JPS6116780B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２成分即ち成分(A)及び成分(B)の均質混
合物から成る重合性の微粉化された塗料組成物に
関する。任意の成分即ち成分(C)は全然省略するこ
との出来る若しくは成分(A)および(B)の全重量を基
として約2.0重量％の量で使用することの出来る
酸触媒である。同一基準で約0.01乃至0.5重量％
の間で使用するのが好ましい。これらの成分の
各々については以下により詳細に論ぜられるであ
ろう。

粉末塗料組成物の最初の発展は流動床塗料がド
イツで開発された1950年頃に始まつた。1960年代
の初期以来粉末塗料は相当な興味の対象であり、
且つ市場的にも発展性のある対象であつた。これ
らのすべての固体系は塗料における輸送，貯蔵，
取扱いおよび溶剤の蒸発に要するエネルギーなど
のコストを減らし、大気汚染および火災の危険を
最小にする。粉末塗料においては、使用する原料
は溶剤を用いない点を除いては通常の液体塗料の
場合と本質的には同じである。その代り塗料組成
物は微粉状に粉砕され、その形で用いられる。
「ペイント結合剤」としばしば呼ばれる粉末塗料
組成物の融点以上の温度に粉末粒子を熔融するこ
とによつて膜が形成される。ペイント結合剤は熱
可塑性または熱硬化性の物質であることが出来
る。

本発明は約70重量％乃至95重量％の成分(A)即ち
約1000乃至約100000の分子量を有すると共に該重
合性物質の全重量に基づき約１重量％乃至約20重
量％のカルボン酸基および／またはアルコール性
ヒドロキシ基および／またはアミド基を含有する
固体重合性物質、およびこれに対応する約30重量
％乃至約５重量％のテトラキスメトキシメチルグ
リコールウリル(B)との均一なブレンドから成る重
合性の微粉化された塗料組成物の分野にあり、こ
の組成物において該全均質塗料組成物の軟化点は
約55℃以上、成分(A)および成分(B)の全重量は100
％である。成分(A)を約80重量％乃至約90重量％の
間に変化する量で使用するのが好ましく、これに
対応して成分(B)は同一基礎で約20重量％乃至10重
量％の間で変化するであろう。

