JPS6116256B2 - - Google Patents
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- JPS6116256B2 JPS6116256B2 JP9368578A JP9368578A JPS6116256B2 JP S6116256 B2 JPS6116256 B2 JP S6116256B2 JP 9368578 A JP9368578 A JP 9368578A JP 9368578 A JP9368578 A JP 9368578A JP S6116256 B2 JPS6116256 B2 JP S6116256B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はケトアルコール類の製造方法に関す
る。 さらに詳しくは、α,βジオールのβアルコキ
シ部を選択的に酸化したαケトアルコールの新規
な製造方法に関する。 医薬用中間原料または合成用中間原料として重
要なαケトアルコールは従来まで簡便な製造法が
知られていなかつた。ジオール類を酸化してケト
アルコールにする試みは炭素−炭素結合の開裂に
まで反応が進行するため収率が非常に悪く、逆に
ケト酸の還元では反応が容易に進行するとは云え
ず、また強力な還元剤を用いるとジオールにまで
還元されてしまうことによる。 そこで本発明者らは、かかるケトアルコールを
工業的に有利に製造する方法につき検討したとこ
ろ、驚くべきことにα,βジオールを低温、酸化
条件下でパラジウムまたは白金触媒に接触させた
ところ、選択性良くケトアルコールが生成するこ
とを発見し、本発明をなすに至つたのである。 本発明の反応は一般式で示すと次の如くにな
る。 (R:メチル、エチル、n−プロピル、イソプ
ロピル、ビニル基又はフエニル基) 本発明において用いうる原料及び生成物の一般
式のRとはメチル・エチル・n−プロピル・イソ
プロピル基、ビニル基、フエニル基であり、原料
のα,β−ジオールとは、1,2−プロピレング
リコール・1,2−ブタンジオール・1,2−ペ
ンタンジオール・3−メチル−1,2−ブタンジ
オール・3−ブテン−1,2−ジオール・スチレ
ンジオールなどであり、これらは二重結合のエポ
キシ体の水和で容易に得られるものである。 次に本発明で使用する酸素は分子状酸素、すな
わち酸素ガス自体又は酸素ガスを反応に不活性な
希釈剤、例えば窒素、炭酸ガスなどで希釈した混
合ガスの形とすることができ、空気を用いること
もできる。反応系に存在させる酸素の量は、反応
に必要な化学論量以上、好ましくは化学論量の
1.5倍以上あれば充分である。 本発明を実施するにあたり、用いる触媒はパラ
ジウムまたは白金であるが、これらは金属そのも
のでもよいが担体に担持させて用いる方が好まし
い。その際、用いる担体としては活性炭、シリ
カ、アルミナ等通常のもので差支えない。かかる
担体に対し金属の担持量は重量で0.2〜20wt%の
範囲で使用出来るが、好ましくは0.5〜10wt%の
範囲がよい。これら触媒の調整は通常実施されて
いる方法でよいが、一つの例としてパラジウムま
たは白金の塩の水溶液に担体を浸漬させ、乾燥
後、水素、ヒドラジン、ホルマリン等で還元し金
属態として反応に供することが出来る。 本発明はジオール類に触媒を懸濁させ、その中
に酸素を導入することで反応は進行するが、反応
に無関係な溶剤を使用することもできる。その
際、用いる溶剤としては、テトラヒドロフラン、
ジオキサンの如きエーテル類、アセトニトリルの
如きニトリル類、さらには炭化水素溶剤が挙げら
れる。 本発明における反応温度は0〜200℃が好まし
く、常温〜150℃の比較的低温で実施出来る。常
温附近で酸化活性を有することはひとつの驚異で
ある。また圧力は減圧下、大気圧下、及び加圧下
などの状態でも実施できる。さらに反応方式とし
て回分式、連続式いずれで実施するとも可能であ
る。 実施例 1 1,2プロピレングリコール5gr、ジオキサン
100cc、及び触媒として市販の5%パラジウム−
アルミナ(エンゲルハルド社製)5grを、ガス吹
込口還流冷却器、撹拌器及び温度計を備えた4つ
口フラスコに入れ、フラスコ内温度を60℃にして
反応液を充分撹拌しながら、ガス吹込口より空気
を10/Hrで3時間通して反応させた。 反応後の液を分析したところ、1,2プロピレ
ングリコールの転化率は36%であり、アセトール
が仕込みプロピレングリコール当り29%の収率で
生成した。 実施例 2 1,2ブタンジオール5gr、トルエン100c.c.及び
触媒として市販の5%白金−カーボン(エンゲル
ハルド社製)5grを実施例1と同じ装置に入れ、
温度80℃で2時間、酸素を2/Hr通して反応
させた。 反応後の液を分析したところ、仕込み1,2ブ
タンジオールの転化率は62%で、生成αケトブタ
ノールの収率は50%であつた。 実施例 3,4,5 仕込み量、溶剤、触媒、反応条件等を実施例1
と同様にして第1表に示したα,βジオールを反
応させ、該当するαケトルアルコールを得た。結
果は第1表に示すとおりである。 【表】
る。 さらに詳しくは、α,βジオールのβアルコキ
シ部を選択的に酸化したαケトアルコールの新規
な製造方法に関する。 医薬用中間原料または合成用中間原料として重
要なαケトアルコールは従来まで簡便な製造法が
知られていなかつた。ジオール類を酸化してケト
アルコールにする試みは炭素−炭素結合の開裂に
まで反応が進行するため収率が非常に悪く、逆に
ケト酸の還元では反応が容易に進行するとは云え
ず、また強力な還元剤を用いるとジオールにまで
還元されてしまうことによる。 そこで本発明者らは、かかるケトアルコールを
工業的に有利に製造する方法につき検討したとこ
ろ、驚くべきことにα,βジオールを低温、酸化
条件下でパラジウムまたは白金触媒に接触させた
ところ、選択性良くケトアルコールが生成するこ
とを発見し、本発明をなすに至つたのである。 本発明の反応は一般式で示すと次の如くにな
る。 (R:メチル、エチル、n−プロピル、イソプ
