JPS61193849A - 多層シ−ト状成形品 - Google Patents
多層シ−ト状成形品Info
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- JPS61193849A JPS61193849A JP3459985A JP3459985A JPS61193849A JP S61193849 A JPS61193849 A JP S61193849A JP 3459985 A JP3459985 A JP 3459985A JP 3459985 A JP3459985 A JP 3459985A JP S61193849 A JPS61193849 A JP S61193849A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は航空機、車輌等の安全グレージング材等に良好
、に使用できる多層シート状成形品に係る。
、に使用できる多層シート状成形品に係る。
更に本発明は引裂強度に優れた薄肉シートに係る。
航空機、車輌等のグレージング材には、各種性能が要求
されるが、軽量性もその一つであり、本発明はアクリル
樹脂を主体とした合成樹脂製の軽量安全グレージング材
に係る。更に本発明は屋外使用もできる耐候性に優れ、
硬さ、剛性、引裂強度に優れた透明薄肉アクリルシート
に係り、銘板、看板、各種ディスプレイの基材として良
好に使用できるシートに係る。
されるが、軽量性もその一つであり、本発明はアクリル
樹脂を主体とした合成樹脂製の軽量安全グレージング材
に係る。更に本発明は屋外使用もできる耐候性に優れ、
硬さ、剛性、引裂強度に優れた透明薄肉アクリルシート
に係り、銘板、看板、各種ディスプレイの基材として良
好に使用できるシートに係る。
航空機のグレージング材には、透明性、引張強度、硬さ
、耐衝撃性、耐候性、耐クラツク伝達性、耐薬品性、軽
量性等が要求されている。これ等の要求に最も近い物と
して、現在アクリル樹脂の２軸延伸シートが広く使用さ
れている。航空機グレージング材用の２軸延伸アクリル
樹脂シートは米国軍規路、ＭＩＬ−Ｐ−２５６９０に規
定された規格値以上のシートが世界で使用されている。
、耐衝撃性、耐候性、耐クラツク伝達性、耐薬品性、軽
量性等が要求されている。これ等の要求に最も近い物と
して、現在アクリル樹脂の２軸延伸シートが広く使用さ
れている。航空機グレージング材用の２軸延伸アクリル
樹脂シートは米国軍規路、ＭＩＬ−Ｐ−２５６９０に規
定された規格値以上のシートが世界で使用されている。
現在、この２軸延伸アクリル樹脂シートで実用上問題と
なっているのは、耐クラツク伝達性と耐薬品性である。
なっているのは、耐クラツク伝達性と耐薬品性である。
耐クラツク伝達性は、シートにクラックが発生した時に
該クラックがそれ以上拡大するとと忙対する抵抗力を示
すもので、ＭＩＬ−Ｐ−２５６９０ではに値で表わされ
ている。この耐クラツク伝達性が２軸延伸アクリル樹脂
シートは十分ではなく、ＭＩＬ−Ｐ−２５６９０の規定
値にやつと合格する程度の値であり、２軸延伸アクリル
シートを加熱して曲げ加工等を行った場合、耐クラツク
伝達性が低下して問題となることがしばしば起る。２軸
延伸アクリルシートの耐クラツク伝達性の向上が強（求
められている。一方、耐薬品性で問題となっているのは
耐硫酸性である。最近、相次ぐ火山の爆発により生じた
大気中の硫酸ミストにより、航空機の２軸延伸アクリル
シートのグレージング材に飛行中クラックが発生し、そ
のためしばしばグレージング材をとり代える必要が生じ
ている。２軸延伸アクリルシートの耐硫酸性の向上が要
求されている。
該クラックがそれ以上拡大するとと忙対する抵抗力を示
すもので、ＭＩＬ−Ｐ−２５６９０ではに値で表わされ
ている。この耐クラツク伝達性が２軸延伸アクリル樹脂
シートは十分ではなく、ＭＩＬ−Ｐ−２５６９０の規定
値にやつと合格する程度の値であり、２軸延伸アクリル
シートを加熱して曲げ加工等を行った場合、耐クラツク
伝達性が低下して問題となることがしばしば起る。２軸
延伸アクリルシートの耐クラツク伝達性の向上が強（求
められている。一方、耐薬品性で問題となっているのは
耐硫酸性である。最近、相次ぐ火山の爆発により生じた
大気中の硫酸ミストにより、航空機の２軸延伸アクリル
シートのグレージング材に飛行中クラックが発生し、そ
のためしばしばグレージング材をとり代える必要が生じ
ている。２軸延伸アクリルシートの耐硫酸性の向上が要
求されている。
