JPS61179826A - 創生微細炭素繊維の複合材料 - Google Patents

創生微細炭素繊維の複合材料

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JPS61179826A
JPS61179826A JP61006378A JP637886A JPS61179826A JP S61179826 A JPS61179826 A JP S61179826A JP 61006378 A JP61006378 A JP 61006378A JP 637886 A JP637886 A JP 637886A JP S61179826 A JPS61179826 A JP S61179826A
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carbon fiber
composite material
fibers
fine carbon
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Kohei Arakawa
公平 荒川
Takashi Osaki
孝 大崎
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Nikkiso Co Ltd
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Nikkiso Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/38Fibrous materials; Whiskers
    • C04B14/386Carbon

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の属する技術分野] 本発明は炭素繊維複合材料に関し、さらに詳細にはプラ
スチック、メタル、ゴム、セラミック、セメントなど各
種のマトリックス中に充填材として炭素繊維を分散させ
た複合材料に関するものである。
[従来技術とその問題点コ 従来、炭素繊維をたとえばプラスチック、メタル、ゴム
、セメントなどのマトリックスに対し充填材として分散
させた炭素繊維複合材料が種々の分野で使用され、或い
は開発されつつある。炭素繊維複合材料はCFRP。
CFRM、CFRR,CFRCなどとして知られるよう
にその機械的強度、耐熱性、耐摩耗性などに極めて優れ
ていることが知られている。
さらに、炭素繊維にはPAN系炭素炭素繊維び気相成長
炭素繊維が知れらており、炭素繊維複合材の充填材とし
ては結晶配向性に優れた気相成長炭素繊維が機械的特性
においてより優れていることが当業界で知られている。
一般に気相法による炭素繊維は、電気炉内にアルミナ、
黒鉛などの基板を設置してこれに鉄やニッケルなどの超
微粒子触媒を形成せしめ、その上にベンゼンなどの炭化
水素のガスと水素などのキャリヤガスとの混合ガスを導
入し、1000〜1300℃の温度にて炭化水素を分解
させることにより基板上で繊維を成長させて生成され、
普通には2〜103の直径と1〜10αの長さとを有す
る。この種の炭素繊維は、さらに2900℃以上で熱処
理すれば黒鉛にかなり近似した構造を持つようになる。
しかしながら、この様な基板法による炭素繊維は、ベー
コンのグラフフィトウィスカーの強度(2000Kg/
 ad )に比べて極めて低い700 K’J/−程度
の強度しか持たない。本発明者はこの点につき検討を重
ねた結果、気相法による炭素繊維は芯に相当する極めて
細く結晶配向性に優れた部分と、結晶配向性が相対的に
低い部分(この部分が大部分を占める)とから構成され
ていること、さらに従来の気相法による炭素繊維はマト
リックスと混合するには寸法が大き過ぎるため細かく切
断せねばならず、その結果末端にカット面が生じて複合
材料における末端応力集中を起こし、マトリックスに亀
裂を生じ易いことを突き止め、従来の基板に鉄やニッケ
ルなどの超微粒子触媒を形成させる手法に代えて、有機
遷移金属化合物のガスを使用して電気炉空間に流動する
超微粒子触媒を形成せしめ、それにより流動下に炭素繊
維を成長させる製造方法を完成し、特願昭58−162
606号として出願した。
さらに、本発明者は、この流動気相法炭素繊維につきそ
の機械的特性などを検討した結果、従来の基板法による
炭素繊維と比較してそのプラスチック成形品の機械的強
度は茗しく優れていること、さらに従来の基板法による
気相法炭素繊維と流動気相法炭素繊維との間の機械的強
度の差異につき、プラスチック成形品(CFRP)の破
断面のSEM(スキャニング エレクトロン マイクロ
スコープ)による観察、および創生微細炭素raNのT
EM(トランスミッション エレクトロン マイクロス
コープ)による観察を行なった結果、直径が小さく、比
表面積が大きく、破砕面を有しない創生微細炭素繊維で
あること、および、従来の気相法による炭素繊維に比較
して芯の部分の比率が著しく大きいことが性能向上の原
因であることを突止め、「気相法による創生微細炭素繊
維」として出願した[特願昭59−191721号]。
化度、本発明者は、上記特願昭59− 191721号による創生微細炭素繊維が末端にカット
面を持たないため複合材料における炭素繊維末端に応力
集中が生ぜず、従ってマトリックスの亀裂が生じにくい
こと、また、極めて微細かつアスペクト比が大であるた
め内部結晶欠陥を持ちにくく、従来の気相法炭素繊維に
比べて複合材料の機械的強度がずっと高くなること、ざ
らに例えばFRRのようなゴムをマトリックスとする複