ロピル、ビニル基又はフエニル基) 本発明において用いうる原料及び生成物の一般
式のRとはメチル・エチル・n−プロピル・イソ
プロピル基、ビニル基、フエニル基であり、原料
のα,β−ジオールとは、1,2−プロピレング
リコール・1,2−ブタンジオール・1,2−ペ
ンタンジオール・3−メチル−1,2−ブタンジ
オール・3−ブテン−1,2−ジオール・スチレ
ンジオールなどであり、これらは二重結合のエポ
キシ体の水和で容易に得られるものである。 次に本発明で使用する酸素は分子状酸素、すな
わち酸素ガス自体又は酸素ガスを反応に不活性な
希釈剤、例えば窒素、炭酸ガスなどで希釈した混
合ガスの形とすることができ、空気を用いること
もできる。反応系に存在させる酸素の量は、反応
に必要な化学論量以上、好ましくは化学論量の
1.5倍以上あれば充分である。 本発明を実施するにあたり、用いる触媒はパラ
ジウムまたは白金であるが、これらは金属そのも
のでもよいが担体に担持させて用いる方が好まし
い。その際、用いる担体としては活性炭、シリ
カ、アルミナ等通常のもので差支えない。かかる
担体に対し金属の担持量は重量で0.2〜20wt%の
範囲で使用出来るが、好ましくは0.5〜10wt%の
範囲がよい。これら触媒の調整は通常実施されて
いる方法でよいが、一つの例としてパラジウムま
たは白金の塩の水溶液に担体を浸漬させ、乾燥
後、水素、ヒドラジン、ホルマリン等で還元し金
属態として反応に供することが出来る。 本発明はジオール類に触媒を懸濁させ、その中
に酸素を導入することで反応は進行するが、反応
に無関係な溶剤を使用することもできる。その
際、用いる溶剤としては、テトラヒドロフラン、
ジオキサンの如きエーテル類、アセトニトリルの
如きニトリル類、さらには炭化水素溶剤が挙げら
れる。 本発明における反応温度は0〜200℃が好まし
く、常温〜150℃の比較的低温で実施出来る。常
温附近で酸化活性を有することはひとつの驚異で
ある。また圧力は減圧下、大気圧下、及び加圧下
などの状態でも実施できる。さらに反応方式とし
て回分式、連続式いずれで実施するとも可能であ
る。 実施例 1 1,2プロピレングリコール5gr、ジオキサン
100cc、及び触媒として市販の5%パラジウム−
アルミナ(エンゲルハルド社製)5grを、ガス吹
込口還流冷却器、撹拌器及び温度計を備えた4つ
口フラスコに入れ、フラスコ内温度を60℃にして
反応液を充分撹拌しながら、ガス吹込口より空気
を10/Hrで3時間通して反応させた。 反応後の液を分析したところ、1,2プロピレ
ングリコールの転化率は36%であり、アセトール
が仕込みプロピレングリコール当り29%の収率で
生成した。 実施例 2 1,2ブタンジオール5gr、トルエン100c.c.及び
触媒として市販の5%白金−カーボン(エンゲル
ハルド社製)5grを実施例1と同じ装置に入れ、
温度80℃で2時間、酸素を2/Hr通して反応
させた。 反応後の液を分析したところ、仕込み1,2ブ
タンジオールの転化率は62%で、生成αケトブタ
ノールの収率は50%であつた。 実施例 3,4,5 仕込み量、溶剤、触媒、反応条件等を実施例1
と同様にして第1表に示したα,βジオールを反
応させ、該当するαケトルアルコールを得た。結
果は第1表に示すとおりである。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 次式 【式】 (ただしR:メチル、エチル、n−プロピル、
イソプロピル、ビニル、フエニル基) で示される少なくとも炭素数が3個であるα,β
ジオールを分子状酸素含有ガスとともにパラジウ
ムまたは白金触媒に接触させることを特徴とする
一般式 【式】 (ただしR:メチル、エチル、n−プロピル、
イソプロピル、ビニル、フエニル基) であるαケトアルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9368578A JPS5520729A (en) | 1978-08-02 | 1978-08-02 | Preparation of keto-alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9368578A JPS5520729A (en) | 1978-08-02 | 1978-08-02 | Preparation of keto-alcohol |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5520729A JPS5520729A (en) | 1980-02-14 |
JPS6116256B2 true JPS6116256B2 (ja) | 1986-04-28 |
Family
ID=14089255
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9368578A Granted JPS5520729A (en) | 1978-08-02 | 1978-08-02 | Preparation of keto-alcohol |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5520729A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3029518B1 (fr) * | 2014-12-05 | 2016-12-02 | Adisseo France Sas | Oxydation catalytique du but-3-ene-1,2-diol |
-
1978
- 1978-08-02 JP JP9368578A patent/JPS5520729A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5520729A (en) | 1980-02-14 |
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