JPS6117911B2 - - Google Patents
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- JPS6117911B2 JPS6117911B2 JP5711079A JP5711079A JPS6117911B2 JP S6117911 B2 JPS6117911 B2 JP S6117911B2 JP 5711079 A JP5711079 A JP 5711079A JP 5711079 A JP5711079 A JP 5711079A JP S6117911 B2 JPS6117911 B2 JP S6117911B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/37—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also hexavalent chromium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Description
〔発明の利用分野〕
本発明はコンピユータ部品などに使用されるマ
グネシウム又はマグネシウム合金の表面処理法に
関するものである。 〔発明の背景〕 最近、アルミニウムとともにマグネシウムおよ
びその合金は軽量であるなどの利点によりコンピ
ユータ部品、航空機材その他の機械部品などに使
用され、実用化されてきたが、腐食されやすい欠
点がありそれを防止する事が重要な課題であつ
た。金属基体上にシランカツプリング剤の膜を形
成し、さらにこの膜上にパラキシリレン又はその
置換体のダイマーを原料として得られた高分子膜
を形成する腐食防止方法がある。しかし、この方
法では上記高分子膜を水分が透過するため十分な
耐湿性が得られなかつた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、従来技術より耐湿性が一段と
向上したマグネシウム又はマグネシウム合金の表
面処理法を提供するにある。 〔発明の概要〕 そして上記目的はマグネシウム又はマグネシウ
ム合金をMgF2、KF、NH4Fより選ばれた少なく
一種類の化合物、重クロム酸塩、水よりなる溶液
ないしはこの溶液にさらに酸として硝酸または硫
酸を加えてなる溶液で化成処理して化成処理膜を
形成し、ついでこれをシランカツプリング剤、メ
タノールよりなる溶液で処理して上記の化成処理
膜膜上にシランカツプリング剤の膜を形成し、そ
の後このシランカツプリング剤の膜上にパラキシ
リレンもしくはその置換体のダイマーを原料とし
てこれらの化合物の高分子膜を蒸着法にて形成さ
せれば良いことを見い出した。 このようにして得た化成処理膜は高密度でクラ
ツクが少ない不働態なので電気化学的に腐食反応
を抑制するとともに、パラキシリレンの高分子膜
もしくはパラキシリレン置換体の高分子膜は上記
した膜のクラツク、ピンホールをなくす機能を有
しており、これら両者の膜で腐食ガス、水分など
の腐食反応を起こす原因となるものが完全にしや
断される。また、シランカツプリング剤の膜はパ
ラキシリレンもしくはその置換体の高分子膜の密
着性向上に有効である。 次に本発明で使用する材料、処理法について説
明する。化成処理液は経済性を考慮すれば重クロ
ム酸ソーダ、重クロム酸カリウムより選ばれた少
なくとも1種類の重クロム酸塩と、MgF2、KF、
NH4Fより選ばれた少なくとも1種類のフツ化物
塩と、水とからなる溶液あるいはさらに高速処理
のため硝酸、硫酸などの酸を加えた溶液よりなる
ものが良く、重クロム酸塩の濃度は150〜300g/
、MgF2、KF、NH4Fより選ばれた少なくとも
一種類の化合物の濃度は2〜100g/かまた酸と
しては硝酸(65%)の濃度は5〜200ml/濃硫酸
の濃度は1〜10ml/が良い。これ以上の組成で
はクラツク、ピンホールの少ない化成処理膜は形
成できない。そして上記化成処理液でマグネシウ
ムもしくはその合金を処理する場合は、液温25゜
〜100℃で1〜40分間浸漬するのが良い。これ以
外の条件では良好な化成処理膜が得られない。 また、上記化成処理液にはリン酸を添加しても
支障ない。 高分子膜形成にはパラキシリレンダイマーもし
くはパラキシリレン置換体のダイマー(例えばモ
ノクロロパラキシリレンダイマー)を用いるのが
良い。そして、これらダイマーは真空下もしくは
窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性雰囲気中で
100〜200℃で昇華させ、ついで0.001〜0.1torr、
450〜700℃で30〜90分間加熱してダイマーをモノ
マーラジカルとし、次いで0〜30℃に冷却して化
成処理膜上に高分子膜を形成させる。なお上記の
処理条件は最も経済的なものである。高分子膜の
厚さは3〜7μmであり、この膜厚と化成処理