合材料に使用すれば反撥力や摺動性が高まり、タイヤ或
いはインペラなどに効果的に使用しうろことを突き止め
た。
[発明の目的] 従って、本発明の目的は、応力集中によるマトリックス
亀裂が少な(、機械的強度に優れた炭素繊維複合材料を
提供することである。
[発明の要点] 上記目的は、本発明によれば、直径0.01〜1.0膚
およびアスペクト比2〜30.000、特に100〜2
00を有しかつ末端にカット面を持たない創生微細炭素
繊維を複合材料の充填材とすることにより達成される。
本明細書において「創生」という用語は、前記特願昭5
9−191721号明細書に記載されたと同じく、繊維
の生成後に破砕またはカットなどの処理により微細化さ
れていないことを意味する。
本発明において、複合材料の充填材として使用する創生
微細炭素m維の製造は、特願昭59−191721号に
おけると同様に行なうことができる。
一般に、短繊維複合材料の強化剤(知謀M)に要求され
る一般性状としては次のことが挙げられる: (1)充填材の機械的な特性が高いこと。
(2)十分なアスペクト比を有すること。
(3)微細(大きな比表面積)であること。
(4)端部に角張ったところがないこと、および (5)マトリックス相との結合が良いこと。
当業者には周知されているように、マトリックス相の中
で短繊維が繊維固有の強度を発揮する最小(臨界)の長
さは次式で表わされる。
式中、 lC:臨界繊維長 d :繊維径 σt :繊維強度 τ :せん断強度 一般に、jj >jcが必要であるため。
d   2τ となる。
(2)式の左辺J/dはアスペクト比であり、そのアス
ペクト比がσt/2τ以上あることが要求される。従っ
て、要求されるアスペクト比は、繊維の引っ張り強度と
繊維−マトリックス相互間の結合性に影響される。それ
ゆえ、要求されるアスペクト比は複合系により異なり、
一般的な数値を出すことは難しいが、マトリックス相と
の結合がよほど悪い場合を除けば100以上あれば十分
と言える。さらにアスペクト比が200を越えるような
場合、繊維同士の凝集が発生しやすくなり、多くのフロ
ックを形成して繊維の均一分散が著しく回能となる。
従って、分散の難易度を考慮すると、アスペクト比は2
00以下が好ましいことになり、アスペクト比は100
−200が理想的な範囲になることが判明した。ところ
で、同一アスペクト比であっても、繊維径が小さいと繊
維長さが短くてすみ、マトリックスと繊維の弾性の相異
に起因する繊維末端の歪みが小さくなり、それゆえ、7
トリツクスの破壊が起こりにくいことが判明した。さら
に、本発明における創生IM#I炭素・繊維は繊維末端
にカット面破砕面を有せず、このことが−居マトリック
スの亀裂を生じにり<シていることも判明した。また周
知のように、気相成長による炭素繊維はPAN系高強度
炭素繊維の2倍以上の高強度、3倍程度の高弾性である
ため、複合材料の強化材としては理想的材料といえる。
創生微細炭素繊維による複合材料は単に強度、弾性など
の特性だけを目的とするものではなく、耐摩耗性を向上
させることも可能である。
特に、FRR(u&維強化ゴム)とした場合には、適度
の弾性の向上と、at動性の向上によって幅広い用途が
展開する。
本発明による創生微細炭素繊維複合材料の母材は特に限
定されることがなく、例えば、FRP($111強化プ
ラスチック>、FRM(繊維強化金属)、FRC(繊維
強化カーボン)などの他、各種セラミックスも対象とな
る。特に、連続繊維では不可能であった射出成形などの
流動成形が可能となり、成形品の製造コストを大幅に下
げることが可能である。
また、連続繊維を使った複合材料で特に問題のある居間
ぜん断力なども、マトリックスに創生微細炭素繊維を予
め混合しておくことで層間せん断力を向上させることが
可能であることも判明した。創生微細炭素繊維は容易に
抄紙でき、薄い均質な紙にすることができる。
この紙は弾性も高いため、スピーカーコーンなどに有効
に利用できるし、紙の積層による各種複合材料の製造も
可能である。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
[発明の実施例] 創生微細炭素繊維の製造 ベンゼンと7エロセンとをそれぞれ別々の容器中で加熱
ガス化させ、水素ボンベと窒素ボンベとからそれぞれガ
スを導出させて水素:窒素:ベンゼン二フエロセンの比
を82.7:7.5:  8.6:  1.2としかつ
総流量を6651nIl/min  (o℃、1 at
l!l換算)とし、この混合ガスを内径52Mかつ10
70℃の均熱部300IIIlltの反応管に連続的に
流動通過させた。その結果、直径0.21jIRかつ平
均長さ36珈である、創生微細炭素繊維が得られた。
比較炭素繊維の製造(従来の気相法による)100人の
Fe超微粒子(真空冶金ににより入手)1qを11のア
ルコール中に懸濁し、その上澄液をアルミナ基板上に噴
霧して乾燥し、52φX1700mの反応管内に収納し
、1070℃にてベンゼン:水素=2.2:100の混
合ガスを5時間導入して平均直径71JIR1平均長さ
4Uを有する炭素繊維をアルミナ基板上に得た。
基板から炭素繊維を分離し、長さ 1.3sにカットし
て供試料とした。
複合材料の製造 例1 上記で得られた創生微細炭素繊維をアルゴンガス雰囲気
中で2900℃にて30分間熱処理した後、リフラック
ス濃硝酸で10時間にわたり表面処理した。次いで、こ
れを100重量部のエポキシエビコート828(シェア
ケミカル社)と5重量部のBF3MEAとの混合物から
なるマトリックスプラスチックに、複合材料中の炭素繊
維の占める体積割合Vfが30%となるように加え、温
