JPS61167644A - 二座配位キレ−ト化性単量体および重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は新規な二踏配位キレート化性単蓋体、その単独
厘合体、および、非キレート化性率重体との共重合体に
関する。さらに１本発明は金Ｍ４表面が二部配位キレー
ト化官ｎヒ基を有する重合体によって被覆されている複
合構造体およびその製法に関する。この重合体は金属表
面にＪ！要な悼々な化学的教員をもたらし、例えば保禮
被膜や下塗層として有効である。

背景技術 キレート化剤は周矧であり、それは５員壌または６員壌
を形成するよ５に金属イオンと反応することができるよ
うに位置した酸素、窒素および硫黄から選らばれたドナ
ー原子を２個以上含有する化合物として１誠されている
。ドナー原子は上記絆から選択された同一元素であって
も又は真なる元系であってもよい。ドナーとし【作用で
さる２個以上の原子を何するキレート化剤は二部配位基
または多座配位基と称される。酸素を含有するドナー基
はアルコール、エノール、フェノール、エーテル、カル
ボンば、および例えばアルデヒド、ケトン、カルボン酸
エステルおよびカルボキサミドにおけるようなカルボニ
ル基等である。窒素を貧有するドナー基はイミンやアミ
ン（第一、第二および第三）等であり、室索原子かへテ
ロ環の一部を凧すイミンやアミンも含まれる。誠黄を含
有するドナー基の例はチオール、チオフェノール、チオ
エーテル、および例えばチオ酸、チオエステルおよびチ
オアミドにおけるようなチオカル／ニルであり、蝋黄原
子かへテロ環の一部を成す基も含まれる。キレート化剤
は多数の金属イオンと反応して高度に女定な５ｊｉＩＬ
壌または６員壌を形成する。

発明の概要 不発明は特定の金属表面上に被覆された線状の皮膜形成
性重合体または共重合体を提供し、その重合体または共
重合体は１櫨以上のエチレン型不飽祁単量体から鋳導さ
れ、その単量体の少なくとも１櫨は二部配位キレート化
性成分を有し、そして単量体単位の０．０１〜１００モ
ルチ、好ましくは単虞体単位の６〜２０モル慢を４４成
する。二座配位キレート化性率ｉ体は式 ％式％ 〔式中、 Ｒ１は水素、低級アルキル（１〜４個の炭素原子）、Ｃ
Ｎ　、または［有］であり、 Ｐは原子７５個以下の鎖長の接続粘合である（但し、Ｐ
はＱと反応せず、キレート化作用に全く参加せず、しか
もその中に重合性単位を有さない女足な基であることを
条件とする）；そしてＱは関与する表面の金属のイオン
に対するＳｉ親□和力を有する二部配位キレート化性基
である〕によつ【表わされる構造を有する。

本発明の重合体および共Ｘ０体は皮膜形成性であり、金
属表面、％　Ｋ　Ａｇ　、　Ｍｇ　１Ｚｎ　、　Ｆｅ　
、　Ｃｕおよびそれ等の合金のような金属に対して一度
に付層性である。戴ＰＡ表面上に被覆されたとき、この
重合体被膜は錆、親水性および疎水性、慎械的損（至）
に対する感覚性、光反射率、色に関する蛍禰表面の性質
を変更する方法を与えると共に重合体ノーの自由表面に
於ける制御された付層を性を授けることができる。

不発明のＭ’ｔＦｒ体および共電合体はハロゲノまたは
シアン成分でＩｔ侯されていてもよい融状の炭化水系背
信とそれに結合した側鎖の二層配位キレート化性基を有
している。その骨格構造の中には酸素原子が、そして−
状鎖間には乗憫が存在しない。

１１１４１８の二層配位キレート化性基を有する新規な
線状電合体および共重合体は非グラフトおよび非ブロツ
ク型のものである。重合体構造中にキレート化性基を高
一度で有することは本発明にとって有利でない。何故な
らば、かかる電合体は雀勇表面からの戴属イオンを封鎖
し且つそこに非付層性である傾向を有するからである。

キレート化性基Ｑの選択は大部分の公知の二層配位キレ
ート化性基を包含するであろう次のような方法で定義さ
れるようなキレート化能に基づく。

二部配位キレート化性成分に関してはそのキレート化Ｈ
しは金属との第１次の逐仄女建度定数Ｋｌ（後で定職さ
れる）が１０７以上であるようなものであり、そのキレ
ート化能は金ｍ４表面からの雀鵜イオンの浴屏に必要な
それよりもはい。

本発明の破膜は先に足載されている二層配位キレート化
性率菫体の単独電合体であってもよいし又はＱＭ表面へ
の適切な通用のために公安な性質もしくは被処理金属の
目的とする用途に赳する性質を共厘会体に付与するよう
に選択されたエチレン型不飽和の非キレート化性単重体
と共貞合されてもよい。従って、キレート化性単量体の
単独電合体も有効であるけれども、キレート化性単量体
と非キレート化性単重体から製造された共電合体の方か
金属の表面性質に対する効果の選択性および金属表面に
対する重合体の通用条件の選択性に性別の要素を与えら
れるので概して有利である。

本発明に使用される場合： 「骨格」は結合および末端封鯛基を除く電合体の主鎖ま
たはを骨を意味する； 「キレート化性重合体」は反復単位０．０１〜１００％
が側鎖の二層配位キレート化性基を結合してＭしている
電合体を意味する。キレート化性基の一度およびコモノ
マー自体は雀ＩＩ４表面に対して良好な付層刀を付与す
るように選択されるはかりでなく、後で通用されるトッ
プコートとの間に最大相互作用を生ずるように選択され
てもよい。

代りに、それは表面汚染を反撥するように選択されても
よい： 「共Ｘ合体」は２檀以上の異なる単量体のランダムな順
序の構造配列を有する電合体を意味する；および 「合金」は金属と１櫨以上の他の金属または非金属元来
例えばニッケルや、クロムや、銅や、炭素との混合物を
意味する（例えば、黄銅、育銅、クロム−ニッケル、ｍ
、炭素ｍ）； 「低級アルキル」は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基をＸ１ｊＦＣする：そしてＩ不活性溶剤」は電合体
のキレート化性基と反応しないＭ機または無機溶剤を童
味する。

本発明の皮膜形成性亜合体および共電合体は側頭の二層
配位キレート化性基を有している。それ尋は乗橘され【
いない−状厘曾体である。従って、含ば索架倫性ブリッ
ジを項進するエポキシ材料は本発明に包含されない。本
発明は単独電合体およびランダム共−電合体に関する。

キレート化性重合体と非キレート化性電合体のグラフト
共＊　合体および混合物はその物理的性質に欠点を有す
る：前者は表面からの金属イオンの封鎖（溶媒罪作用）
を促進する傾向があり付層に有否である尚キレート化強
度を有し、後者は変化し易い一定しない付着特性をもた
らす。

本発明は皮膜形成性電合体中の二部配位キレート化性成
分のその穂やかなキレート化強度故の価１ｆＬを教示す
る。キレート化強度は迩切な範囲にあることが重要であ
る。それが低過ぎると、簡単な炭化水素重合体を用いる
場合に比らべて金属表面に対する付増力が殆んどよくな
らない；それが高すぎると金属原子が表面から引き離さ
れてキレートと永久錯体をつくってしまう。王座以上の
キレ−トは金属表面の溶媒和故に一般に不適である。

このように、本発明の二層配位キレート含有重合体はキ
レート成分の選択に対して、その成分と他の単重体成分
とのモル比に対して、および他のエチレン型不飽和単重
体の選択に対して焉くほど寛容である。これは金属表面
に合う電合体の選択において巾広い自由度を与えると同
時に、金属への電合体の適用条件における寛容度を維持
しながら板処理表面の目的とする用途の範囲を広くする
。

詳細 不発明の複合構造体は金属表面（好ましくは該表面は１
）遷移金属および２）周期表の第１１ａ族、第１ａ族お
よび第ｆｆａｌｔｃの金属またはそれ等の合金から選択
された雀属原子およびイオンからなる）および該表面に
適用された炭化水素骨格を有する線状皮膜形成性重合体
またはランダム共重合体からなり、該重合体または共重
曾体は少なくとも１魂のエチレン型子ａ、ｎｉ官能価単
量体から誘導され、それ寺単量体の少なくとも１櫨はそ
のキレート化能が該金属表面からの金属イオンの溶解に
必要なそれより低い側鎖の二組配位キレート化性基を重
合体または共厘付体に与える。

金属表面は有模嵐合体被膜を担持し、その二組配位キレ
ート化性基が金属と錯化合物を生成するのであるが、該
ｉ会体板膜は １）式 〔式中、 ＲＩＳＰおよびＱは上記定義通りである。