膜、シランカツプリング剤膜の合計は10μm以下
になつている。これで防食機能は充分に達成でき
る。 シランカツプリング剤の膜の形成は、ビニルト
リクロロシランもしくはr−メタクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシランをメタノールに1〜5
g/溶解した溶液が良い。そして、この溶液で
の処理温度は0〜30℃が良い。これ以外の溶液、
処理条件では良好なシランカツプリング剤の膜が
できない。 〔発明の実施例〕 以下本発明を実施例により説明する。 実施例 1 図の脱脂洗浄したアルミニウム、亜鉛を含むマ
グネシウム合金よりなる基材1を重クロム酸ソー
ダ(Na2CrO7・2H2O)150g/、フツ化カルシ
ウム(CaF2)20g/のクロメート液に液温90℃
で20分間浸漬した後、洗浄水でよくすすぎ乾燥さ
せ厚さ3μの化成処理膜2を得た。次いでこれを
メタノール(純度99.5%)のビニルトリメトキシ
シラン1%溶液に浸漬した後、メタノール溶液に
浸漬して脱脂を行ない乾燥させ厚さ1μ以下のシ
ランカツプリング剤の膜(図示せず)を得た。次
いでこの試料を加熱炉付き真空蒸着装置で、モノ
クロロパラキシリレンダイマー(1回につき1〜
2g)を原料として、炉温度550℃、真空度10-3
mmHgで1時間蒸着させ、厚さ5μの蒸着膜3を
得た。耐食性は表に示すごとく良好であつた。 実施例 2 脱脂洗浄したアルミニウム、亜鉛、マンガンを
含むダイキヤストマグネシウム合金製部品に実施
例1と同様の方法でフツ化物含有の化成処理膜
(クロメート膜)およびクロロパラキシリレンを
原料として、この化合物の高分子の蒸着膜3を得
た。耐食性は第1表に示すごとく良好であつた。
グネシウム又はマグネシウム合金の表面処理法に
関するものである。 〔発明の背景〕 最近、アルミニウムとともにマグネシウムおよ
びその合金は軽量であるなどの利点によりコンピ
ユータ部品、航空機材その他の機械部品などに使
用され、実用化されてきたが、腐食されやすい欠
点がありそれを防止する事が重要な課題であつ
た。金属基体上にシランカツプリング剤の膜を形
成し、さらにこの膜上にパラキシリレン又はその
置換体のダイマーを原料として得られた高分子膜
を形成する腐食防止方法がある。しかし、この方
法では上記高分子膜を水分が透過するため十分な
耐湿性が得られなかつた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、従来技術より耐湿性が一段と
向上したマグネシウム又はマグネシウム合金の表
面処理法を提供するにある。 〔発明の概要〕 そして上記目的はマグネシウム又はマグネシウ
ム合金をMgF2、KF、NH4Fより選ばれた少なく
一種類の化合物、重クロム酸塩、水よりなる溶液
ないしはこの溶液にさらに酸として硝酸または硫
酸を加えてなる溶液で化成処理して化成処理膜を
形成し、ついでこれをシランカツプリング剤、メ
タノールよりなる溶液で処理して上記の化成処理
膜膜上にシランカツプリング剤の膜を形成し、そ
の後このシランカツプリング剤の膜上にパラキシ
リレンもしくはその置換体のダイマーを原料とし
てこれらの化合物の高分子膜を蒸着法にて形成さ
せれば良いことを見い出した。 このようにして得た化成処理膜は高密度でクラ
ツクが少ない不働態なので電気化学的に腐食反応
を抑制するとともに、パラキシリレンの高分子膜
もしくはパラキシリレン置換体の高分子膜は上記
した膜のクラツク、ピンホールをなくす機能を有
しており、これら両者の膜で腐食ガス、水分など
の腐食反応を起こす原因となるものが完全にしや
断される。また、シランカツプリング剤の膜はパ
ラキシリレンもしくはその置換体の高分子膜の密
着性向上に有効である。 次に本発明で使用する材料、処理法について説
明する。化成処理液は経済性を考慮すれば重クロ
ム酸ソーダ、重クロム酸カリウムより選ばれた少
なくとも1種類の重クロム酸塩と、MgF2、KF、
NH4Fより選ばれた少なくとも1種類のフツ化物
塩と、水とからなる溶液あるいはさらに高速処理
のため硝酸、硫酸などの酸を加えた溶液よりなる
ものが良く、重クロム酸塩の濃度は150〜300g/
、MgF2、KF、NH4Fより選ばれた少なくとも
一種類の化合物の濃度は2〜100g/かまた酸と
しては硝酸(65%)の濃度は5〜200ml/濃硫酸
の濃度は1〜10ml/が良い。これ以上の組成で
はクラツク、ピンホールの少ない化成処理膜は形
成できない。そして上記化成処理液でマグネシウ
ムもしくはその合金を処理する場合は、液温25゜
〜100℃で1〜40分間浸漬するのが良い。これ以
外の条件では良好な化成処理膜が得られない。 また、上記化成処理液にはリン酸を添加しても
支障ない。 高分子膜形成にはパラキシリレンダイマーもし
くはパラキシリレン置換体のダイマー(例えばモ
ノクロロパラキシリレンダイマー)を用いるのが