成分(A)は成分(A)及び成分(B)の全重量を基とした
約70重量％乃至約95重量％の間の変化する量で使
用され、成分(B)は同一基準で約30重量％乃至約５
重量％の間に変化する量で変化する量でその合計
100％になるまで加える。成分(A)は同一基準で約
80重量％乃至90重量％の間の変化する量で、成分
(B)はこれに対応して同一基準で約20重量％乃至10
重量％の間の変化する量で使用するのが好まし
い。成分(A)は約1000乃至約100000の分子量を有す
る固状の重合性物質である。分子量はゲル相クロ
マトグラフイーを用いて測定される。これらの固
状の重合性物質はカルボキシル基および／または
アルコール性ヒドロキシ基および／またはアミド
基のような或る種の反応性基を含有する。これら
の反応性基は加熱する場合テトラキスメトキシメ
チルグリコールウリルと反応して架橋された熱硬
化された薄膜を生ずる。これらの反応性基の量は
該重合性物質の全重量を基として約１重量％乃至
約20重量％の間で変化する。これらの官能性の低
分子量の固状重合性物質を例示するならばエポキ
シ樹脂、ポリエステル樹脂、フエノール樹脂又は
アクリル樹脂があるが、これらの全ては多くの異
なる供給元から供給され市場で入手出来る。これ
らの重合性物質の或るものはアクリル酸，メタク
リル酸，クロトン酸，桂皮酸，β−ベンゾイルア
クリル酸及びマレイン酸，フマル酸，イタコン
酸，メサコン酸，アコニチン酸やハロゲン化酸例
えばハロゲン化マレイン酸または更に詳しくはク
ロロマレイン酸の如きα，β−エチレン系不飽和
のポリカルボン酸の如き反応性カルボキシル基を
含有する重合性モノマーを重合することによつて
得られる多くのビニル重合体のどのひとつでもよ
い。これらのカルボキシル基を含有するモノマー
はその必要量を単独でも又は他のものと共にでも
使用することが出来、そして反応性のアルコール
性ヒドロキシ基または反応性アミド基を含む他の
重合性モノマーと共に使用可能であり、またアク
リル酸メチル，アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル，アクリル酸ブチル，アクリル酸オクチ
ル，アクリル酸デシル，アクリル酸ラウリル，メ
タクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタク
リル酸ブチル，メタクリル酸ヘプチル，メタクリ
ル酸デシル，クロトン酸プロピル，クロトン酸ブ
チル，クロトン酸ノニル等の如きカルボキシル基
を含まない反応性エチレン系二重結合以外の反応
基を含まない他のモノマーと共に用いても良い。
これらのどのような反応基をも持たないこれらの
重合性モノマーは前記の類の反応基を含有するモ
ノマーと共重合する場合、単独にまたは他のもの
と組み合せて使用してよい。更に、スチレン、ｏ
−，ｍ−，またはｐ−メチル，エチル，プロピル
およびブチルスチレンの如きｏ−，ｍ−，又はｐ
−アルキルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、２，３−ジメチルスチレン、２，５−ジメチ
ルスチレン、ビニルナフタリン、メチルビニルエ
ーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、フエニルビ
ニルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、α−クロルスチレン、ｏ−，ｍ−，又は
ｐ−クロルスチレン、２，４−ジクロルスチレ
ン、２，３−ジクロルスチレン、２，５−ジクロ
ルスチレンの如き環または側鎖ハロ置換スチレ
ン、またはα−メチルスチレン、α−エチルスチ
レン等の如き側鎖アルキル置換スチレンのような
反応基不含の他の重合性化合物を使うことが可能
である。

もしも反応性アルコール基を含む重合性モノマ
ーを用いて成分(A)の如き重合体を製造したいなら
ば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸及
びクロロ及び他のハロゲン置換アクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステルのようなα，β不飽和モ
ノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステルのよ
うな重合性ビニルモノマーを使うことが出来る。
これらのエステルは第１級又は第２級いずれのヒ
ドロキシル基を有しても良い。反応性アルコール
性ヒドロキシル基を含有するポリマーを製造する
のに使用可能な型の化合物の例としては、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリ
ル酸３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒド
ロキシブチル、アクリル酸８−ヒドロキシオクチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸５−ヒドロキシヘキシル、メタクリル酸６
−ヒドロキシオクチル、メタクリル酸８−ヒドロ
キシオクチル、メタクリル酸10−ヒドロキシデシ
ル、クロトン酸３−ヒドロキシプロピル、クロト
ン酸４−ヒドロキシアミル、クロトン酸５−ヒド
ロキシアミル、クロトン酸６−ヒドロキシヘキシ
ル、クロトン酸７−ヒドロキシヘプチル、クロト
ン酸10−ヒドロキシデシル等がある。これらのヒ
ドロキシエステル類は単独でもまたは互に組み合
せても或はまた、カルボキシル基含有モノマーの
論議において述べたものを含むどのような反応基
をも持つていない重合性ビニルモノマーと共に使
用されてもよい。明らかに、これらのヒドロキシ
エステルモノマーは前記の反応性カルボキシル基
含有モノマーと組み合せて使用することが出来
る。

成分(A)と称せられる重合性物質を製造するのに
使用することの出来るアミド基含有モノマーに
は、アクリルアミド、メタクリルアミド、エタク
リルアミド等がある。これらの重合性アクリルア
ミドは、本発明で使われる重合性物質を製造する
ために、カルボキシル基含有モノマーおよび／ま
たはヒドロキシル基含有モノマーの任意のものと
共にまたはどのような反応基をも持たない前記の
重合性モノマーの任意のものと共に使用すること
が出来る。これらの重合性物質は反応性カルボキ
シル基および／または反応性アルコール性ヒドロ
キシル基および／または反応性アミド基を含んで
いようとも固体の重合性物質である。