車輌のグレージング材にはこれまでガラスが主に使用さ
れてきたが、車体の軽量化のため合成樹脂製のグレージ
ング材が要求されている。車輌のグレージング材用合成
樹脂として、これまでアクル樹脂とポリカーボネート樹
脂が検討されてきた。
れてきたが、車体の軽量化のため合成樹脂製のグレージ
ング材が要求されている。車輌のグレージング材用合成
樹脂として、これまでアクル樹脂とポリカーボネート樹
脂が検討されてきた。
アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂にはそれぞれ長所
、短所があり、アクリル樹脂では耐衝撃性の向上が要求
されている。
、短所があり、アクリル樹脂では耐衝撃性の向上が要求
されている。
本発明は航空機あるいは車輌の安全グレージング材とし
て、あるいは引き裂き強度、衝撃強度に優れた薄肉透明
シート等として優れた性能を有する多層構造シートであ
り、従来のシートの問題点を改良している。本発明はエ
チレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物の酸変性物
の層、あるいは及び表面が酸化されたブチラール樹脂の
層を１層以上内核に有する２軸延伸アクリル樹脂を主体
とする多層シート状成形品であり、更に好ましくは上記
の多層シート状成形品の最表層に５０μｍ厚以下のポリ
フッ化ビニリデンの薄層な有する２軸延伸アクリル樹脂
を主体とする多層シート状成形品である。
て、あるいは引き裂き強度、衝撃強度に優れた薄肉透明
シート等として優れた性能を有する多層構造シートであ
り、従来のシートの問題点を改良している。本発明はエ
チレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物の酸変性物
の層、あるいは及び表面が酸化されたブチラール樹脂の
層を１層以上内核に有する２軸延伸アクリル樹脂を主体
とする多層シート状成形品であり、更に好ましくは上記
の多層シート状成形品の最表層に５０μｍ厚以下のポリ
フッ化ビニリデンの薄層な有する２軸延伸アクリル樹脂
を主体とする多層シート状成形品である。
本発明に述べる多層シート状成形品とは平板状あるいは
曲面状の厚さが０．１ｆ１以上５０ｍ１１１以下のシー
ト、好ましくは０．２ｎ以上２０１ＥＩＩ以下のシート
である。
曲面状の厚さが０．１ｆ１以上５０ｍ１１１以下のシー
ト、好ましくは０．２ｎ以上２０１ＥＩＩ以下のシート
である。
本発明に述べるアクリル樹脂とは、メチルメタクリレー
ト（以後ＭＭＡと略称）を主成分とする重合体であり、
例えば、ＭＭＡ単独重合体（以後Ｐ Ｍ Ｍ Ａと略称
）、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート等のアルキルアクリレートを
１０重量％以下共重合させたＭＭＡの共重合体、ＭＭＡ
と不飽和カルボン酸あるいは及び不飽和カルボン酸無水
物、更に必要に応じて第３成分を加えた共重合体、ＭＭ
Ａとメタアクリルアミドの共重合体等である。ここに述
べる不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物とはア
クリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、７マル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等である。
ト（以後ＭＭＡと略称）を主成分とする重合体であり、
例えば、ＭＭＡ単独重合体（以後Ｐ Ｍ Ｍ Ａと略称
）、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート等のアルキルアクリレートを
１０重量％以下共重合させたＭＭＡの共重合体、ＭＭＡ
と不飽和カルボン酸あるいは及び不飽和カルボン酸無水
物、更に必要に応じて第３成分を加えた共重合体、ＭＭ
Ａとメタアクリルアミドの共重合体等である。ここに述
べる不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物とはア
クリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、７マル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等である。
第３成分とはスチレン、スチレン誘導体、アクリミニト
リル、メタクリレートリル等である。ＭＭＡと無水マレ