良い。そして、これらダイマーは真空下もしくは
窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性雰囲気中で
100〜200℃で昇華させ、ついで0.001〜0.1torr、
450〜700℃で30〜90分間加熱してダイマーをモノ
マーラジカルとし、次いで0〜30℃に冷却して化
成処理膜上に高分子膜を形成させる。なお上記の
処理条件は最も経済的なものである。高分子膜の
厚さは3〜7μmであり、この膜厚と化成処理
膜、シランカツプリング剤膜の合計は10μm以下
になつている。これで防食機能は充分に達成でき
る。 シランカツプリング剤の膜の形成は、ビニルト
リクロロシランもしくはr−メタクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシランをメタノールに1〜5
g/溶解した溶液が良い。そして、この溶液で
の処理温度は0〜30℃が良い。これ以外の溶液、
処理条件では良好なシランカツプリング剤の膜が
できない。 〔発明の実施例〕 以下本発明を実施例により説明する。 実施例 1 図の脱脂洗浄したアルミニウム、亜鉛を含むマ
グネシウム合金よりなる基材1を重クロム酸ソー
ダ(Na2CrO7・2H2O)150g/、フツ化カルシ
ウム(CaF2)20g/のクロメート液に液温90℃
で20分間浸漬した後、洗浄水でよくすすぎ乾燥さ
せ厚さ3μの化成処理膜2を得た。次いでこれを
メタノール(純度99.5%)のビニルトリメトキシ
シラン1%溶液に浸漬した後、メタノール溶液に
浸漬して脱脂を行ない乾燥させ厚さ1μ以下のシ
ランカツプリング剤の膜(図示せず)を得た。次
いでこの試料を加熱炉付き真空蒸着装置で、モノ
クロロパラキシリレンダイマー(1回につき1〜
2g)を原料として、炉温度550℃、真空度10-3
mmHgで1時間蒸着させ、厚さ5μの蒸着膜3を
得た。耐食性は表に示すごとく良好であつた。 実施例 2 脱脂洗浄したアルミニウム、亜鉛、マンガンを
含むダイキヤストマグネシウム合金製部品に実施
例1と同様の方法でフツ化物含有の化成処理膜
(クロメート膜)およびクロロパラキシリレンを
原料として、この化合物の高分子の蒸着膜3を得
た。耐食性は第1表に示すごとく良好であつた。
【表】
注)○腐食なし △若干腐食あり ×腐食有り
実施例 3 脱脂洗浄したアルミニウムを含むマグネシウム
合金鋳物の基材を重クロム酸ソーダ
(Na2CrO72H2O)100g/、燐酸90ml/(85%
H3PO2)、フツ化水素アンモニウム(NH4F)300
g/の組成液に約30分間浸漬した厚さ3μの化
成処理膜2を得た。以下実施例1と同様にしてモ
ノクロロパラキシリレンを原料として、この化合
物の高分子の蒸着膜3を得た。 耐食性は第1表に示すごとく良好であつた。 比較例 1 実施例1と同じ脱脂洗浄した基体1上に、実施
例1と同様にしてシランカツプリング剤の膜を形
成し、ついで実施例1と同様にして、モノクロロ
パラキシリレンダイマーを原料として、この化合
物の高分子の蒸着膜3で形成した。 このようにして得たものの塩水噴霧、耐湿試
験、熱衝撃試験結より判定される耐食性は第2表
に示すように劣つていた。
実施例 3 脱脂洗浄したアルミニウムを含むマグネシウム
合金鋳物の基材を重クロム酸ソーダ
(Na2CrO72H2O)100g/、燐酸90ml/(85%
H3PO2)、フツ化水素アンモニウム(NH4F)300
g/の組成液に約30分間浸漬した厚さ3μの化
成処理膜2を得た。以下実施例1と同様にしてモ
ノクロロパラキシリレンを原料として、この化合
物の高分子の蒸着膜3を得た。 耐食性は第1表に示すごとく良好であつた。 比較例 1 実施例1と同じ脱脂洗浄した基体1上に、実施
例1と同様にしてシランカツプリング剤の膜を形
成し、ついで実施例1と同様にして、モノクロロ
パラキシリレンダイマーを原料として、この化合
物の高分子の蒸着膜3で形成した。 このようにして得たものの塩水噴霧、耐湿試
験、熱衝撃試験結より判定される耐食性は第2表
に示すように劣つていた。
【表】
注)○腐食なし △若干腐食あり ×腐食あり
比較例 2 実施例1と同様にして基体1上に直接実施例1
と同様にして化成処理膜2を形したものも、第2
表に示すように耐食性は劣つていた。 比較例 3 実施例1と同様にして基体1上に化成処理膜2
を形成し、この上に実施例1と同様にしてパラキ
シリレンダイマーを原料として、この化合物の高
分子の蒸着膜3を形成したものは、蒸着膜3がは
がれ易く実用できなかつた。
比較例 2 実施例1と同様にして基体1上に直接実施例1
と同様にして化成処理膜2を形したものも、第2
表に示すように耐食性は劣つていた。 比較例 3 実施例1と同様にして基体1上に化成処理膜2
を形成し、この上に実施例1と同様にしてパラキ
シリレンダイマーを原料として、この化合物の高