更に、ポリエステル樹脂組成物またはアルギツ
ド樹脂は、それが油を含まないか或はグリセリツ
ド油を含んだものであつても、これを使用するこ
とが出来る。これらの物質の大多数のものは市場
で入手出来、当該技術者間によく知られているの
でこれらの物質について長々と述べる必要はない
と考える。というのはそれらは基本的にエチレン
グリコールまたはグリセロールの如き多価アルコ
ールをポリカルボン酸または無水フタル酸、無水
マレイン酸等のポリカルボン酸の無水物と反応さ
せて作られるからである。

次の実施例は本発明の組成物中に成分(A)として
使用することの出来る各種の固体重合性物質を例
証するものである。

ポリエステル樹脂 Ａ これは触媒として1.45部の酸化ジブチル錫を用
い、114.4部（1.1モル）のネオペンチルグリコー
ルを166部（１モル）のテレフタル酸でエステル
化して製造される市販のポリエステル樹脂であ
る。反応中に生成する水は約200℃乃至220℃で除
去される。反応は酸価が10以下に落ちるまで行な
われる。このポリエステル樹脂の軟化点は約105
℃である。

ポリエステル樹脂 Ｂ これはまた、271部（1.63モル）のイソフタル
酸、57部（0.36モル）のベラルゴン酸、360部
（4.7モル）のプロピレングリコールおよび418部
（2.8モル）の無水トリメリト酸を反応させて製造
された市般のポリエステル樹脂である。この反応
は約200℃乃至約220℃の間の温度で行なわれる。
このポリエステル樹脂の最終酸価は115〜120であ
り、約95℃の軟化点を有する。

アクリル樹脂 Ｃ 撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下漏斗及び不
活性ガスの入管及び出管を備えた適当な反応容器
中に、0.01部の脂肪族アルコール硫酸エステル分
散剤、0.75部のポリビニルアルコールの５％水溶
液及び0.6部の硫酸ナトリウムを含有する水56.5
部を導入する。装填物を約100℃に加熱し、8.4部
のスチレン、２部のメタクリル酸メチル、8.8部
のアクリル酸２−エチルヘキシル、12.0部のアク
リル酸ｎ−ブチル、8.8部のメタクリル酸ヒドロ
キシプロピル、0.8部のアクリル酸及び重合開始
剤として0.65部のｔ−ブチル、パーオクトエート
の混合物の比較的少なく増量しつつ導入する。こ
の重合反応は約16の酸価と約82のヒドロキシル価
を有する、ヒドロキシル官能基含有アクリル球状
固体重合体が出来るまで約100℃に加熱して行な
われる。

本発明の重合性微粉化粉末塗料組成物中に使わ
れる第２の成分は、成分(B)即ちテトラキスメトキ
シメチルグリコールウリルである。

次の実施例で成分(B)の製造法を説明する。

グリコールウリルの製造法 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた適当な
反応容器中に、765部の尿素と875部の水を導入し
た。このスラリーに282部の濃硫酸を加え、混合
物を70℃に加熱した。70℃で605部のグリオキザ
ール（40％水溶液でホルムアルデヒドを含有しな
い）を反応温度が75−80℃の間に維持される様に
澄明溶液にゆつくり添加した。グリオキザールの
添加後、反応混合物を１時間75℃に保ち次いで冷
却した。分離した結晶性グリコールウリルを過
し、水と稀苛性水溶液で洗浄した。乾燥後得られ
たグリコールウリルは298−300℃の融点を有し、
収率は88％（525部）であつた。