イン酸、スチレンを共重合させた耐熱樹脂（以後Ｃｏ
（’ｈ／ｎＪｉＡ−ＭＡＨ−８ ｔ ）と略称）、ＭＭ
Ａとメタクリルアずドを共重合させた耐熱樹脂（以後ｃ
ｏ（ＭＭＡ−ぬｖｍｌｄ ｅ ）と略称）は良好に使用
できる。
リル、メタクリレートリル等である。ＭＭＡと無水マレ
イン酸、スチレンを共重合させた耐熱樹脂（以後Ｃｏ
（’ｈ／ｎＪｉＡ−ＭＡＨ−８ ｔ ）と略称）、ＭＭ
Ａとメタクリルアずドを共重合させた耐熱樹脂（以後ｃ
ｏ（ＭＭＡ−ぬｖｍｌｄ ｅ ）と略称）は良好に使用
できる。
本発明に述べるエチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケ
ン化物の酸度放物（以後ＥＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨと略称
）とは、エチレン基単位、酢酸ビニル基単位、ビニルア
ルコール基単位、および微少の酸度、 酸単位から成る
四次元共重合体であり、例えば次の各単位から成る共重
合体である。
ン化物の酸度放物（以後ＥＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨと略称
）とは、エチレン基単位、酢酸ビニル基単位、ビニルア
ルコール基単位、および微少の酸度、 酸単位から成る
四次元共重合体であり、例えば次の各単位から成る共重
合体である。
（−ＣＨ，−Ｃ几÷ｊ
＋Ｃ几−ＣＨ−）−１
Ｃ０ＣＨＩ
＋０馴１Ｈ＋−
Ｘ
Ｈ
（Ｊ、ｍ、ｎ、ｇは１以上の整数）
各単位の割合は必要に応じて変えられるが、酸変性単位
は５重量％以下、他の単位は５重量％以上の範囲で選択
される。４９に好ましいのは、該四次元共重合体の屈折
率がアクリル樹脂の屈折率にはｙ等しい場合であり、そ
の屈折率の差が０．０１以内である。屈折率がはｙ等し
い場合には光学的に優れた多層シートが得られる。
は５重量％以下、他の単位は５重量％以上の範囲で選択
される。４９に好ましいのは、該四次元共重合体の屈折
率がアクリル樹脂の屈折率にはｙ等しい場合であり、そ
の屈折率の差が０．０１以内である。屈折率がはｙ等し
い場合には光学的に優れた多層シートが得られる。
本発明に述べる表面が酸化されたプ・チラール樹脂（以
後ＰＶＢ−Ｃｏと略称）層とは、ブチラール樹脂（以後
ＰＶＢと略称）のシートあるいはフィルムの表面をコロ
ナ放電処理等を行うことにより、表面にカルボキシル基
あるいはカルボニル基を形成させたものであり、微少の
カルボキシル基あるいはカルボニル基がアクリル樹脂と
の接着性を著るしく良くする。ＰＶＢとはビニルブチラ
ールを主成分とする共重合体である。一般にはビニルブ
チラール、ビニルアルコール及ヒ少量のビニルアセテー
トの共重合体であり、ビニルブチラールが４０モル％以
上である。重合度により接着性、物理的性質が異り、本
発明に適した重合度の重合体が使用される。
後ＰＶＢ−Ｃｏと略称）層とは、ブチラール樹脂（以後
ＰＶＢと略称）のシートあるいはフィルムの表面をコロ
ナ放電処理等を行うことにより、表面にカルボキシル基
あるいはカルボニル基を形成させたものであり、微少の
カルボキシル基あるいはカルボニル基がアクリル樹脂と
の接着性を著るしく良くする。ＰＶＢとはビニルブチラ
ールを主成分とする共重合体である。一般にはビニルブ
チラール、ビニルアルコール及ヒ少量のビニルアセテー
トの共重合体であり、ビニルブチラールが４０モル％以
上である。重合度により接着性、物理的性質が異り、本
発明に適した重合度の重合体が使用される。
一般に合せガラスの中間膜として使用されるＰＶＢが良
好に使用できる。
好に使用できる。
本発明（７） ＥＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨ（７）層アルイ
ハ及びＰＶＢ−ＣＯの層を以後、軟質樹脂層と略称する
。これ等軟質樹脂層は引き裂き強度が著るしく強い。
ハ及びＰＶＢ−ＣＯの層を以後、軟質樹脂層と略称する
。これ等軟質樹脂層は引き裂き強度が著るしく強い。
本発明に述べるポリフッ化ビニリデン（以後ＰＶｄＦと
略称）とはフッ化ビニリデンホモポリマー、フン化ビニ
リデンを５０％以上含有する、四フッ化エチレン、六フ
ッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三７フ化［化エチ
レン、フン化ビニル等の共重合可能なモノマーの一種又
は二種以上とのコポリマー、又はこれらの少なくとも一
種を主体としたこれと相溶性のある合成樹脂（例えばア