さらに１Ｑは上記に定義された多価金属イオンに対する
４６Ｈ力を有する基から選択された二層配位キレート化
性成分であり、この高親和力は二層配位キレート化性成
分に関して次のように第１次の逐次安定度定数によって
規定される二Ｋｌは１０７以上であるべきである：但し
ＣＭ”）（ｃ） （但し、Ｍｎ＋は関与するイオン化金属であり、Ｑは二
層配位キレート成分であり、そしてＭｎ＋Ｑは最初に生
成された錯体である）そして式４式％）） によって与えられる二虫配位基の金属表面に対する舒媒
和能は代数的に０．０禾満である（但し、Ｋｌはキレー
トと笠＾の第１次の逐次安定度定数であり、 ｎは金属の相応原子価数であり、 −は試験条件下の相応酸性度であり、 ｐｋｓは金属水酸化物の＃解度積であり、そしてｐｋａ
はＨ＋とキレート成分の安定度定数である）（これ等パ
ラメーターの値は測定によって又はスタンダードな文献
例えば「溶解度定数、補足高１　（５ｔａｂｉｌｉｔｙ
　Ｃ０ｎ８ｆ＋ａｎ’ｊ＋Ｓｍ　Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ
　ｙｇ　１　）　Ｊ−スペシャル・パブリケーション・
オデ・デ・ケミカル・ソサイエテイ、Ａ、Ｅ、マーチル
とり、Ｇ、シレンの監修、１９７１から求められる）〕
を有する単位から選択された少なくとも１橿のキレート
化性単瀘体率位０．０１〜１００モル％（好ましくは６
〜２０モル％）；および ２）得られる共重合体に炭化水素骨格を付与する共１合
住エチレン型不飽和単重体（任意にフルオロカーボンを
含有する成分によってｔｔ決されていてもよい）かも誘
導された単位９９．９９〜０モル％（好ましくは９７〜
８０モル％）からなる。

電合体および共重合体の分子量は５，０００〜１．００
０，０００の範囲にあり、存在する個々の単量体単位数
は５０〜ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏの範囲にある。

Ｑの定義は次のような基を包含する： 但し、 Ｂ、″は水素１、ハロゲン（Ｆ、　ＣＪＬ、　　Ｂｒ、
　　Ｔ　）、−Ｎ０２、−ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは１〜
１２個の炭素原子を有するアルキル基、または任意に１
個以上のメチルもしくはエチル基で全体で６〜１２個の
炭素原子によって＊侠されていてもよいフェニルもしく
はナフチルである： Ｒ３は非置換アルキレンまたはアリーレン（即ち、フェ
ニレンもしくはナフチレン）基またはメチルもしくはエ
チル基１個以上によって置換されたそれ等差であり　Ｒ
３は１２個までの炭素原子を有する； Ｒ′は非置換アルキルまたはアリール（即ち、フェニル
もしくはナフチル）基またはメチルもしくはエチル基１
個以上によって置換されたそれ等差であり、Ｒ１は１２
個以下の炭素原子を有する：ＲＪＩは水素または−ＯＨ
である； Ｒ１におよびＲ↓３は個別に水Ｘ、−ＯＨまたは−ＮＯ
２から選択される； Ｒ１６は−Ｈ，−０Ｈ１１〜６個の炭素原子を有するア
ルコキシ、またはＮａ’ｄやＮＨｊ■のような陽イオン
を伴うくｐである； しかし、Ｑの定義は両性イオン脣性を有するキレート化
性基を除く。本発明の適する単位は次のようなキレート
化性単量体から得られる：サリチル酸系例えば５−ニト
ロ−４−メタクリルアミドサリチル酸、５−クロロ−４
−メタクリルアミドメチルサリチレート、２−ヒドロキ
シ−４−ビニル安息香酸、または４−メタクリルアミド
サリチレ、−ト：ベンゼン系例えば１，２−ジヒドロキ
シ−５−クロロ−６−フェニルメタクリレ〒）、１゜２
−ジチオ−５−プロモー６−フェニル−チオメタクリレ
ート、２−チオ−５−メタクリロイルオキシ安息香酸、
および２−アミノ−５−メタクリロイルオキシフェニル
：キノリン系例えば４−二トロー５−メタクリロイルオ
キシ−８−ヒドロキシ−キノリンおよび４−ヒドロキシ
−５−メタクリロイルオキシ−８−ヒドロキシキノリン
：２゜２′−ピぎリジンおよび２，２′−ビキノリン系
例えば７−ヨード−８−アクリロイルオキシビキノリン
：ヒドロキサム戚系例えばＮ−ベンジル−Ｎ−ヒドロキ
シメタクリルアミドおよび４−ビニルベンゾヒドロキサ
ム＃ｌニアシフエノール系例えば２−７ｒフェニル−６
−メタクリルアミドフェノールおよび２−アゾスチリル
フェノ−パル；ｉ、６−ジケトン系例えば１−（ｐ−ス
チリル）−２，４−ペンタンジオン；１，１０−７エナ
ントロリン系例えば２−メチル−９−アリルアミノ−１
゜１０−フェナントロリンおよび２−カルボキシ−９−
メタクリロイルオキシ−１，１０−７エナントロリン；
オキシム系例えば４−メタクリロイルオキシフェニルグ
リオキシムおよび６−トリフルオロメチル−４−メタク
リロイルオキシフェニルグリオキシム：カルざキシギノ
リン系例えば２−カルボキシ−６−アリル−キノリンお
よび２−カルボキシ−６−ニトロ−６−アクリロイルオ
キシキノリン：酢酸系例えば２−ヒドロキシ−２−（４
−メタクリロイルオキシフェニル）−酢酸および２−ヒ
ドロキシ−２−（４−メタクリルアミドフェニル）−酢
ぼ；アントラキノン系例えハ１゜８−ジヒドロキシアン
トラキノン：ニトロソフェノール、％例えば４−（５−
メタクリロイルオキシジメチルシリル）　−２，−二ト
ロンフェノール：等々 エチレン型不飽和成分を有する新規な二層配位キレート
化性単量体およびそれ等から誘導された重合体は本発明
において単独Ｊｔ合体としておよび非キレート化性単量
体との共重合体として有用である。これ等新規な二層配
位キレート化性単量体は一般式 を有するクラスに属し、それは重合体中で次のような式
を有する単位単瀘体構造を与えることができる： Ｗ　　　Ｉ　　　　　　　　　　　Ｚ　　　■式中、 Ｒ１はＨ１低級アルキル、塩素化低級アルキル、Ｃｌま
たは巳である： Ｘは単結合および炭素原子２２個以下の枝分れ鎖または
直鎖の脂肪族基から選択された有機接続結合である：但
し、炭素原子２個以上の基は１個−５−１または一８Ｏ
２成分（但し、Ｒ２オよびＲ３は個別ＫＨまたは低級ア
ルキルＣ１％　ｃ、である）Ｋよって中断されていても
よいことを条件とし、接続結合Ｘの原子の全数は７５個
以下であることを条件とし、且つＸはＷと反応せず、キ
レート化作用に全く参加せず、しかもその中に重合性単
位を有していないことを条件とする： Ｗを１ Ｒ’ かうなる群から選択された二層配位キレート化性成分で
ある： 但し、Ｒ’、Ｒ８は個別に低級アルキルＣＣ１〜Ｃ４）
であり、 Ｒ９は個々に、水素原子、フッ系、塩素、臭素およびヨ
ウ素から選択されたハロダン原子、Ｎｏ２基、１〜１０
個の炭素原子を有するアルキル基、１〜１０個の炭素原
子なＭするアルコキシ基、１〜１０個の炭素原子を有す
るアルキルチオ基、フェニル基、およびハロダン原子、
Ｎ０ａ４および炭素原子１〜４個の低級アルキル基から
選らばれた基６個以下によってｔｔｍされたフェニル基
から選択され、 ＲＩＯは個々に、水素原子、フッ素、塩素および臭素か
ら選択されたハロダン原子、ＮＯ２基、１〜１０個の炭
素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基、１〜４個の炭ｆＮ、）Ｉｔ子を有する
アルキルチオ基、およびフェニル基から選択される； Ｙは単結合および基−ＣＨ２Ｌ、　−（但し、Ｌは炭素
原子２１１１！］以下の枝分れ鎖または直鎖のＢｆＩ１
１７ｊ族基である）から選択された有機接続結合であり
、炭素原子２個以上の基の場合には１個のフェニレン、
Ｒ３ 一５ｏ２−　成分（但し、Ｒ２およびＲ３は個別にＨま
たは炭素原子１〜４個の低数アルキルである）によって
中断されていてもよく、蛍絖結合Ｙの全原子鎖は７５１
■以下であることを条件とし、且っＹは２と反応せず、
キレート化作用に全く参加せず、しかもその中に基台性
単位を有していないことを条件とする；そして ２をま 只９ からなる群から選択された二層配位キレート化性成分で
ある： 但しＲ９およびＲＩＯは先に定義された通りである。

好ましいキレート化性単重体阜位をもたらすキレート化
性単量体は好ましくは次のような一般横這弐の一つに一
致する： ＣＨ２ ＣＨ２ ｔ Ｂは単結合、−ｏ−、−５−１−ＮＲ″′−１または一
〇ｉＲ″Ｒ３−またはフェニレンである（但し、Ｒ″は
Ｈまたは低級アルキル０１〜Ｃ４であり、そしてＲ３は
Ｒ２とは関係なく選択されたＨまたは低級アルキル０１
〜Ｃ４である）； Ｒ１１は単結合または−（ＣＨ２）１−ｇＲ’　（但し
、ｇおよびＲ６は下記定義通りである）である；Ｒ６は
１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル４６個以下でｔｉｔ
侠されている１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン
基である： Ｒ５は単結合またはＲ６のために定義した基である： ＲＡＩは水素またはメチル基である： ｐは０または１の直をＭする歪数である；ｇは０または
１の１＋１を有する整数である：ことを条件とする。

本発明に使用するのに適し且つ弐Ａに一致する新規なキ
レート化性単量体は構造（１）〜（６）等である。

式■および■に包含される単重体のその他側を下記に挙
げる： ＣＨ３ ＮＯ２ ＣＨ３ＣＨ２ これ等重合体と強い密着結合を形成することができる金
属はアルミニウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、鋼、黄銅
等のような金属である。この群は周期表の遷移金属およ
び第１１ａ％、第１ａ族および第ＰＩ　ａ　Ｉｔｃの金
属およびそれ咎の合彊を包含する。