テトラメチロールグリコールウリルの製法 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた適当な
反応器中に、688部（10モル）のホルムアルデヒ
ド水溶液（44％）を導入し、22部の0.5N NaOH
溶液でPHを8.7に調整した。この溶液に284部
（２モル）のグリコールウリルを40℃で加えた。
反応の間、温度が55℃まで上昇するに任せた。こ
の段階で殆んどのグリコールウリルは溶解した。
約15分後、５部の0.5N NaOHでPHを8.0に調整し
た。澄明な淡黄色溶液が得られた。反応容器内容
物が約640部となるまで、澄明溶液を減圧下50℃
で蒸留して水を除去した。容器中のシロツプを
800部のメタノール中に注いだ。白色結晶性沈殿
物を過し乾燥した。テトラメチロールグリコー
ルウリルの全収量は483部（収率92％）で、融点
は132−136℃であつた。

テトラキスメトキシメチロールグリコールウリル
の製造法 撹拌機、温度計及び凝縮器を備えた適当な反応
器中に、640部（20モル）のメタノールと20部の
70％濃硝酸を装填した。この酸性メタノールに
262部（１モル）のテトラメチロールグリコール
ウリルを加え、反応混合物を撹拌しながら40℃に
加熱した。約20分で全部のテトラメチロールグリ
コールウリルが溶解した。反応混合物が澄明とな
つた時これを22℃に冷却し、45部の20％水酸化ナ
トリウム溶液を加えて反応混合物をPH７−８に中
和した。中和した澄明溶液を50−55℃に加熱し、
450部のメタノールを僅かに減圧下で除去した。
フラスコ中の残渣は数時間放置して結晶させた。
結晶固体を過し、少量の水で洗つた。液を70
−80℃で真空除去し、全水分を除いた。固体残渣
を次いでベンゼン中に溶解し、溶解しない塩を
過して除去した。ベンゼン溶液を固体結晶の最初
の生成物と混合し、更にベンゼンに溶解して再び
過した。ベンゼンを除くと310部のテトラメト
キシメチルグリコールウリル（TMMGU）が得ら
れた。収率は97％であつた。これをベンゼンから
再結晶した。再結晶生成物は116−118℃の融点で
あつた。TMMGUの構造はI.R.，N.M.R.および窒
素分析により確認された。

本発明の概念が更に完全に理解出来るようにす
るために次に実施例を記載するが、この実施例に
おいて全ての部は特にことわらない限り重量によ
る。これらの実施例は主として説明の目的で記載
されており、ここに含まれる細目のいかなる特定
の計数も特許請求の範囲に記載されている場合を
除き本発明に加えられた制限と解さるべきではな
い。

実施例 １ 粉末塗料組成物を、適当な容器中に240部のポ
リエステル樹脂Ａを入れ、これを熔融し、160℃
に加熱することによつて製造した。熔融されたポ
リエステル樹脂に150部の二酸化チタン顔料を添
加し、高速分散機を使つて二成分を分散させた。
分散された顔料ペーストに150℃で60部のテトラ
キスメトキシメチルグリコールウリルを加え、こ
れらの成分を５分間ブレンドした。このペースト
に0.5部のｐ−トルエンスルホン酸を加え、各成
分を30分間撹拌し、アルミニウム皿上に注いだ。
このブレンドを冷却するに任せて固型ケーキと
し、冷却後、マイクロミル及びボールミルで粉砕
し粉末とした。微細粉末を140メツシユ篩で篩過
した。約250部の粒径120μ以下の微細粉末が得ら
れた。これをボンダライト1000鋼板上に60KVで
静電気的に噴霧した。粉末被覆されたパネルを
175℃及び200℃で20分間硬化させた。硬化したパ
ネルは滑らかで且つタツフ（tough）であつた。
膜の厚さは約1.1〜1.5ミルで、Ｈ−3Hの鉛筆硬度
を有し、逆耐衝撃性は40インチ／ポンドであつ
た。硬化膜は良好な耐溶媒性を有した。

実施例 ２ 90部のポリエステル樹脂Ａとただの10部のテト
ラキスメトキシメチルグリコールウリルを使う以
外は実施例１の方法で顔料不含の粉末被覆組成物
を製造した。顔料不含の粉末は約70−100μの間
の粒径ならびに約62から70℃の間の軟化点を有し
た。同様の粉末は90部のポリエステル樹脂Ａを僅
か10部のヘキサキスメトキシメチルメラミンとブ
レンドして製造されこの粉末は上記の顔料不含の
粉末と同じ粒径と55−65℃の軟化点を有した。

