61197532A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | 塩化ビニリデンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61197532A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5246903A (en) * | 1987-05-26 | 1993-09-21 | The Dow Chemical Company | Process and catalyst for the dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons or alkylene halohydrins |
| JP2009022808A (ja) * | 2001-04-16 | 2009-02-05 | Zevex Inc | 供給装置用アダプタ |
-
1985
- 1985-02-27 JP JP60036451A patent/JPS61197532A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5246903A (en) * | 1987-05-26 | 1993-09-21 | The Dow Chemical Company | Process and catalyst for the dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons or alkylene halohydrins |
| JP2009022808A (ja) * | 2001-04-16 | 2009-02-05 | Zevex Inc | 供給装置用アダプタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0112730B2 (ja) | 1989-03-02 |
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