金栖は自己支持性であっても、支持体上の薄層であって
も、または微細粒子の形態であってもよい。

キレート化性単重体と共１１０することができる非キレ
ート化性単量体はエチレンおよびその他オレフィン、ア
クリル戚およびそのエステル、メタクリル改およびその
エステル；ビニルアルコールおよびそのエステル、スチ
レン、プタゾエン等のジエン、等々のようなエチレン型
不飽和を有する通常の単量体から選択されてもよい。こ
れ等単量体の選択は得られる共重合体に要求される性質
に左右される。単量体中にフルオロカーボン置換を含有
することは周知のように表面特性に有利な効果を有する
ことかある。この範囲の単量体およびそれ等の共重合特
性に関する議論は［テキストブック・オプ・ポリマー・
ケミストリーＪ、Ｆ、Ｗ、ビルマイヤー著、インターサ
イエンスｍ１Ｊｉ−１ＮＹ％１９５７年、第２９章、第
３０章および「モノマーズ」、Ｅ、Ｒ，ブロードとＨ，
マークの共著、インターサイエンス出版、ＮＹｚ　１９
５１年および「コホリメリセーション」、Ｔ、アルフレ
イ・ジュニアと、Ｔ、Ｊ、ホーナーとＨ，マークの共著
、インターサイエンス出版、ＮＹ、１９６４年に見い出
せる。

その共Ｍｅ体はビニルまたはビニリデン単量体のような
非キレート化性有機単量体中なくとも１橿、例えばメチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレン（例
えば、米国特許第５．５９５．１６４号、第７欄、第３
０〜７５行の列革を参照）と本発明の側鎖のキレート単
量体中なくとも１傅を、従来の有機単量体が全体で重合
体００〜９９．９９モルチ（好ましくは８０〜９７モル
％）の童でそして側鎖のキレート単量体が全体で重合体
の０．０１〜１００モル％（好ましくは６〜２０モルチ
）の量で導入されているよ５に含有していること及び非
キレート化性単量体成分とキレート化性単量体成分が共
重合体中にランダムに分布されていることを％倣とする
。

本発明の共重合体はキレート化性単量体の単独重合体よ
りはるかに好ましい。それはランダム共ＩＬ会体であっ
てブロック共重合体ではない。

ランダム共重合体においてはそうであるように重合体の
キレート化性部位に間隔を置かせることによって、金属
表面からの金属イオンの浸出傾同が低下し、従って付層
性が改嵜される。キレート化性率道体の単独′ｊｊＬ曾
体は有効な物理的性負をあまりＭしそうＫないので、そ
の選択は時妹な分野Ｋ　ＰＪｔられる。キレート化性単
重体を低レベルで通常の重合体中に導入することによっ
て、彼者のＭ効な性質を付層力の改番と組合わせること
かできる。一般に、共重合体中のキレート化性率ｉ体の
導入レベルはモルベースで６〜２０モルチが最モ有効で
あると期待される。製造されたとき重合体は菫属イオン
を含有し【いない。

さまざまなキレート化性基か重合体に４人町舵であるが
、与えられた金属表面に対して限られた範囲のキレート
化性基だけが適すると云うことを理解すべきである。依
って、具体的用途に対して最適な性質を達成するように
重合体中に存在すべきキレート化性基を選択する必要が
ある。

本発明の重合体および共重合体は塊状、浴液、懸濁、お
よび乳濁糸で、Ｆｆｆ４ｉｒされる開始系を用いて例え
ば遊離基発生化合物を使用することによって、又は熱的
に、又は累外線によって、又はイオン化輻射線によって
、そして場合によっては、イオン触媒、陽イオンおよび
陰イオンの両方例えばＢＦ３、ナトリウムアミド、ＨＦ
によって、公知手法で製造することができる。

重合体の被膜は公知の適する不活性溶剤例えばアセトン
、クロロホルム、水等の浴液または懸濁漱から用意され
た全編表面上に通用された。適用は１００％固形分配合
物として行うこともできる。

線巻バー（マイヤー、Ｋ−バー’ｒｉｖｔ、Ｒ，に、プ
リント−コート・インスツルメンツ社）、ナイフ塗布、
および、７ａｔ　Ｌ　１１布のような様々な菫布技術を
使用して１〜１００μｍの乾燥被覆厚範囲を与えてもよ
く、その場合、浴剤中の重合体の好ましい一度は６〜１
０ＴＬＪｔ％の範囲にある。金属表面への浸漬吸着通用
（ＩＫはイグゾーション塗布と称される）を使用しても
よく、その場合、０．１〜６．０重量チの範囲の浴液濃
度を使用してもよい。例えば上記のものから選択された
不活性浴剤中の蔦合体浴液に予め定められた時間（例え
ば１時間）浸漬した後、金属を取出し、純な浴剤で況い
、そして乾燥した。

この技法は下１１１１ｍとして臀に有益な憾度に薄い被
膜を与える。この技法の変型は金属表面に倣層される重
合体の濃の梢缶Ｖ＠節に備え、非材に低一度の浴液〔例
えば、１〜／Ｊ３　（Ｉ　Ｘ　１０−４厘重慢）〕を使
用するものである。金属表面と倣愚している浴液の容積
中の央買的に竺ての重合体が付層する。

金属表面の前処理は脂肪やその他の汚れを除云するため
に重要であろう。重合体被膜と金属表面との間の最も商
い且つ最も均一な付着性を特に強調するＪＭ付には、後
者を適する細かい研磨紙またはグリッドで研磨してもよ
い。

金属表面に適用されたときに本発明の共産合体は１１４
１１鎖のキレート化性基を含有しない重合体と比らべて
はるかに増大した金属表面に対する付着力を示した。剪
断強さの６００％改誉があった。

改善された付着力は重合体上の側鎖のキレート化剤と金
属表面に於ける金属イオンとの化学反応によって重合体
と金属との間に共有粘合を生ずる結果であると考えられ
る。これ等結合は急速に形成され、加水分解に対して女
定である。

本発明の複合構造体は次のものも含めて株々な用途に有
効である： ａ）金属を鯖から肋極する重度に付着性の薄い層として ｂ）彼のラッカーまたはペイント瑞用のために同上した
付＝１ｆｆ注馨有する下迦り層としてＣ）裸出表口に於
いて例えは汚れや＾ｈ？！３：物負に対し″′Ｃ嘔型ａ
？示す尚直に付着性の層としてｄ）巾ムい範囲の＠塩的
注負を有するノ曽とし℃：例えは、（選択された共重合
体に依存して）硬い脆い膚から強い来秋なノ曽まで、 下配笑施例において： 被ｍ丈ングルはクロスーツ１ツチテーグに験（ＡｓＴｍ
　ｊＪ−６３ｂ　９−７４　）忙よってｆ通に試験され
た。しかしなから、い（つかの揚台において、剪ｗ′ｒ
強さは接眉創として電合体ン使用した２枚の金−間で６
１１Ｊ　寛された。インストロンブランド＆　力１１’
　、モデル１０２６（インストロン社、英ｉ〕を用いて
ＩＩｊ＃′ｒ強さを画定した。

接盾臥皺は１１１Ｉ知のキレート化注羞馨０〜１０モル
チ有するメチルメタクリレート／ブチルアクリレート共
重合体のラッカー型４＆膜を用いて行った。

５植類の異なるキレート化性ＡＩＣついて試験したか各
ケースともキレート化性基の存在を裏付７ｆＩＩｈにつ
い℃有意な改善をもたらした。包含された基はサリチル
酸、テリチルアルデヒド、プリテリデン−７二リン、８
−ヒドロキシキノリンおよび２−（２−ビリシルフベン
ズイミダゾールである。被膜の付層性はクロス−バッチ
チーｆ臥叡によって監視した〇 １合１」能なキレート化性基を１００％固形分の架ｋａ
アクリル級層剤配合物に尋人した。得られたに層剤を使
用して動片胸九ムね継さ°を形成し、剪断急さを記録し
た。２億のキレート化性率に坏は対照よりも約８０％改
善した。

浴液から金輌表面へのキレート化性重合体のイグゾーシ
ョン（排出ンによって下車された金ｊｌＩｋ表面を倚だ
。このキレート化ａＪＬ曾体はラッカー型被膜として金
Ｆ４衣曲に通用されたのではな（、俗歌から金＄４表血
止九化学的［１＆層されたのであり、ゆるく結合したも
のは洗浄によって詠去された、その結果、化字粕台によ
って金為表口に堅固に結合した極めて薄い被膜か得られ
た、 −１銅、黄鋼、およびアルｉニウムのような全綱に不兜
明のキレート化性嵐合捧の扱課ｙ！′年拙で又はペイン
トもしくはラッカーに幻するｈＩりとしてＪＩＰＦ３し
たときに増大した肋蛸作用か見られた。