実施例 ３ 実施例１を全ての本質的な細部に於て繰り返
し、まず適当な混合容器に80部のポリエステル樹
脂Ｂを導入し、ポリエステル樹脂を熔融し次いで
20部のテトラキスメトキシメチルグリコールウリ
ルを添加した。十分にブレンドした後、混合物を
冷却して75μ以下の粒径を有する微細粉末に粉砕
した。かくして製造された顔料不含の粉末は燐酸
鉄で前処理された冷間圧延鋼板上に静電気的に噴
霧され、200℃で30分間硬化した。粉末粒子を熔
融して均一な膜となし、澄明な膜を硬化したとこ
ろ有機溶媒に対して耐性があつた。

実施例 ４ 実施例１に於ける如き適当な混合容器中に80部
のアクリル樹脂Ｃと20部のテトラキスメトキシメ
チルグリコールウリル及び0.4部のｐ−トルエン
スルホン酸を導入する。成分を混合して均一な微
粉末となし、これを燐酸鉄で前処理された冷間圧
延鋼板上に静電気的に噴霧し175℃で20分間硬化
した。粉末粒子を熔融して均一な膜とした。この
澄明な膜は堅く、有機溶媒に対する抵抗性があつ
た。

実施例 ５ ベークライトCK−0036（Bakelite CK−
0036）の商品名でユニオンカーバイド社から売り
出されている軟化点約95−100℃を有する市販の
非熱反応性アルキルフエノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂をアクリル樹脂Ｃの代りに用いた点を除く
総てにおいて、実施例４を詳細に繰り返した。こ
の組成物を粉末被覆したパネルを175℃で約20分
間硬化して耐化学薬品性の良好な滑らかな膜を製
造した。

実施例 ６ アクリル樹脂Ｃの代りに、D.E.R.663Uの商品
名でダウケミカル社から発売されている軟化点約
88−98℃を有する市販のエポキシ樹脂の等量を用
いる以外は、全て実施例４を詳細に繰り返した。
この組成物で鋼板を粉末被覆し次に約175℃で20
分間硬化した。かくして得られた膜は滑らかで良
好な耐化学薬品性を有した。

同様に米国特許第3846368号明細書に記載され
ているようなヒドロキシル官能基を有するアクリ
ル樹脂および、エポン1007（Epon1007）の如き
ビスフエノールＡをエピクロルドリンと反応させ
て製造された市販のエポキシ樹脂またはフエノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂をテトラキスメトキシ
メチルグリコールウリルと組み合せて架橋化剤と
して使用することが出来る。

流動床被覆用の粉末は比較的粒径が粗大で約
100−300μの範囲である。流動床被膜は塗料業界
で要求されている１−３ミルよりも厚い（＞５ミ
ル）。２ミルよりも薄い膜の塗被は噴霧法によつ
て粉末を適用する場合にのみ実現可能である。粉
末の粒径はまた10−75μの範囲でまたより小さ
い。粉末は包装されて約49℃で安定でなければな
らないし、吹付け器具中で流動性でなければなら
ず、且つ200℃以下で均質な膜を形成することが
出来なければならない。包装中で安定な粉末であ
るためには軟化点は約55℃以上であるべきであ
る。熱硬化性粉末組成物の場合には、粉末はそれ
が架橋結合する前の焼付けの間に溶融し均質な膜
を形成せねばならない。かくして最も実用的な目
的の為には、粉末は約55℃から150℃までの間に
熔融しなければならない。カルボン酸基を含有す
るこれらの重合体にとつては、架橋結合を達成す
る為には200℃の温度を用いる必要がある。粉末
の150℃以上の軟化点が許容され得る。重合体中
にヒドロキシ基またはアミド基を含む強酸触媒系
に於ては架橋反応が125℃以下で開始されるとい
う理由で150℃以下の軟化点が望ましいであろ
う。このような場合には粉末は110℃よりも低い
軟化点を有すべきである。最適の流動特性を得る
ためには、添加することの出来る多くの低分子量
重合体添加物があり、これらの添加物は膜に塑性
を与え、そうすることによつて粉末の軟化点を低
下する。