度125℃かつ圧力10に9/−の条件下で1時間硬化
させて複合材料を得た。この複合材料をJ Is、に−
7113に従う引張試験にかけて下記第1表に示す結果
を得た。
比較例1 従来の気相法により得られた前記比較炭素繊維を例1と
同じ手順により処理して複合材料を作成した。これを例
1と同様にJIS。
K−7113に従う引張試験にかけて下記第1表に示す
結果を得た。
第1表 引張試験(J Is、に−7113による)*σ   
:標準偏差 例2 例1と同じ処理を行なった創生微細炭素繊維4Qを内径
10履、長さ100IlllIの肉厚1.5履のステン
レスチューブ中に詰込み、真空排気を行ないつつ密封し
た。このチューブの下部をArガス雰囲気中700℃に
加熱されたマグネシウム合金(AZ63A、Aj!  
6%、Zn3%)溶湯をチューブ中に吸い上げ、直ちに
チューブを冷却することによって、創生微細炭素繊維/
マグネシウム複合材料を得た。これより厚さ1.5m、
幅7#ll11.長さ70mの試料片を作成し、3点曲
げ強度を測定したところ、68 Ky−と、マグネシウ
ム合金(曲げ強度28 K9−)の2倍以上の強度を示
した。
比較例2 PAN系炭素炭素繊維し T−300)を2mの長さに
カットし、例2と同様の方法でCF/マグネシウム複合
材を得た。例2と同寸法の試験片を試作し、3点曲げ試
験を行なった結果、35Ky−の強度を得た。
匠l ジシアンジアミドが硬化剤として含まれているエポキシ
樹脂に平均直径0.2m、平均長さ20伽の例1と同一
処理のoj生微細炭素繊維を5重量%加え、これを真空
脱泡しながら混練した。この炭素繊維入り樹脂を直径5
DIR1強度450に9rxrA、弾性率28Ton/
InIk、 1ストランド当り9000フイラメントの
炭素繊維に塗布してプリプレグを作成した。このプリプ
レグを一方向に積層し、オートクレーブ中、130℃、
3Kg / ci 、 2時間にて成形して厚さ2.5
4III+の平板を作成した。この平板は0°方向の強
度が272に!J/mtA、90″方向の強度が17に
;t/−であった。
比較例3 創生微細炭素繊維を混入しないで、例3と同様の実験を
行なったところ、0°力方向度254に’J/mA、 
90°方向で9.48y/−であった。
例4 創生微細炭素繊維100g、バルブ(N材)109、の
り剤10gを10j!の水中に分散させ、東洋精機@製
シートマシンにて抄紙した。これをプレス乾燥して厚さ
0.3調目付33g/mの炭素1維ペーパーを得た。こ
の炭素繊維ベーパー20枚をアルミナセメント(電気化
学工業側製)で積層した後、加圧(50K(1/ aj
 ) L/たものを水中養生して、創生微細炭素繊維/
アルミナセメント複合材料を得た。水/セメント比(%
) 30%の条件における3点曲げ強度を測定したとこ
ろ、6.2Ng/−であった。
比較例4 高性能炭素繊維ペーパー(日本カーボン■製、5H−3
51、厚さ0.31nlll目付き33g/Tl1)を
用い、例4と同様の試験を行なったところ、曲げ強度4
.58g/IFjであった。
[発明の効果] 本発明によれば、複合材料の充填材として使用する創生
微細炭素繊維は極めて微細かつ細く、しかも末端にカッ
ト面を持たないため、複合材料とした場合に末端応力集
中によるマトリックス亀裂が生じにくく、さらに繊維が
極めて細いため内部に結晶欠陥を持ちにくくなり、その
結果複合材料の機械的強度が著しく向上する。
以上、本発明を実施例につき記載したが、本発明はこれ
らのみに限定されず、当業界で知られたあらゆるマトリ
ックス材料に適応することができるなど、本発明の思想
および範囲内において種々の改変をなしうろことが了解
されよう。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)直径0.01〜1.0μmおよびアスペクト比2
    〜30,000を有しかつ末端にカット面を持たない創
    生微細炭素繊維を充填材とする創生微細炭素繊維複合材
    料。
  2. (2)アスペクト比が100〜200である特許請求の
    範囲第1項記載の創生微細炭素繊維の複合材料。
JP61006378A 1986-01-17 1986-01-17 創生微細炭素繊維の複合材料 Granted JPS61179826A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7575800B2 (en) 2001-11-02 2009-08-18 Kitagawa Industries Co., Ltd. Sliding parts, precision parts and timepieces and electronic equipment using the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58180615A (ja) * 1982-04-10 1983-10-22 Morinobu Endo 気相法による炭素繊維の製造方法

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US7575800B2 (en) 2001-11-02 2009-08-18 Kitagawa Industries Co., Ltd. Sliding parts, precision parts and timepieces and electronic equipment using the same

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