画板を吸７ｉｉ技前によって上皇りしてからノテルメタ
クリレート／ブチルアクリレート共皿台捧で被膜した。

これ寺仮は下産無しの敏を同−Ｍせ捧で扱覆したものに
比らべ″′Ｃ改暑された剛候社を示した。

６禰刹の９１ｎ挑率麓体〔先に装造１）〜６ノによって
説明されている〕は次のように合紙された二実施例１ ８−ヒドロキシキノリン（上記化合′＠１）５−クロロ
メチル−８−ヒドロキシキノリン（４６ｊＥ）（コロビ
ールスキイの方法、゛ジャーナル・オグーヘテロブイク
リック・ケミストリー、２７５、（１９６６）によって
製造された）、酢削ナトリウム（１６，４Ｆ）およびヒ
ト四キシエチルメタクリレートｃ２００ｄ）ｋ攪拌しな
がら蒸気浴上で５詩画加熱し、そして得られたスラリを
水（１））中に浴解した。アルカリ性になる迄固体のｋ
ｍナトリウムｖａｒ加し、それから沈殿を回収し、水洗
し、エーテル（ｂ　［Ｊ　Ｏ，、ｄ）中に膚解し、Ｍｇ
ｔ３０４で乾燥し、それからＨＣｌ、ガスで処理して塩
敞塩を沈殿させた。後者を回収し、エーテルで仇浄し、
自然乾燥し、水（１））中に浴解し、そしてアルカリ性
になる迄固体のＲＨナトリウムで処理した。得られた沈
殿を回収し、水洗し、乾燥し、そし“〔軽油（ｂ、ｐ、
　６０〜８０℃ンかも結晶化して２３Ｆの無色の針状結
晶（ｍ、ｐ−９［Ｊ　〜Ｓ／１”Ｃ）を得た。

分光分析によってその生成物か１１Ｓ曾物５−（メタク
リロイルオキシエトキシメチル）−８−ヒトｐキノリン
であると同定された。

実施例２ ルデヒド（上記化合物２） ５−クロロメチルサリチルアルデヒド（６４ｊ）カル・
ソ丈イエティ、２１４１、（１９５Ｌｌ）によって装造
された）をア七トン（２ｂ　ＣＪｄ）と次数水系ナトリ
ウム（５６，６ノノとメタクリル敗（３４，４Ｆ）の攪
拌混合物に硝加し、そしてその混合物を２．５時間遠九
下で撹拌した。その藁台切を氷水に閾加することによっ
て灰已の沈厭物馨主せしめ、それχ回収し、水洗し、＆
にし、セしてｉ＃：油（ｂ、ｐ、　６０〜８０℃）ρ）
ら結晶化した。収１３２、Ｉ　Ｐ、　　ｍ−ｐ−８２〜
８４゜元素分析および分光分析によってその生成物か化
合物５−（メタクリロイルオキシメチル）−サリチルア
ルデヒドであることンーーした。

実施？ＩＪ　５ ンアニリン（上りじ化合物６） 式（２１の化合ｖｔＪ（１ソ、、５５　Ｆ　）、アニリ
ン（８，１νＦ）、オヨひトに：Ｌン（２０Ｌｌ　ｍｌ
　）　’ｌ　２−ｂ時間急流しながら水を共沸除去した
。帝却した浴液を減圧下で蒸発させ、残存油をシリカゲ
ル＜９ＣＪＰ）に成層した。その混合物を色か抽出され
な（なるまで室温で軸油の逐次部分で抽出した。

抽出物を合わせ−それを蒸発させると黄色のγ出秋物か
残り、それを冷鳳犀に保管してゆっ（り固化した。その
粗生成物のサンプルに内矩スペクトルを与え、その粗生
ａ物にシリカゲルのカラムクロマトクランイー（俗胤銅
エーテル／粧油１：１ンによってｎ製した。

分光分析によって住＆物は化合？ｉ！１５−（メタクリ
ロイルオキシメチル）サリチリデンアニリンと４誌され
た。

実施例４ ミダゾール（上記化合物４） Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５０ＭＩン中の２−
（２−ビリゾル）ベンズイミダゾール（１１，７Ｆ）’
に攬押し且つ水浴冷却しなからナトリウム水素化物（６
，９Ｆ、５０％分散物ンで処理した。泡起かおさまった
後で、クロロアセトキシ塩された１１加してからＴＭａ
ｔｖ７ｏ’ｃに１時間よけた。冷却後、混合物乞氷水に
礒加して枯拭なオイルを生成し、それをエーテル中に振
出しそして黒兜によって単慝した。罹生成物馨ンＮ　Ｅ
ＣＪ！中に俗解してからエーテ／’（２Ｘ１［Ｊ［Ｊａ
ｍＪテｆ１１Ｉｌｔｌしく抽出ｖｌＪを来馳し）、それ
から水性相をンＮＮａＯＨでアルカリ性にし、それから
Ｉ３Ｅ、載物をエーテル（６×１００ｓｖ）で拘抽出し
た。況か（Ｈ２（，１〕され乾に備ｇｓＯａ）されたエ
ーテル相馨蒸釦さぜると褐色の粘稠なガムが残った。

分析丈ングル’ｋｃＦＩ性アルミナのカラムでクロマト
ゲランイーにかけ（俗ｍ割エーテル）１本体をエーテル
２００ｄ中のアルξす６５Ｆでスラリ１ヒし、ろ廟し、
残存物をエーテルで十分に′＆、存し、そしてエーテル
俗歌を蒸発させて無色のガムを生じ、それン耐ｉＩＣ諏
に保管してゆつ（り固化した。

元素分析および分光分析によってその生成物か化合！１
１１−（メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニル
メチル）　２−　（２’　−ヒＩＪジル）−ベンズイミ
ダゾールであることヲ匈誌した。

実施例５ ４−アクリロイルオキシサリチル酸（上記化合物２．４
−ジヒドロキシ安Ｍ、香版（７７Ｆ　）、木取化ナトリ
ウム＜２０９）および四ホク取ナトリウム＜６８９）を
水（ンＵＯ−）に俗牌してから、さらに水（２００ｍＪ
中の木取化ナトリウム２０！で処理した。得られた＃俗
額を激しく攬押し且つ編度’＆２Ｄ〜２５℃に保ちなが
ら塩化アクリロイル（５０１１１）を胸加した。室温で
１時間攪拌後、Ｍｉ−戚で飲性化して白色況皺物ン生せ
しめ、それを回収し、水洗し、そしてＸ空礼燥した。布
酢酸またはアセトン／トルエンからの結晶化によって淡
黄色の粉末（ｍ−ｐ−１４１〜１４３℃）を生じた。収
ｊｔ３４Ｐ、この生成物はＦｅＣｌ３　Ｋよって紫色に
なったか、それはフリチル酸の作用か撫われていないと
云うことを表わしている。分光分析によってこのｇＥａ
物か化合物４−アクリロイルオキシサリチル酸であるこ
とｔ確認した。

実施？ｌＪ　６ ６−（メタクリロイルオキシグロｆ−２′−オキシカル
ボニルメチル）ヘンタン−２ｙ　４−ジオン（上記化合
ＩＩ！７６） クロロアセトキシグロビルメタクリレート（ＯＡＰＭ）
はピリジン中での塩化クロロアセチルとヒドロキシグロ
ビルメタクリレートとの縮合によって製造された（ケミ
カル拳アブストラクト。

６８．１［１５９１３ｇ＆ｈ）。ｂ、ｐ、？２〜’／４
−Ｕ１０．２腸、 ＯＡＰＭ　（４４Ｆ　）、アセチルアセトン（４ＵＰ）
、無水ＫｚＯ０３（６２Ｆ　）、および７セト’：／（
２０ｔＪｄ）ン１９時間ｊｋ流下で玩拌した。耐幻され
た混合物をろ過し、残存物をアセトンで十分に抗浄し、
そしてろ液と洗浄液ン合わせて礁辻”上で蒸％させた。

！Ａ存油の蒸留によって肋麺分の禾反応出先制科を、そ
の波で生成？（ン７，９Ｐ％　ｂ、ｐ、　１６　ＬＪ〜
１６　ｋ−Ｃ／Ｄ、１ｊＥ１Ｂ　）７出た。

分光分析によって、その住賊物か化合物６−（メタクリ
ロイルオキシグロノ−２′−オキシカルボニルメチル９
−ペンタン−２，４−ジオンであることン蓚誌した。剃
規崖曾俸馨与える単一体は笑Ａｌｙ！１１３に６Ｇ躯さ
れている。

以上の、ｖｌ展単に坏は架り例７〜１２に記載されてい
るように共２１！会された。可胞重合坏に与える公知キ
レート化性単重体の共！台は笑ゐ例１６に記載され又い
る。

実施例７〜１２ 化合物（υ〜（６］の乳化共崖合棒 メチルメタクリレートとブチルアクリレートの４　：　
１　（Ｖ／Ｖ　）ｌｋ合敵６ｔＪＰＣＰＶＣ必賛駕のキ
レート化性率菖体な俗解しく相対便用重については実施
？！ｉ１６＆＆）、この浴准馨、過焦販カリクム０．０
　Ｓ　Ｐ含有の４％（Ｗ／Ｖ）ラウリル＝ｍナトリウム
浴液７０ａｕｉＣ龜加した。この浴液ンＲ２下で呈編で
１＃ｆ間撹拌し、それから８２下で７０℃で２時向撹件
した。！合体をメタノール中に圧入することによって鍜
固さぜ、（ロ）収し、アセトン中に浴牌し、メタノール
によって丹沈＆させ、そし″Ｃｍ圧下で４５℃で乾燥し
た。これ寺キレート化覧重合体ＶＣ胸するデータは夫７
１！１例１６の第１衣に挙さｔしている。

夷ＩＮＡ例１６ ｍ台によるｊｆｒ規恩台体合体取 ４−アクリルアミドサリチル酸はケネディ吟の方法、ジ
ャーナル・オブ・ケミカルＯソサイエテ造された、４−
７ミノ丈リチル敗のナトリウム塩の塩基性浴衣ぞ室−で
激しく撹拌しなから、それに等モル重の種化アクリロイ
ルンゆつ（り硝加した。さらに１時間に押した後、ｂ赦
を冷却しそして−か６禾満になる迄ｋｉ己でゆつ（り敵
性化した。