酸触媒の使用が唯任意に行なわれるものである
ことは既に述べた処であり、そしてこの触媒は成
分(C)とされた。従つて酸触媒の量は固状の成分(A)
および成分(B)の全重量に基づき殆んど零に近いと
ころから20％まで、好ましくは0.01％乃至約0.5
％の量で存在し得る。本発明の組成物中に使用可
能な好ましい酸触媒には、トリスメチルスルホニ
ルメタン，トリスヘキシルスルホニルメタン，ｐ
−トルエンスルホン酸，ｎ−ドデシルベンゼンス
ルホン酸，ナフタリンスルホン酸，ジノニルナフ
タリンスルホン酸等がある。酸の触媒活性はまた
重合性物質(A)中にスルホン酸基を組み入れること
によつて本発明の塗料組成物中に生じさせるとが
出来る。これは約0.01％乃至約2.0％（全モノマ
ーの重量を基として）のメタクリル酸２−スルホ
エチル，スチレンスルホン酸等のようなモノマー
を共重合させることによつて達成することが出来
る。又、本発明の塗料組成物中の酸触媒として燐
酸のアルキルエステルまたはアルキルホスホン酸
を用いることも出来る。

蟻酸，酢酸，フタル酸等の如き弱有機酸を使用
出来るが、これらは約30分以下の如き適当な時間
で、175℃以下の温度で架橋反応を促進するのに
有効でないので好ましくない。

硝酸，硫酸，燐酸，ハロゲン化水素酸，ルイス
酸等の如き無機酸も亦使用出来る。

酸触媒が本発明の組成物と共に使用出来ること
は前に述べた。架橋性熱可塑性膜を製造するため
に酸触媒の存在の下に加熱すると、反応基はそれ
がカルボキシル基，アルコール性ヒドロキシ基ま
たはアミド基のいづれであろうともテトラキスメ
トキシメチルグリコールウリルと反応するであろ
う。然し乍ら重合性物質が少なくとも約２％のカ
ルボン酸基を含む場合には、添加する酸触媒の存
在は架橋性熱可塑性膜を製造するために不可欠の
ものではない。他方、重合体がカルボキシル基を
含まず、アルコール性ヒドロキシル基および／ま
たはアミド基のみを含有する場合にはｐ−トルエ
ンスルホン酸の如き酸触媒の存在が加熱の際に架
橋性熱可塑性膜を製造するためには必要である。

本発明の熱可塑性重合性微粉化粉末塗料組成物
は、約50℃乃至約150℃の範囲の融点を有する低
分子量官能重合体である成分(A)と、周囲温度以上
の融点を有するテトラキスメトキシメチルグリコ
ールウリルである成分(B)を含有する。粉末塗料用
の樹脂の選択には有意義的な注意深い分析を必要
とする。砕け易さ，結晶化度，融点，ガラス，転
移温度，熱安定性は考慮に入れるべき諸特性のい
くつかである。溶媒化性の高い可塑剤は、粘結を
最小にするためには避けるべきである。粉末に対
する架橋剤としてヘキサキスメトキシメチルメラ
ミンを用いることは過去に実用化されたが、その
低融点（30℃から50℃）およびそのワツクス状の
性質のために結合剤の全重量を基としてヘキサキ
スメトキシメチルメラミンの10％以上の含有は、
粉末のガラス転移温度の降下をもたらし、粉末の
粘結化傾向を非常に増加する。エポキシ樹脂も亦
架橋剤として用いられて来たが、その様な組成物
から得られる膜は比較的戸外の耐久性に劣る。こ
の結果、テトラキスメトキシメチルグリコールウ
リルをこれらの粉末塗料組成物中に架橋剤として
用いることは安定な粉末を提供し耐粘結性がよい
高い粉末を提供し、それから作られた膜は良好な
耐化学薬品性と増大した接着性を有している。