クリル樹脂）との組成物等が用いられる。中でも屈折率
が１．４３以下で、加熱溶融成形が可能なものが好まし
い。反射防止効果に優れ、アクリル樹脂層との積層が容
易なためである。また、上記ＰＶｄ Ｆには、必要に応
じて紫外線吸収剤、染料、熱安定化剤、滑剤、難燃化剤
等の各種添加剤を配合できる。
略称）とはフッ化ビニリデンホモポリマー、フン化ビニ
リデンを５０％以上含有する、四フッ化エチレン、六フ
ッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三７フ化［化エチ
レン、フン化ビニル等の共重合可能なモノマーの一種又
は二種以上とのコポリマー、又はこれらの少なくとも一
種を主体としたこれと相溶性のある合成樹脂（例えばア
クリル樹脂）との組成物等が用いられる。中でも屈折率
が１．４３以下で、加熱溶融成形が可能なものが好まし
い。反射防止効果に優れ、アクリル樹脂層との積層が容
易なためである。また、上記ＰＶｄ Ｆには、必要に応
じて紫外線吸収剤、染料、熱安定化剤、滑剤、難燃化剤
等の各種添加剤を配合できる。
ＰＶｄＦはアクリル樹脂と良好な接着性を有する。
又、ＰＶｄＦはアクリル樹脂を含む透明合成樹脂に比し
て屈折率が小さいので、表層に存在することにより低反
射率を実現し、更にアクリル樹脂との適当な屈折率の組
合せ及び適当な厚さとすることにより、反射防止膜とし
ての作用をももたせることもできる。
て屈折率が小さいので、表層に存在することにより低反
射率を実現し、更にアクリル樹脂との適当な屈折率の組
合せ及び適当な厚さとすることにより、反射防止膜とし
ての作用をももたせることもできる。
軟質樹脂層あるいは及びＰＶｄＦ層は２軸延伸されてい
ても良い。
ても良い。
本発明の多層シート状成形品の各層は互に良く接着して
おり、画表層は２軸延伸されたアクリル樹脂層、内核に
１層以上の軟質樹脂層を有し、好ましくは最表層に少く
とも１層の５０／ｊｍ厚以下のＰＶｄＦ層が被覆されて
いる。アクリル樹脂層は２層以上であり、２層から１０
層が良好に使用できる。軟質樹脂層は１層以上であり、
１層から９層が良好に使用できる。各軟質樹脂層の合計
厚さはアクリル樹脂層の合計厚さの名取下が好ましく、
更に好ましくは２以下、Ｘｓ以上である。２以上になる
と多層シートの剛性が低下し、グレージング材として好
ましくない。Ｚｓ以下になると軟質樹脂層を内核に入れ
る効果が小さくなる。最表層のＰＶｄＦ層はアクリル樹
脂層と密着しており、その厚さは５０μｍ以下であり、
好ましくは０．０５μｍ〜２０μｍの厚みである。耐化
学薬品性、耐候性等を良くするために５０μｍまでの厚
さが経済的に良好であり、厚くなりすぎるとシートの剛
性も低下する。０．０５μｍ以下の厚みになるとＰＶｄ
Ｆで被覆する効果がな（なる。
おり、画表層は２軸延伸されたアクリル樹脂層、内核に
１層以上の軟質樹脂層を有し、好ましくは最表層に少く
とも１層の５０／ｊｍ厚以下のＰＶｄＦ層が被覆されて
いる。アクリル樹脂層は２層以上であり、２層から１０
層が良好に使用できる。軟質樹脂層は１層以上であり、
１層から９層が良好に使用できる。各軟質樹脂層の合計
厚さはアクリル樹脂層の合計厚さの名取下が好ましく、
更に好ましくは２以下、Ｘｓ以上である。２以上になる
と多層シートの剛性が低下し、グレージング材として好
ましくない。Ｚｓ以下になると軟質樹脂層を内核に入れ
る効果が小さくなる。最表層のＰＶｄＦ層はアクリル樹
脂層と密着しており、その厚さは５０μｍ以下であり、
好ましくは０．０５μｍ〜２０μｍの厚みである。耐化
学薬品性、耐候性等を良くするために５０μｍまでの厚
さが経済的に良好であり、厚くなりすぎるとシートの剛
性も低下する。０．０５μｍ以下の厚みになるとＰＶｄ
Ｆで被覆する効果がな（なる。
合成樹脂成形品の性能は配向により著しく異り、２軸配
向を与えることにより物理的性質、化学的性質を著しく
向上させることができる。
向を与えることにより物理的性質、化学的性質を著しく
向上させることができる。
アクリル樹脂シートは２軸配向により、耐衝撃強度が向
上するが、面積比で延伸倍率２倍以上になると耐衝撃強
度が大きくなる。
上するが、面積比で延伸倍率２倍以上になると耐衝撃強
度が大きくなる。
本発明に述べる２軸延伸とは、延伸倍率が面積比で２倍
以上であり、好ましくは２５倍以上、更に好ましくは３
．５倍以上、６倍以下である。
以上であり、好ましくは２５倍以上、更に好ましくは３
．５倍以上、６倍以下である。
本発明のシートは種々の方法により成形できる。