固体音ろ過し、Ｎ５を浄し、モして３：１エタノール／
水から４％　ｌａｘ　ｄｋ化した：　ｍ、ｐ、２２７〜
２２９Ｃ０７ｃ来分析および分光分析はこの失Ｊｉ５ｃ
物の同定およびＭＩ！Ｌを証明した。この化合物（５］
）ンヘキテメチルーシシラデン４５１１１１および＊＃
Ａ酸１簡と共に６０分還流した。冷却された浴液をトル
エン（７５ｍｌ）で布釈し、トリエチルアミン（１，６
Ｆ）および塩化トリメチルシリル（１，３５ｐ）で処理
し、それρ）ら案温で一説放置した。ろ過してから浴剤
を蒸兄させて（５）のビス（トリメチルシリル）紡専Ｓ
＋を褐已油として得た。

ｆ＆省をメチルメタクリレート／ブチルアクリレート混
合？　（ＭＭＡ−コーＢＡ）　Ｌ　４　：　　Ｉ　Ｖ／
Ｖ　）（２３ｙ）と混合し、そしてトルエンで１：１に
布敷した。アゾ−ビス−イソブチロニトリル（１０〜）
を除却し〜その浴液χＮ２を給びぜ、それからＮ２下で
蒸気険で５時間加熱した６住底物をメタノールでｖＬ＆
させ、アセトン中忙拘浴解し、２　ｉ！ＪＨＣＪ１８１
ｍｌで処理し°ζトリメチルシリル基の加水分解′Ｊ￥
：確保し、メタノールで丹沈麺させ、それからそれｖｂ
収し、そして秋出下で４５−Ｃで転線した。

実施例１４ 出先材料として塊化メタクリロイルを使用１−ること以
外は実施例１６の方法に使って４−メタクリルアミドサ
リチル版′ｊｇ！：＃遺した。告結ｄ自化された固体瞥
ニーＱ２３８”Ｃを有した。７ｃ糸分析および分光分析
はこの住凧物の同定と純度を証明した。

こうし【生成されたキレート化性率亀％馨テトラヒドロ
７ラン（’Ｊ：Ｈ１）中で単独１合ひゼる。ＴｇＦ（７
５Ｐ）に単ム捧と（Ｊ、５ムに聾の囲麩剤アゲービスー
インブチロニトリル（Ａ工Ｊ３Ｂ）’ｔＫ債しでρ）ら
、Ｎ２ン府びぜ、黄期し、それρ）ら撹拌しなρ）ら６
５℃で１６６時間加熱た。

この方法で得られた菖合体は平均分子量５４、（ｊ　Ｌ
Ｉ　Ｌｌ　’ＩＭ　ｔ、’Ｃいた。コれｔＸ　Ｂ’ｅ（
Ｎ３　トＪＸ　ＫＬ　して紫色になったか、それはサリ
チル版か畑われなかつたことｗＤわし又いる。

また、そのキレート化性ｊＰ蓋体を上記のようにして欣
化水木およびンルオロカーボン率友体と車台させた（実
施例２２参熱）。得られた皿合体は６６＊００　（Ｊ〜
３　Ｕ　Ｏ，００Ｃ１の軸曲の平均分子］［を有してい
た、 夾施例１５ 実施例１〜６のキレート化性単量体の単独産金を何っだ
。化合物（１）たけか重合体χ生成できなかったか、化
合＊　１３）は低分子型の非被膜形＆注材料を生成した
にツーきす、化合Ｔｈ（２７，１４７および（５〕は浴
数中での１合に＆初し、そし℃化合物（６）は献体であ
り乳化に台Ｓ＋を生成した。

夫ゐ例１６ 息合体中のキレート化ａ基の尋人はＵＶ分元計によつ又
監視された。率蓋体（υ〜＋６７の各々はメチルメタク
リレート／ブチルアクリレート共重合体か２２ｍ明であ
る叔長執城２８０〜６５υｎｍに待機的な踵い吸収Ｙ示
した。促って、生成重合体のＷスペクトルはキレート化
ｔｌｆ：基尋入の定注的且っ足童的副定に使用さｎｌそ
してこれは単に体供細材料中へのそれ寺の尋人に祐俵Ｖ
ｃ曾敦していることか＋ｌＩ―シた（第１表）。さらに
、化合物（υおよび（３）ヲ言有する共重合体について
は”Ｌ３　ＮＭＲスペクトルを記録した。それ寺はキレ
ート化狂羞中の芳舎族炭糸に一鳩した似秩馨明示してい
た。

第１表 １、ｇ　　　　　　　　　　　　１．４５．０　　　　
　　　　　　　４．４ ！ｂ、Ｕ　　　　　　　　７．２ ７、’）　　　　　　　　９．ｂ １ｏ、ｕ　　　　　　　　　　ｉ　　ｂ、ｂ肴６０．０
　　　　　　　　　６　Ｌｌ・７１、Ｕ　　　　　　　
　　　ｎｏ　　ｄａｔａ（２）　　　　　　　　５．０
４．Ｕ ５．０　　　　　　　　　　　６．８ １．０　　　　　　　　　０・８ （３）　　　　　　　　　６．０　　　　　　　　　　
　ン、６５、Ｑ　　　　　　　　　　１　１．４１．０
　　　　　　　　　１・４ （４３６，ｏ　　　　　　　　　　２．ソｂ、０　　　
　　　　　　５・１ １．０２．４ ３．０　　　　　　　　　　　　３．３（５）ｂ、０　
　　　　　　　　　　５．１７．５　　　　　　　　　
　　　６．６ｉ　　ｏ、ｏ　　　　　　　　　　　　　
ｙ・５１．０　　　　　　　　　　　　　１．２５、Ｌ
ｌ　　　　　　　　　　　　　２．７（６）　　　　　
　　　５．［ｌ　　　　　　　　　　　　７．５７・５
　　　　　　　　　　　６・Ｏ Ｉ　　Ｏ，Ｕ　　　　　　　　　　　　　８．６１　５
、Ｌｌ　　　　　　　　　　　　２６．２臀浴ｇ、重合
体 下記実施例は軟銅板に対するラッカー調被膜の改善され
た付層性ン睨明するものである。

実施力１７ 軟餉シー）（２（１”−ジ）Ｋ使用直前忙脱脂−枡駒一
説脂の操作を識こした。アセトン言浸ティッシュで拭い
た後、＋動保持−転すンタ゛−でスコッチＴＭブランド
（６Ｍ）の倣＃１級のディスクによって研騰し、それか
ら４００ダリツトペーパーで手動仕上した。ＲＩＳ−１
６１はトリクロロエチレン蒸気浴での脱脂゛であった。

被憶 調装された鋼シート上への扱伽はアセトンよたはクロロ
ホルム中のに合体の６％（Ｗ／　”ｉ）　ｋ　Ｓ、から
行った。線巻バー、ブレードおよび流し藤イｂｒ言めて
さまさまな技法′４を使用して２〜１０μｍの軛四の厚
さを与えた。被儀厚はニルコメ−ター１５ＵＮ　ｈ　ｍ
Ｗ　訛テスター（エルコメ−ター・インスツルメンツ社
、マンチェスター、英−ＪＫよって監視した。

金属に対する付７ＩＩｉ性 キレート化性４４１モルラ、３モルラおよび５モル％の
尋人をもって夷識ガフ〜１２の共ム台捧の被膜を試鋏し
た。仮良の付虐注はクロスーー・ンチテープ試験（Ａ８
ＴＭ　Ｄ　３３　ｂシー７４）によって監視した。ＭＭ
ＡとＢＡの対照共凰合体はこの夙験に先金に失敗したか
、試駆されたキレート化性電台坏は全て？ｊ４ｆ＃な（
会格し、本細孜術によって付層注の笑負的改善かなされ
たことを示した。テープを二皿にして性別の剥艦強ざを
使用したときでさえ、扱腺は偵われずに存続した。

２．５４偽間隔の２本の平何な腺を系ＩＪ与つけ、それ
寺の間の′ｐＡ城にチーｆ＋んりつり゛、そしてチーブ
除去時の扱朕を調べることＫよるもつと敵しい試験方法
を凹じサンプルに施こした（ンエデラル試験方法スタン
ダード階１４１Ｂ％方法ｏ６Ｌ１１）。

その粕未は第２次に示されて（・る。

第２表 キレート化性単に体　尋人％（公称）　　　　畑　　協
な　し　　　　　　　　　　非常に激しいメタクリル酸
　　　　５　　　　非常Ｋｍしい実Ｎ例１３と同じ　　
６　　　　なし くυ　　　　　　δ　　　　＆（わずか（１〕５　　　
　　なし く２Ｊ　　　　　　５　　　　敏しい （２）　　　　　　５　　　　体くわすか（３７３＆　
Ｌい （３）ｂ　　　　　なし く４）　　　　　　６　　　　わずか （４）５　　　　　極（わずか これ寺結果から明らかなようにキレート化性基はその存
在倉に胸遅する特有な淘益乞もたらし−そしてサリチル
酸は最も効果的であった。ヱた、メタクリル酸、非キレ
ート化性の極性単重体はオυ益をもたらさないことも有
意であった、実Ｎ例１８ 加圧下で波化された本発明の＠脂の肝愉を竹った。銅片
間のＪｌ　ｔ；１　ｋ　＠’を竹い、その列前ゑさを配
電した。鋼片は実Ｍ１例１７のようにｖＩ４製し、そし
てインストロンブランド眼力Ｉ娶用いて力助強さを測定
した。