固体の重合性物質としての成分(A)は約55℃から
150℃の間の軟化点を有し、架橋剤が約118℃の軟
化点を有しているので２つの物質の混合物、或る
場合には共融点混合物は通常約55℃から120℃の
間の軟化点を持つている。

成分(B)即ちテトラキスメトキシメチルグリコー
ルウリルはこれを商業的に製造する限りは純粋な
物質ではない。二量体，三量体，四量体およびそ
れよりもより高度のオリゴマーの相当量の生成を
防ぐことは実際的に不可能である。従つて成分(B)
は、これらの同族の種々の成分の不均一混合物で
ある。「テトラキスメトキシメチルグリコールウ
リル」の語がここで用いられる場合は、これらの
付加的な物質は全組成物中に包含されている。量
的にいうならば、二量体その他を含有する全組成
物中には約30％乃至５％の成分(B)を含むことが意
図されている。モノマーよりも高次のこれらの成
分は比較的少量存在していてよいが、全組成物の
全重量の約30％、40％またはそれ以上という寧ろ
めだつ量存在してもよい。

或る場合には透明な膜が望ましいことがある。
その場合は全組成物中に顔料を加えることをしな
い。もつとも透明な膜に選択された染料を用いる
などして色を与えることが出来る。色のある半透
明の膜が望ましい場合には塗料組成物に適当な色
とかげりとを与えるために普通市場で入手出来る
顔料を選択された量で用いることが出来る。

膜の外観を改良する為に焼付け中の膜の流れを
制御する調節剤を用いることが出来る。そのよう
な調節剤の量は全固体重量を基として５％よりも
少なくてよい。モンサント社のモダフロー
（Modaflow）または酪酸酢酸セルローズおよびシ
リカが組成物の流れを制御するために用いられ
る。

静電噴霧技法に加えて流動床および静電流動床
法が本発明の組成物を塗被するために用いられ
る。

本発明の塗料は主として例えば鋼，アルミニウ
ムなどの金属を被覆するのに用いられるが、本発
明の塗料はまた木，硝子，プラスチツク等の他の
基体上に用いることも出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)約70重量％乃至約95重量％の、分子量約
   １，000乃至約100，000で重合性物質の全重量の
   約１重量％乃至約20重量％のカルボキシル基およ
   び／またはアルコール性ヒドロキシ基および／ま
   たはアミド基を含有する固体重合性物質と、(B)対
   応する約30重量％乃至約５重量％のテトラキスメ
   トキシメチルグリコールウリルとの均一なブレン
   ドを含み約55℃以上の軟化点を有する重合性微粉
   化粉末塗料組成物、ただし上記(A)成分と上記(B)成
   分の百分率の合計は100％である。 ２ 成分(A)が約80重量％乃至90重量％の量で存在
   し、成分(B)が対応する約20重量％乃至10重量％の
   量で存在する特許請求の範囲１に記載の粉末塗料
   組成物。 ３ 固体重合性物質がエポキシ樹脂である特許請
   求の範囲１に記載の粉末塗料組成物。 ４ 固体重合性物質がポリエステル樹脂である特
   許請求の範囲１に記載の粉末塗料組成物。 ５ 固体重合性物質がフエノール樹脂である特許
   請求の範囲１に記載の粉末塗料組成物。 ６ 固体重合性物質がアクリル重合体である特許
   請求の範囲１に記載の粉末塗料組成物。 ７ 顔料を含む特許請求の範囲１に記載の粉末塗
   料組成物。 ８ 顔料を含有しない塗料である特許請求の範囲
   １に記載の粉末塗料組成物。 ９ 酸触媒が組成物中に混入されている特許請求
   の範囲１に記載の粉末塗料組成物。 １０ 酸触媒がｐ−トルエンスルホン酸である特
   許請求の範囲９に記載の粉末塗料組成物。