例えば、特願昭５６−２０８６２、特願昭５６−１０−
３１７１、特願昭５７−２３４２３９、特願昭５７−２
３４２４０に示した方法忙より良好に成形できる。すな
わち、アクリル樹脂層、軟質樹脂層、ＰＶｄＦ層を本発
明の多層構造になる様に重ね合せた多層構造の厚肉素地
を、アクリル樹脂素地のガラス転位温度以上、溶融点温
度以下に予熱した後、潤滑剤の塗布された余振で圧縮し
て２軸配向させる方法、あるいは押出機で加熱可塑化さ
れた多層構造の厚肉素地を、ダイ内表面が潤滑剤で被覆
されたダイ内へ圧入して、押出圧力によりダイ内で２軸
配向させる押出成形法等が使用できる。
３１７１、特願昭５７−２３４２３９、特願昭５７−２
３４２４０に示した方法忙より良好に成形できる。すな
わち、アクリル樹脂層、軟質樹脂層、ＰＶｄＦ層を本発
明の多層構造になる様に重ね合せた多層構造の厚肉素地
を、アクリル樹脂素地のガラス転位温度以上、溶融点温
度以下に予熱した後、潤滑剤の塗布された余振で圧縮し
て２軸配向させる方法、あるいは押出機で加熱可塑化さ
れた多層構造の厚肉素地を、ダイ内表面が潤滑剤で被覆
されたダイ内へ圧入して、押出圧力によりダイ内で２軸
配向させる押出成形法等が使用できる。
本発明のシートは、２軸延伸アクリルシートの内核に、
アクリル樹脂と良好に接着し、且つ引き裂き強度、耐ク
ラツク伝達性に着るしく優れたＰＶＢ−ＣＯアルイハＥ
ＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨノ軟質層を積層することＫより、
２軸延伸アクリルシートと軟質層の良好な性質を引き出
したものであり、更に好ましくは表面Ｋ ＰＶｄＦの薄
層を積層することＫよりシートの耐溶剤性、耐候性、耐
汚染性、光反射防止、性を改良したものである。
アクリル樹脂と良好に接着し、且つ引き裂き強度、耐ク
ラツク伝達性に着るしく優れたＰＶＢ−ＣＯアルイハＥ
ＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨノ軟質層を積層することＫより、
２軸延伸アクリルシートと軟質層の良好な性質を引き出
したものであり、更に好ましくは表面Ｋ ＰＶｄＦの薄
層を積層することＫよりシートの耐溶剤性、耐候性、耐
汚染性、光反射防止、性を改良したものである。
本発明に使用される軟質樹脂以外の軟質の樹脂、例えば
、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ゴム
強化ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等では、
アクリル樹脂との接着性、耐クラツク伝達性、耐引き裂
き強度等を満足に満すコトができナイ。ＰＶＢ−ＣＯ及
ヒＥＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨが多くの軟質樹脂の中から選
定された理由は、着るしく優れた耐クラツク伝達性、耐
引き裂き強度と、アクリル樹脂との接着性及び透明性に
優れ、屈折率がアクリル樹脂に近いことである。これら
の必要事項を満す軟質樹脂として、ＰＶＢ−Ｃｏ及びＥ
ＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨが最も優れている。
、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ゴム
強化ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等では、
アクリル樹脂との接着性、耐クラツク伝達性、耐引き裂
き強度等を満足に満すコトができナイ。ＰＶＢ−ＣＯ及
ヒＥＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨが多くの軟質樹脂の中から選
定された理由は、着るしく優れた耐クラツク伝達性、耐
引き裂き強度と、アクリル樹脂との接着性及び透明性に
優れ、屈折率がアクリル樹脂に近いことである。これら
の必要事項を満す軟質樹脂として、ＰＶＢ−Ｃｏ及びＥ
ＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨが最も優れている。
最表層樹脂としてＰＶｄ Ｆが選定された理由は、耐溶
剤性、耐候性、耐擦傷性、透明性及び一般的機械的性質
に優れ、更にアクリル樹脂との接着性に優れ、屈折率が
アクリル樹脂より小さいことである。本発明シートの使
用目的に合う最表層樹脂としてＰＶｄＦが着るしく優れ