分子の蒸着膜3を形成したものは、蒸着膜3がは
がれ易く実用できなかつた。
図は本発明のマグネシウム合金板の一実施例を
示す断面図である。 1……マグネシウム合金よりなる基材、2……
化成処理膜、3……蒸着膜。
示す断面図である。 1……マグネシウム合金よりなる基材、2……
化成処理膜、3……蒸着膜。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 マグネシウム又はマグネシウム合金にシラン
カツプリング剤の膜を形成し、その後このシラン
カツプリング剤の膜上にパラキシリレン又はその
置換体のダイマーを原料としてこれら化合物の高
分子膜を蒸着法にて形成するマグネシウム又はマ
グネシウム合金の表面処理法において、シランカ
ツプリング剤の膜を形成する前にマグネシウム又
はマグネシウム合金をCaF2、MgF2、KF、NH4F
より選ばれた少なくとも一種類の化合物2〜100
g/、重クロム酸塩150〜300g/、水よりなる
溶液ないしはこれに65%硝酸5〜200ml/又は濃
硫酸1〜10ml/を加えてなる溶液で化成処理し
て化成処理膜を形成することを特徴とするマグネ
シウム又はマグネシウム合金の表面処理法。 2 上記化成処理を、液温25゜〜100℃で1〜40
分間行なうことを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載のマグネシウム又はマグネシウム合金の表
面処理法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5711079A JPS55148766A (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Surface treatment of magnesium or magnesium alloy |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5711079A JPS55148766A (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Surface treatment of magnesium or magnesium alloy |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS55148766A JPS55148766A (en) | 1980-11-19 |
JPS6117911B2 true JPS6117911B2 (ja) | 1986-05-09 |
Family
ID=13046374
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5711079A Granted JPS55148766A (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Surface treatment of magnesium or magnesium alloy |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55148766A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009107285A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Silver Seiko Ltd | マグネシウム合金板材およびその塑性変形加工方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1303248C (zh) * | 2001-11-21 | 2007-03-07 | 日本油漆株式会社 | 镁和/或镁合金的表面处理方法 |
DE102005040648A1 (de) * | 2005-08-27 | 2007-03-01 | Leybold Vacuum Gmbh | Beschichtete Gegenstände |
-
1979
- 1979-05-11 JP JP5711079A patent/JPS55148766A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009107285A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Silver Seiko Ltd | マグネシウム合金板材およびその塑性変形加工方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS55148766A (en) | 1980-11-19 |
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