下Ｂピ配合物および１８×１８ＣＭ＆の１なりｒｋＪ槓
？用いたとき、約５０９の皿ねＩＪ１４Ｗｔ強さか約１
０うの拘机性で得られた。

韮ム中のポリ（ＭＭＡ）　（４％ｖｒ／ｗ）　　　　　
　４　ｓテトラエチレンダリコールジメタクリレート　
　　　６都遇融化ベンゾイル　　　　　　　　　υ、１
部Ｐｉ、Ｎ−ジメチルアニリン　　　　　　　　　　０
．１都キレート化性基はＭＭＡ　１０　！　ｊｔ％をキ
レート化性単重体で直き侯えたことによって導入され、
その結果は第３表に列挙されている。

第３表 ＋５７　　　　　　　　９１ （４Ｊ　　　　　　　　　４７ な　　し　　　　　　　　　　　　　　　５０従って、
キレート化性単重体は１００％固形分糸に関して放庸洩
さ馨有慧にａ畳できることを立社され、サリチル酸およ
び８−ヒドロキシキノリンが最大の効果を示した。しか
しなから、メチルメタクリレート中へのキレート化性単
重体の浴解度が限られているため、キレート化性基の凝
匿は広範囲にわたって変動させることかできない。

笑施？Ｉｊ１９ キレート化性菖合体の縦集強さとその金属との界面に於
ける埃ｙｔｉ！さｔ混同しないために、亘合体の通用は
希釈浴液からの化学的吸７ＩｔＫよって行われた。

鋼（８０ｍｘ　１　Ｂｍ）１２片カｆ：し咎（りｍ＠’
１俗液（又は浴剤）中に２０膓の深さ忙改良したままゆ
つ（９回転（約５　Ｏｒｐｍ　）できるホルダーを組立
てた。条件はアセトン中の嵐合体の１！ｊ［％浴液［１
時間浸漬した俊新鮮陪剤中で６０分間洗浄するものとし
て像準化された。単麓体６の共ム合体ヲ用いるときは、
アセトンンクロロホルムで皺き侠えた。下記に示すよう
に、い（つかの夫娠では洗浄の後でペーパー脱脂を行っ
た、亘ね継ぎは夾識例１８に記載されている＆−Ｎ刑を
用いてつくられ（厘なり１８ＪＩＩｌ）、懐層テープを
まきつけて加圧下でＮ温で−ｍ設化された。インストロ
ン装置で剪１ｌｉＩ′ｒ強さを測定する創に、チーｆを
はすし、接合寸法を目標の１８膓×１８鵬からの偏差に
ついて熱甘し、それＩｌｃ促って記録された強さ’ｔ’
袖止する。各処理について拭鋏片６個の平均をとる。

ａＡと共産金された公称５モル％まで尋人の単麓体（υ
〜（６Ｊについてのａ４ｈρ・ら鴫らかなように、いず
れも非処理台楓よりも有意な改嵜を示したが、この胸保
で最も有効な基は単量体＜ＩＩおよび（５）からｖ！、
弄された。キレート化性惠合体の代りに対熱ム合体ポリ
（ＭＭＡ−コーＢＡ）’に絢いたときにもわずかな改嵜
か醪められたが、この効果は処理片を重ね継ぎする前に
ペーパー脱脂浴につけたときに消失してしまった。ペー
パー脱脂はキレート化性Ｘ会体で処理された片には効果
を有さなかった。

最も−Ｎ効な基ν１ち単重体（１７および（５少から肪
尋されたものに関してもつと詳しい研究を行ったところ
、ｉｚｎ合体のキレート化性基の凝度馨変動することの
効果がｇｉ調された。この結果は第４表に示されている
。

帛４表 キレート化性単重体　　　尋人モル％”　　　ＩＡｆＩ
ｆｒ強さく命）Ｌｌ　　　　　　　　　　５０ ２．４　　　　　　　８７．ｂ ５．６　　　　　　１　０７ Ｌ５）　　　　　　　　　　！：）、１　　　　　　１
４２６．６　　　　　　１　２３ ソ、５　　　　　　１４２ １　００　　　　　　　　　ｂ３ ０　　　　　　　　　５Ｕ １．４　　　　　　　９４ ４．４　　　　　　　９　り ７．２　　　　　１　２８ （１）　　　　　　　　　　９゜５　　　　１ｚ５１　
ｂ、ｂ　　　　　　１　２４ ３０．７　　　　　　　４９ ＋ＵＶ吸収から算出 ！！１ＪＴＩｆｒｒＯＡさはキレート化性基の含有率の
増大と共に急故に増大する１頃向か明らかに餡められ、
最大は５〜１０モル−〇範囲で２ｔａされ、そして尚硬
度では付層性促進が消滅した。１５モルチの単重体（５
）とＭＭＡとの共重合体も製造されたか、それは乾燥後
にア七トン、クロロホルム寺に丹俗解できなかった。水
敞化四ブチルアンモニウム’？：范加するとム合体がｆ
６解するので、多分、分子間水系結合のせいであろう。

しかしなから、この方法での塩生成は一表閣に刈するキ
レート化作用を破厳する。

これ寺結果は成層崖合体のキレート化性基ｌ１ｃｉｌｋ
２！ｌＩｍ）良かあることを示唆してお’；ｌ、Ａｔ通
ａ！１度は金Ｊ［ｉ１表面に対する有効結合と、実施例
１８の通用艦、ｉｆ　４Ｊに改造してそれとかかわり合
うことかできる非結合「ループ」および「テール」の存
ａｔ兼儂する。キレート化性基の改度がｉ！に通凝良よ
り＾（なるとかρするループおよびテールかｍ滅し、そ
して丈すチル敵や８−ヒト−キシキノリンのよ５な惚注
基の場合には、比教的無億性の一盾剤にあまり適合性の
ない表面を与える。＾含有率のキレート化性基か劣った
付層力に階層するもう一つの根拠は１個旭のキレート化
性基が同一金属イオンと反応した場合に起こることがあ
る金属の表面層を回心化することによる。この説明はあ
まり本当らしくないが、間亀のｍ合体の多（はラッカー
として２１１１絢されたときに良好な付層ａを示した。

（５）の単独嵐合体たけか綱に被覆されたとざに物欲的
な色を与えるイロ」らかの傾向を示したが、俊で容易に
麺状に剥融した。しかし、それでも向、そのノロセスは
それか大きな度合で起こる前に湿気にさらされる必責か
あった。

最初の説明はあまり極性でないキレート化性基は尚尋人
に於いてＩ＆庸−虚ね剪断緘娠を受けたときに付層力の
あまり激烈でない低下をもたら丁は丁であると云うこと
予想している。キレート化法基はいずれも成る４！ｄ良
他性であらねはならないけれとも、Ｉ−ゾクトンｉ８尋
坏（ｔｉ７かアクリレートに対してより相俗性であり侍
たと云うことは貴信に思われる。

結果（第５表）は（６）の烏尋人共厘合体が（１］およ
び（５）の対応共産合体（第４次参照ンより後れた何層
性を与えると振うことを夾除に表わし℃いる。

いずれの結果も５〜１０モルチの範囲が最通レベルの尋
人であることを指餉している。

第５表 尋人モル％　　　　　剪断類さくＫ？）Ｕ　　　　　　
　　　　　　　　　５０１．２　　　　　　　　　　　
　７６ ２．７　　　　　　　　　　　　　８０６、（Ｊ　　　
　　　　　　　　　　９　７７、ｂ　　　　　　　　　
　　　　６　８８・６　　　　　　　　　　　５７ ２６．２　　　　　　　　　　　　７９実施例２０ 比較のために餉片に無量的なｇ４ａ／に塩防錆処理を施
こした。９４販塩化用浴液は最近の文献・欧州出願第１
９４３０号（ケミ・アブ、　？　４　、１４４υ５９）
からつくられ、ＺｎＣｌ２　（２−ｂ　Ｐ　）、ＮａＣ
ｌＯ２（２−６Ｐ）、ＮａＮＯ２（０，１５Ｐ　）、Ｎ
ａＢＦ４　（０−５Ｆ　）、およびＨ，ＰＯ，（１７，
２９）を蒸貿水で１ノにしたものである。崖ね継ぎの前
に試験片をこの俗歌に箆温で６０分間＆＆し、蒸貿水で
それからアセトンで洗い、そして軟塊した。より長い又
はより短い次凍時間はかなり有効でないことかわかった
。

得られた最良の結果（約２００襲）はキレート化性厘酋
体の最良の結果（１４２ｈＰ）よりも概して良かった。

しかしながら、２１機の組合わせ（燐鈑塩の恢のキレー
ト化ａム合外）はもつと艮かった（２５０９）。

笑Ｊｆ１１例２１ 燐販塩防−向上の兼厖狗２Ｕに示された頌向は一々の処
理Ｙ：１Ｍこされた鋼板上での剛候臥験によって電絡さ
れた。それたけで、処８！無しでも１息なりｊ＃’ｒ与
えたか、上面をアクリルラッカーで僅憶した場合にはい
ずれも、殊の隻＠をラッカーで被覆したものよりも＆書
されていた。キレート化性重合体は駒ｒＩ＆塩よりもや
や良い注油を示したか１肉省の組会わせか一査艮ρ）つ
だ。