ており、ＰＶｄＦが選定された。
剤性、耐候性、耐擦傷性、透明性及び一般的機械的性質
に優れ、更にアクリル樹脂との接着性に優れ、屈折率が
アクリル樹脂より小さいことである。本発明シートの使
用目的に合う最表層樹脂としてＰＶｄＦが着るしく優れ
ており、ＰＶｄＦが選定された。
図面により本発明の詳細な説明する。
才１図は本発明の多層シート状成形品の多層構造の断面
を示す。
を示す。
矛２図は本発明の多層シート状成形品を圧縮成形で成形
する方法を示す。
する方法を示す。
矛３図は本発明の多層シート状成形品を１度の圧縮成形
で２枚以上成形する方法を示す。
で２枚以上成形する方法を示す。
矛４図は矛３図で示した成形法に用いる良好な素地の断
面を示す。
面を示す。
ｊＰ１図に於て、（１−１）は軟質樹脂層２が１層の本
発明の多層シートであり、２軸延伸されたアクリル樹脂
層１にはさまれて軟質樹脂層２がある。各層は密着して
いる。
発明の多層シートであり、２軸延伸されたアクリル樹脂
層１にはさまれて軟質樹脂層２がある。各層は密着して
いる。
（１−２）は（１−１）に示した３層シートの最表層Ｋ
ＰＶｄＦの薄層３が存在し、各層は接着している。ＰＶ
ｄＦ層は５０μｍ以下の薄層である。軟質樹脂層の厚さ
はアクリル樹脂層の合計厚さの２以下が好ましく、更忙
好ましくは２以下、”／Ａ５以上である。（１−３）は
ＰＶｄＦの薄層３が両表面く存在する場合である。（１
−４）は軟質樹脂層２が２層の本発明の多層シートであ
り、３層のアクリル樹脂層ＩＫはさまれて軟質樹脂層２
が２層存在し、最表層に２層のＰＶｄＦ層３が存在する
。
ＰＶｄＦの薄層３が存在し、各層は接着している。ＰＶ
ｄＦ層は５０μｍ以下の薄層である。軟質樹脂層の厚さ
はアクリル樹脂層の合計厚さの２以下が好ましく、更忙
好ましくは２以下、”／Ａ５以上である。（１−３）は
ＰＶｄＦの薄層３が両表面く存在する場合である。（１
−４）は軟質樹脂層２が２層の本発明の多層シートであ
り、３層のアクリル樹脂層ＩＫはさまれて軟質樹脂層２
が２層存在し、最表層に２層のＰＶｄＦ層３が存在する
。
矛２図は圧縮成形で本発明のシートを成形する経過を示
す。アクリル樹脂シート１、軟質樹脂シート２、ＰＶｄ
Ｆ３とアクリル樹脂１が積層された２層フィルムを用意
しく２−ｔ）、ＰＶｄＦ３が最表層にして、ＰＶｄＦ／
アクリル樹脂／軟質樹脂／アクリル樹脂と積層しく２−
２）、該積層体をボリプａピレンフィルム等４で真空包
装して素地５とする（２−ｓ）。アクリル樹脂のガラス
転移温度以上、溶融点以下に加熱された圧縮ダイ６の内
表面７に潤滑剤を塗布し、はｙ同温度に加熱した素地５
を圧縮ダイの内表面に置き（２−４）、圧縮して原板５
を２軸配向させると同時に各層を接着する（Ｚ−Ｓ）。
す。アクリル樹脂シート１、軟質樹脂シート２、ＰＶｄ
Ｆ３とアクリル樹脂１が積層された２層フィルムを用意
しく２−ｔ）、ＰＶｄＦ３が最表層にして、ＰＶｄＦ／
アクリル樹脂／軟質樹脂／アクリル樹脂と積層しく２−
２）、該積層体をボリプａピレンフィルム等４で真空包
装して素地５とする（２−ｓ）。アクリル樹脂のガラス
転移温度以上、溶融点以下に加熱された圧縮ダイ６の内
表面７に潤滑剤を塗布し、はｙ同温度に加熱した素地５
を圧縮ダイの内表面に置き（２−４）、圧縮して原板５
を２軸配向させると同時に各層を接着する（Ｚ−Ｓ）。
次いで圧縮ダイ６を冷却して成形品８を冷却固化し、成
形品８を圧縮ダイより取り出し、真空包装に使用したボ
リプａピレン等のフィルムを剥離すると本発明の多層シ
ート９が得られる（２−６）。
形品８を圧縮ダイより取り出し、真空包装に使用したボ
リプａピレン等のフィルムを剥離すると本発明の多層シ
ート９が得られる（２−６）。
矛３図は１度の圧縮成形で２板以上の多層シートを成形
する方法である。圧縮ダイ１０の内表面１１に潤滑剤を
塗布した後、４枚の素地１２の各界面と両表面に該素地
と非接着性のフィルム１３を置き、圧縮ダイ内に置＜（
３−１）。素地１２のガラス転移温度以上、溶融点以下
に加熱した後、圧縮して素地１２をプラグフローさせて
４枚の２軸配向シート１４を成形しく３−２）、そのま
ま冷却して４枚の２軸配向シート１４を圧縮ダイｌＯよ
り取り出しく３−３）、次いで各２軸配向シートを剥離
して更に非接着性のフィルムを配向シートから剥離して
、本発明の２軸配向シート１４を得る（３−４）。
する方法である。圧縮ダイ１０の内表面１１に潤滑剤を
塗布した後、４枚の素地１２の各界面と両表面に該素地
と非接着性のフィルム１３を置き、圧縮ダイ内に置＜（