耐候試験 次のように６億類の鋼板調装を行った二（ＡＪ　　燐ａ
ｌｔ塩俗液中に６０分間友眞田）　　１Ａ重ラキレート
化注崖甘体俗敏（（２λの５モル−共重合体〕中に１時
間＆潰 （Ｃ）　　ラッカーでオーバーコートされたｎ）（Ｉ）
）　　ラッカーでオーバーコートされたー）ｉＪｉｌ　
　ｍ版塩に６０分間次膚、キレート化性崖合体九１時間
浸償 ＩＦＪ　　ラッカーでオーバーコートされた（６）ラッ
カーはクロ四ホルム中のポリ（ＭＭＡ−コーに３Ａ　）
　（４：　１　）の６ムｍ％俗液からなり、約５μｍの
被膜厚を与えた。

耐候試験は実願嵐の座上で実施した。版体）、（聯およ
びＩＫＪは裸の金属より優れた改善奮殆んど又は全く示
さなかったか、（Ｃ）、（ＤＪおよび（ＦＪはかなりの
改善χ示した。６ケ方暴島恢、（ＯＪは被膜の約５０−
が無傷であり、他方（ＤＪと（Ｆ）は被膜かほぼ完全に
＃＃偽であったが、表面下に脱色が起った（（巧は四よ
り少なかった）。

実施例２２ 本兄明のキレート化性重合体の通用はアルミニウム表口
に＃１度の保践ヲ与えると云うことか示された。それは
使米囲示された処理と併用したときに最も有益な改善を
示した。従って、この実施例では、Ａノ００ＨｙＬ′与
えるためのアルずニウムの前処理（米１ｉ％Ｉｉｒ−Ｆ
Ｍ　４，１４９，９１２号参照）と也会わされ、そして
キレ−トム合体被覆の蚊にラテックスまたはラッカーペ
イントコート’ｋＡｉこした。

Ｋ１１ｋのために使用されたアルばニウムはｑ−パネル
社（クリーブランド、ＯＩ（〕から侍たスタンダード６
０Ｕ３アルξニクムであり、比較として同社から供給さ
れるアロシン■処理アルミニウム板ン使用した。

処理すべきアル゛ミニウム金槁衣面は通常のやり方で清
浄される。この実施例では、ピロ駒数ナトリウム６０Ｐ
／ノ、グルコン敗ナトリウム４１／ノおよび湿鈎刑１１
／ノからなる非腕蝕クリーナーで表面′％ニア０℃で１
分間清抄した、それからアルミニウム表血ン水歇化ナト
リウム噴霧中で処理しその後直ちに水蒸気箱内で処理し
′Ｍ後に耐水洗浄することによってＡノＯＯＥに獣化し
た。

この金Ｍ表面上にキレート化注貞会体を０．１〜３％浴
浴数での＆波生布、取出しおよび自然乾燥によって被覆
した；もつと娘厚な浴数、ｆＲ１温、または長い反応時
間を必要としなかった。（被覆は使用されるキレートお
よびム合体に依って水浴液から行われてもよい。） それから、これ寺サンプルを白色ラッカーで又はアルコ
アから得られるラテックストップコートで破憶した。ラ
ッカーおよびラテックスの１ａｖＮｎ６０＋ＩＭ巷バー
によって行った俊直ちにアルコの指示雇９２４０℃で２
分間便化した。

テンプル全部ｙ２　ＡＳＴＭ　Ｄ　３６５９−７８のク
ロスカントテープ試験および物本曲げ試験によってペイ
ント付層性についてに験した。

５１ＴＪ−８’Ａ　（２０インチ）の新らた忙切断され
た端ｆｈを用意しそれをＡＳＴＭ　−Ｂ　１１７−７３
に似た塩鮭ｒＲ＃ｈｌ中に厘（ことによってテンプルの
耐蝕性ｉｃツいて評価し、そしてＡＳＴＭ　−Ｄ　７１
４−５６に従ってペイントのふくれの畝および大きさに
よってサンプル′ｔ−等級付けた。結果は第３表に示さ
れ又いる。

比較は供給省から受けとったま筐のアロジン＠処理アル
ミニウム、および、ｉＦａのアルミニウム、Ａ）ＯＯＨ
’ｆ与えるように処理されたた＆ｊ−のアルミニウム、
陽１［Ｊｓ巷バー馨用いてクロム叡埴グライマーとラテ
ックスで犠憶されたアルミニウムを用いて行った。

脣　ＭｅＦＯ８ＩＭＡ　　ｎ−メチルベルンルオロオク
チルス／ｌ／ホニルアミドエチルメタクリ レート ＯＤＭＡ　　　　オクタデシルメタクリレートａｃ−ａ
ａＬ４−メタクリルアミドサリチル取（実施例１５参照
） 骨蒼　これ等結果はＡＳＴＭ　−ｎ　７１４−５６に便
って与えられる。それ婚は２つの献ｉ＠馨包詮している
が、最初の方はペイントのふくれの兜住畝であり、佼の
方はそのサイズの等級であって大きい数箇は／Ｊ％さな
サイズを表わす。

第３表のデータか示すように、最良の防賎はＡノｏ　ｏ
ｕ７　＊　ｈ　ｉ置体ＡＣ−８ＡＬ　／ラッカードッグ
コートの傅凧を用いたときに侍られた。これは従来の標
準的なりロム敵塩処理（アロジンノをさえ癌丁ものであ
る。