３−１）。素地１２のガラス転移温度以上、溶融点以下
に加熱した後、圧縮して素地１２をプラグフローさせて
４枚の２軸配向シート１４を成形しく３−２）、そのま
ま冷却して４枚の２軸配向シート１４を圧縮ダイｌＯよ
り取り出しく３−３）、次いで各２軸配向シートを剥離
して更に非接着性のフィルムを配向シートから剥離して
、本発明の２軸配向シート１４を得る（３−４）。
矛４図に於て、矛３図で示した素地１２を重ねて圧縮ダ
イ内に置く時に、重ね介せた素地１２の各界面と両表面
に該素地と非接着性のフィルム１３を置き、更に全体を
フィルム１５で真空包装した後に成形することが好まし
い。
イ内に置く時に、重ね介せた素地１２の各界面と両表面
に該素地と非接着性のフィルム１３を置き、更に全体を
フィルム１５で真空包装した後に成形することが好まし
い。
次に檻々の樹脂等に適用したものを実施例１゜２として
示す。
示す。
実施例１
．１？２図に示した圧縮成形法を用いてアクリル樹脂及
び本発明の多層構造体の２軸延伸成形を行った。次の各
種樹脂を用いた。
び本発明の多層構造体の２軸延伸成形を行った。次の各
種樹脂を用いた。
ＰＭＭＡ：旭化成工業（株）製「プラグラスＫ」Ｃｏ（
ＭＭＡ−ＭＡ）： 〃ｒプラグラスＡ」Ｃｏ（ＭＭ
Ａ−ＭＡＨ−８ｔ）： 〃 ｒデルペット９８
０」Ｃｏ（ＭＭＡ−ＭＡＡｍｉｄｅ）： ｅｌ −ムア
ンドハース社製「プレキシグラス５５」 ＥＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨ：式日薬品工業（株）製「デュ
ミランＦ」の表面コ ロナ放電処理されたシート ＰＶＢ−Ｃｏ ：覆水化学工業（株）裂「エスレツ
クフイルム３８ ＳＴＪの表面コａす放電処 理されたシート コロナ放電処理は春日電機（株）Ｊｌｌ！ＨＦＳ−２ｏ
ｘを用い、１７５Ｖ、ＩＯＡの電力で軟質樹脂シートを
３ｍ／分の速さで送り、この処理を表裏面３回づつ行っ
た。圧縮して２軸延伸させる温度はＰＭＭＡ及びＣｏ
（ＭＭＡ−ＭＡ ）を用いた時は１５０℃で行い、真空
包装フィルムにポリプロピレンを用いた。
ＭＭＡ−ＭＡ）： 〃ｒプラグラスＡ」Ｃｏ（ＭＭ
Ａ−ＭＡＨ−８ｔ）： 〃 ｒデルペット９８
０」Ｃｏ（ＭＭＡ−ＭＡＡｍｉｄｅ）： ｅｌ −ムア
ンドハース社製「プレキシグラス５５」 ＥＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨ：式日薬品工業（株）製「デュ
ミランＦ」の表面コ ロナ放電処理されたシート ＰＶＢ−Ｃｏ ：覆水化学工業（株）裂「エスレツ
クフイルム３８ ＳＴＪの表面コａす放電処 理されたシート コロナ放電処理は春日電機（株）Ｊｌｌ！ＨＦＳ−２ｏ
ｘを用い、１７５Ｖ、ＩＯＡの電力で軟質樹脂シートを
３ｍ／分の速さで送り、この処理を表裏面３回づつ行っ
た。圧縮して２軸延伸させる温度はＰＭＭＡ及びＣｏ
（ＭＭＡ−ＭＡ ）を用いた時は１５０℃で行い、真空
包装フィルムにポリプロピレンを用いた。
Ｃｏ （ＭＭＡ−ＭＡＩＩ−Ｓ ｔ ）あるいはＣｏ
（ＭＭＡ−ＭＡＡｍｉ ｄｅ ）を用いる時には１６５
℃で行い、真空包装フィルムにナイロン６を用いた。表
１に示した実験を行い、結果を表２に示した。
（ＭＭＡ−ＭＡＡｍｉ ｄｅ ）を用いる時には１６５
℃で行い、真空包装フィルムにナイロン６を用いた。表
１に示した実験を行い、結果を表２に示した。
ＥＶＡ−ＯＨ−ＣＯＯＨアルイＧｔＰＶＢ−ＣＯヲ内核
に積層した延伸シートは耐クラツク伝達性及び耐衝撃性
に優れ、ＰＶｄ Ｆを表層に積層したシートは耐硫酸性
及び光線透過率、耐擦傷性に優れていた。
に積層した延伸シートは耐クラツク伝達性及び耐衝撃性
に優れ、ＰＶｄ Ｆを表層に積層したシートは耐硫酸性
及び光線透過率、耐擦傷性に優れていた。
実施例２
矛３図及び、１−４図に示した成形法により、軟質樹脂
層を内核に有する２軸延伸した多層薄肉シートを成形し
た。表３に示した実験を行った。軟質樹脂層を有する本
発明のシート（ｌｌａ１３へ１６）は比較シー）（Ｎ１
１２）に比較して引き袈き強度に優れ、強靭であった。
層を内核に有する２軸延伸した多層薄肉シートを成形し
た。表３に示した実験を行った。軟質樹脂層を有する本
発明のシート（ｌｌａ１３へ１６）は比較シー）（Ｎ１
１２）に比較して引き袈き強度に優れ、強靭であった。
更にＰＶｄ Ｆを表層に有する本発明シートは耐溶剤性
、耐擦傷性に優れていた。
、耐擦傷性に優れていた。
矛３表
〔発明の効果〕
硬いアクリル樹脂の内核に薄い軟質樹脂層を積層するこ