当技術にｔ′熟した省であれは不発明の粕四を逸脱する
ことンｔ　＜不発明のさまさまな変史例−笈形例か明ら
ρ）になろう。そして不発明はここに記載されている具
体的態様に不必要に限足されるものではない。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）多価金属原子およびイオンの金属表面を用意
   し〔但し、該金属表面は（ａ）遷移金属、（ｂ）周期表
   の第IIａ族、第IIIａ族およびIVａ族の金属、および（
   ｃ）（ａ）および（ｂ）から選択された金属の合金から
   なる群から選択された金属からなる〕、 ｂ）該金属表面に皮膜形成性の重合体またはランダム共
   重合体を１００％固形分配合物として又は不活性溶剤中
   の溶液もしくは懸濁液から被覆し〔但し、 該重合体または共重合体は炭化水素骨格を有し、そして
   １種以上のエチレン型不飽和単量体から誘導された単位
   ９９．９９〜０モル％とキレート化能が該金属表面から
   の金属イオンの溶解に必要なそれより低いところの側鎖
   の二座配位キレート化性基を重合体または共重合体に与
   える少なくとも１種の単量体０．０１〜１００モル％を
   有し、該二座配位キレート化性単量体単位は下記式を有
   する： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１はＨ、低級アルキル、塩素化低級アルキル、ＣＮ
   、またはＣｌであり、 Ｐは原子７５個以下の鎖長の接続結合である（但し、Ｐ
   はＱと反応せず、キレート化作用に全く参加せず、しか
   もその中に１合性単位を有さない安定な基であることを
   条件とする）； そして Ｑは先に定義された多価金属イオンに対して高親和力を
   有する基から選択された二座配位キレート化性成分であ
   り、そしてその二座配位基の式ｌｏｇＫ＿１＋ｎ（１４
   −ｐＨ）−（ｐＫｓ＋ｐＫａ）によつて与えられる金属
   表面に対する溶媒和能が代数的に０．０未満である（但
   し、 Ｋ＿１はキレートと金属の第１次の逐次安定度定数であ
   り、１０＾７より大きい値を有し、 ｎは金属の相応原子価数であり、 ｐＨは試験条件下の相応酸性度であり、 ｐＫｓは金属水酸化物の溶解度積であり、そしてｐＫａ
   はＨ＾＋とキレート成分の安定度定数である）〕、ｃ）
   該コーテツド金属表面を乾燥する 工程からなる、高度に付着性の重合体被膜を有する複合
   構造体を提供する方法。
2. （２）該二座配位キレート化性単量体が式 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾１は先に定義された通りである； Ｘは単結合および炭素原子２２個以下の枝分れ鎖または
   直鎖の脂肪族基から選択された有機接続結合である：但
   し、炭素原子２個以上の基は１個のフェニレン、▲数式
   、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、−ＳＯ＿２−、または▲数式、化学式、表
   等があります▼成分（但し、Ｒ＾２およびＲ＾３は個別
   にＨまたは１〜４個の炭素原子を有する低級アルキルで
   ある）によつて中断されていてもよいことを条件とし、
   接続結合Ｘの原子の全数は７５個以下であることを条件
   とし、且つＸはＷと反応せず、キレート化作用に全く参
   加せず、しかもその中に重合性単位を有していないこと
   を条件とする； そして Ｗは ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ｂ）▲数式、化
   学式、表等があります▼ ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼および ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選択された二座配位キレート化性成分で
   ある： 但し、Ｒ＾７、Ｒ＾８は個別に低級アルキル（Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４）であり、 Ｒ＾９は個々に、水素原子、フッ素、塩素、臭素および
   ヨウ素から選択されたハロゲン原子、ＮＯ＿２基、１〜
   １０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜１０個の炭
   素原子を有するアルコキシ基、１〜１０個の炭素原子を
   有するアルキルチオ基、フェニル基、およびハロゲン原
   子、ＮＯ＿２基および炭素原子１〜４個の低級アルキル
   基から選らばれた基３個以下によつて置換されたフェニ
   ル基から選択され、 Ｒ＾１＾０は個々に、水素原子、フッ素、塩素および臭
   素から選択されたハロゲン原子、ＮＯ＿２基、１〜１０
   個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子
   を有するアルコキシ基、１〜４個の炭素原子を有するア
   ルキルチオ基、およびフェニル基から選択される； Ｙは単結合および基−ＣＨ＿２Ｌ−（但し、Ｌは炭素原
   子２１個以下の枝分れ鎖または直鎖の脂肪族基である）
   から選択された有機接続結合である：但し、炭素原子２
   個以上の基は１個のフェニレン、▲数式、化学式、表等
   があります▼、−Ｏ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、または−ＳＯ＿２−
   成分（但し、Ｒ＾２およびＲ＾３は個別にＨまたは炭素
   原子１〜４個の低級アルキルである）によつて中断され
   ていてもよいことを条件とし、接続結合Ｙの全原子数は
   ７５個以下であることを条件とし、且つＹはＺと反応せ
   ず、キレート化作用に全く参加せず、しかもその中に重
   合性単位を有していないことを条件とする；そして Ｚは ｅ）▲数式、化学式、表等があります▼および ｆ）▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選択された二座配位キレート化性成分で
   ある： 但しＲ＾９およびＲ＾１＾０は先に定義された通りであ
   る〕の単位を有する、特許請求の範囲第１項の方法。
3. （３）該二座配位キレート化性単量体が ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、 Ａは▲数式、化学式、表等があります▼または−ＳＯ＿
   ２−である； Ｂは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ＾２−、または−
   ＳｉＲ＾２Ｒ＾３−、またはフェニレンである（但し、
   Ｒ＾２はＨまたは炭素原子１〜４個の低級アルキルであ
   り、そしてＲ＾３はＲ＾２とは関係なく選択されたＨま
   たは炭素原子１〜４個の低級アルキルである）；Ｒ＾６
   は１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、または
   １〜４個の炭素原子を有するアルキル基３個以下で置換
   されている１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基
   である； Ｒ＾５は単結合またはＲ＾６のために定義した基である
   ； Ｒ＾１＾２は水素またはメチル基である； ｐは０または１の値を有する整数である； ｇは０または１の値を有する整数である； そして Ｗ、Ｙ、Ｚ、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、およびＲ＾１＾
   ０は上記定義通りである〕 から選択された単位を有する、特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項の方法。
4. （４）該共重合体が該キレート化性単量体単位を３〜２
   ０モル％の範囲で含有する、特許請求の範囲第１項〜第
   ３項のいずれか一項の方法。
5. （５）多価金属原子およびイオンの金属表面（但し、該
   金属表面は（ａ）遷移金属、（ｂ）周期表の第IIａ族、
   第IIIａ族およびIVａ族の金属、および（ｃ）（ａ）お
   よび（ｂ）から選択された金属の合金からなる群から選
   択された金属からなる）および該表面に適用された炭化
   水素骨格を有する線状の皮膜形成性重合体またはランダ
   ム共重合体〔但し、該重合体または共重合体は１種以上
   のエチレン型不飽和単量体から誘導された単位９９．９
   ９〜０モル％と側鎖の二座配位キレート化性基を重合体
   または共重合体に与える少なくとも１種の単量体単位０
   ．０１〜１００モル％を有し、該二座配位キレート化性
   単量体単位は下記式を有する： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１はＨ、低級アルキル（１〜４個の炭素原子）、塩
   素化低級アルキル、ＣＮ、またはＣｌであり、Ｐは原子
   ７５個以下の鎖長の接続結合である（但し、ＰはＱと反
   応せず、Ｑとのキレート化作用に全く参加せず、しかも
   その中に重合性単位を有さない安定な基であることを条
   件とする）；そして Ｑは先に定義された多価金属イオンに対して高親和力を
   有する基から選択された二座配位キレート化性成分であ
   り、そしてその二座配位基の式ｌｏｇＫ＿１＋ｎ（１４
   −ｐＨ）−（ｐＫｓ＋ｐＫａ）によつて与えられる金属
   表面に対する溶媒和能が代数的に０．０未満である（但
   し、 Ｋ＿１はキレートと金属の第１次の逐次安定度定数であ
   り、１０＾７より大きい値を有し、 ｎは金属の相応原子価数であり、 ｐＨは試験条件下の相応酸性度であり、 ｐＫｓは金属水酸化物の溶解度積であり、そしてｐＫａ
   はＨ＾＋とキレート成分の安定度定数である）〕からな
   る複合構造体。
6. （６）該二座配位キレート化性単量体が式 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾１は先に定義された通りである； Ｘは単結合および炭素原子２２個以下の枝分れ鎖または
   直鎖の脂肪族基から選択された有機接続結合である：但
   し、炭素原子２個以上の基は１個のフェニレン、▲数式
   、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、−ＳＯ＿２−、または▲数式、化学式、表
   等があります▼成分 （但し、Ｒ＾２およびＲ＾３は個別にＨまたは１〜４個
   の炭素原子を有する低級アルキルである）によつて中断
   されていてもよいことを条件とし、接続結合Ｘの原子の
   全数は７５個以下であることを条件とし、且つＸはＷと
   反応せず、キレート化作用に全く参加せず、しかもその
   中に重合性単位を有していないことを条件とする； そして Ｗは ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ｂ）▲数式、化
   学式、表等があります▼ ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼および ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選択された二座配位キレート化性成分で
   ある： 但し、Ｒ＾７、Ｒ＾８は個別に低級アルキル（Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４）であり、 Ｒ＾９は個々に、水素原子、フッ素、塩素、臭素および
   ヨウ素から選択されたハロゲン原子、ＮＯ＿２基、１〜
   １０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜１０個の炭
   素原子を有するアルコキシ基、１〜１０個の炭素原子を
   有するアルキルチオ基、フェニル基、およびハロゲン原
   子、ＮＯ＿２基および炭素原子１〜４個の低級アルキル
   基から選らばれた基３個以下によつて置換されたフェニ
   ル基から選択され、 Ｒ＾１０は個々に、水素原子、フッ素、塩素および臭素
   から選択されたハロゲン原子、ＮＯ＿２基、１〜１０個
   の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を
   有するアルコキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアル
   キルチオ基、およびフェニル基から選択される； Ｙは単結合および基−ＣＨ＿２Ｌ−（但し、Ｌは炭素原
   子２１個以下の枝分れ鎖または直鎖の脂肪族基である）
   から選択された有機接続結合である：但し、炭素原子２
   個以上の基は１個のフェニレン、▲数式、化学式、表等
   があります▼、−Ｏ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、または−ＳＯ＿２−
   成分（但し、Ｒ＾２およびＲ＾３は個別にＨまたは炭素
   原子１〜４個の低級アルキルである）によつて中断され
   ていてもよいことを条件とし、接続結合Ｙの全原子数は
   ７５個以下であることを条件とし、且つＹはＺと反応せ
   ず、キレート化作用に全く参加せず、しかもその中に重
   合性単位を有していないことを条件とする；そして Ｚは ｅ）▲数式、化学式、表等があります▼および ｆ）▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選択された二座配位キレート化性成分で
   ある： 但しＲ＾９およびＲ＾１＾０は先に定義された通りであ
   る〕の単位を有する、特許請求の範囲第５項の複合構造
   体。
7. （７）該二座配位キレート化性単量体が ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、 Ａは▲数式、化学式、表等があります▼または−ＳＯ＿
   ２−である； Ｂは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ＾２−、または−
   ＳｉＲ＾２Ｒ＾３−、またはフェニレンである（但し、
   Ｒ＾２はＨまたは炭素原子１〜４個の低級アルキルであ
   り、そしてＲ＾３はＲ＾２とは関係なく選択されたＨま
   たは炭素原子１〜４個の低級アルキルである）；Ｒ＾６
   は１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、または
   １〜４個の炭素原子を有するアルキル基３個以下で置換
   されている１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基
   である； Ｒ＾５は単結合またはＲ＾６のために定義した基である
   ； Ｒ＾１＾１は単結合または−（ＣＨ＿２）＿１＿−＿ｇ
   Ｒ＾６（但し、ｇおよびＲ＾６は上記定義通りである）
   である；Ｒ＾１＾２は水素またはメチル基である； ｐは０または１の値を有する整数である； ｇは０または１の値を有する整数である； そして Ｗ、Ｙ、Ｚ、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、およびＲ＾１＾
   ０は上記定義通りである〕 から選択された単位を有し、該重合体が５，０００〜１
   ，０００，０００の範囲の分子量を有する（但し、Ｂが
   −Ｓ−であるとき、Ａは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼のみ採用できる）、特許請求の範囲第５項または第
   ６項の複合構造体。
8. （８）▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式
   、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１、Ｘ、Ｙ、ＷおよびＺは先に記載されて
   いる通りである）から選択された、特許請求の範囲第５
   項〜第７項に記載されている二座配位キレート化性単位
   を有する重合体。
9. （９）▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ａ
   、Ｂ、Ｗ、Ｚ、ｐ、およびｇは先に記載されている通り
   である）から選択された、特許請求の範囲第５項〜第８
   項に記載されているような二座配位キレート化性単位を
   有し、５，０００〜１，０００，０００の範囲の分子量
   を有する（但しＢが−Ｓ−であるときＡは▲数式、化学
   式、表等があります▼のみ採用できる）重合体。
10. （１０）▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１、Ｘ、Ｙ、Ｗ、およびＺは先に記載され
    ている通りである）から選択された式を有する、特許請
    求の範囲第５項〜第９項の単量体。
11. （１１）▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ａ
    、Ｂ、Ｗ、Ｚ、ｐ、およびｇは先に記載されている通り
    である：但し、Ｂが−Ｓ−であるときＡは▲数式、化学
    式、表等があります▼のみ採用できる）から選択された
    式を有する特許請求の範囲第５項〜第１０項の単量体。
12. （１２）▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選択された、特許請求の範囲第１０項ま
    たは第１１項の化合物。