と罠より、アクリル樹脂が有する優れた性能の低下を最
小限におさえ、耐衝撃性、耐クラツク伝達性を着るしく
向上させることができる。
と罠より、アクリル樹脂が有する優れた性能の低下を最
小限におさえ、耐衝撃性、耐クラツク伝達性を着るしく
向上させることができる。
更にＰＶｄＦの薄層を表面に積層することにより、耐溶
剤性、耐擦傷性、耐候性、光透過性を向上させることが
できる。
剤性、耐擦傷性、耐候性、光透過性を向上させることが
できる。
、？１図は本発明の多層シート状成形品の一実施例の断
面図、矛２図は本発明の多層シート状成形品を圧縮成形
で成形する方法を示す工程模式図。 ｊｐ３図は本発明の多層シート状成形品を１回の圧縮成
形で２枚以上成形する方法を示す工程模式図。 矛４図は矛３図で示した成形法に用いる良好な素地を示
す断面図である。 １・・・２軸延伸アクリル樹脂層 ２・・・軟質樹脂層 ３・・・ＰＶｄＦ層特許出願人
旭化成工業株式会社 第１図 第４図 第２図
面図、矛２図は本発明の多層シート状成形品を圧縮成形
で成形する方法を示す工程模式図。 ｊｐ３図は本発明の多層シート状成形品を１回の圧縮成
形で２枚以上成形する方法を示す工程模式図。 矛４図は矛３図で示した成形法に用いる良好な素地を示
す断面図である。 １・・・２軸延伸アクリル樹脂層 ２・・・軟質樹脂層 ３・・・ＰＶｄＦ層特許出願人
旭化成工業株式会社 第１図 第４図 第２図
Claims (2)
- （１）エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物の
酸変性物の層、あるいは及び表面が酸化されたブチラー
ル樹脂の層を１層以上内核に有する２軸延伸アクリル樹
脂を主体とする多層シート状成形品 - （２）エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物の
酸変性物の層、あるいは及び表面が酸化されたブチラー
ル樹脂の層を１層以上内核に有し、最表層に５０μｍ厚
以下のポリフツ化ビニリデンの薄層を有する２軸延伸ア
クリル樹脂を主体とする多層シート状成形品
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3459985A JPS61193849A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | 多層シ−ト状成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3459985A JPS61193849A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | 多層シ−ト状成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61193849A true JPS61193849A (ja) | 1986-08-28 |
Family
ID=12418809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3459985A Pending JPS61193849A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | 多層シ−ト状成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61193849A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4646254B2 (ja) * | 2004-05-05 | 2011-03-09 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高い耐候性を有する成形体のための成形材料 |
-
1985
- 1985-02-25 JP JP3459985A patent/JPS61193849A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4646254B2 (ja) * | 2004-05-05 | 2011-03-09 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高い耐候性を有する成形体のための成形材料 |
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