JPS61161266A - 異項環化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は異項環化合物、すなわち一般式（式中、Ｒは自
〜１２−アルキル、Ｃ３〜１２−アルケニル、Ｃ３〜１
２−アルキニルまたは０３〜Ｂ−シクロアルキルであり
、Ｘは酸素または硫黄を意味する。ただし、Ｒに含まれ
る多重結合がＸに対してα位にあることはない）で示さ
れる５、７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ’ｌｌ
アゼピン−６−（チオ）カルボキシイミド酸エステルな
らびにこれらの化合物の酸付加塩に関する。

本発明の化合物、すなゎ）式Ｉの化合物およびその酸伺
加塩は、有害生物防除剤であり、とくに昆虫およびダニ
類たとえばクモダニの制御に通している。したかって、
本発明は、本発明の化合物を枯性物實として含有する有
否生物防除組成物、これらの化合物の製造方法、ならび
にとれらの化合物葦たは組成物の有害生物の防除のため
の使用を包含する。

上述の式Ｉの化合物の定義におけるｃｌ−１２−アルキ
ル、Ｃ３〜１２−アルケニルおよびＣ３〜、２−アルキ
ニル基は、＠鎖状でも分枝鎖状でもよい。さらニ、Ｃ３
〜１２−アルケニルおよびＣ３〜１２−アルキニル基は
、それぞれ１個もしくは２個以上の二重結合なたは三重
結合をもっていてもよい。

式Ｉの化合物に不斉炭素原子が存在する場合は、その化
合物には光学活性型がある。ＲがＣ３〜１２−アルケニ
ルである式Ｉの化合物の場合はさらに幾何異性が存在す
る。したがって、式Ｉは、これらの可能な異性型のすべ
て、ならびにその混合物たとえばラセミ混合物を包含す
るものである。

式Ｉの化合物の酸付加塩としては、生理的に適↓巳、１
生のある堪を挙げることができる。たとえば、゛これら
の化合物と無截葦たは有機酸との塩が包包される。この
場合、好ましい酸としては、・・ロデン化水素醒たとえ
ば塩ばおよび臭化水素酸；硝酸ニリン酸；硫戚；モノお
よびジカルボン酸ならびにヒドロキシカルボン酸たとえ
ば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、酒石酸、
クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸および乳酸；スルホ
ン酸たとえば１，５−ナフタレン−ジスルホン酸がある
。

たがいに独立に、Ｒは０１〜１２−アルキルとくに０１
〜３−アルギルであることが好ましく、ｘとしては酸素
が好ましい。とくに好ましい式Ｉの化合物は次のとおり
である。

５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅｌアゼピン
−６−カルボキシイミド酸エチルエステルおよびその塩
酸塩 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ］アゼピン
−６−カルボキシイミド酸メチルエステルおよびその塩
酸塩 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ［ｃ　、　ｅ］アセ
ゞビン−６−カルボキシイミド敵ゾロヒ′ルエステルお
よびその塩酸塩 ５，７−ジヒドｏ　−ｔ５）（−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕ア
ゼピン−６−カルボキシイミド酸イソプロピルエステル
および七の塩酸塩 式Ｉの化合物およびその酸イー」加塩は本発明の製造方
法によれば、 ａ）５，７−ジヒドロ−６ｌ−（−ジベンゾ［ｃ。

ｅ］アゼピン−６−カルボニトリル、すなわ）式で示さ
れるシアナミドを、一般式 Ｒ−ＸＨ１Ｎ （式中、ＲおよびＸは先に定義したと同義である）で７
Ｆ、されるアルコールもしくはチオールまたはそれらの
アルカリ金属塩と反応させるか、あるいはｂ）式Ｉにお
いてＲがメチルまたはエチルである化合物を装造するに
際しては、一般式（式中、Ｘは先に定義したと同義であ
る）で示される尿素またはチオ尿素をアルキル化し、つ
いで所望により、得られた式Ｉの化合物を酸と反応させ
て相当する酸付加塩に変換することによＶ製造される。

方法ａ）の反応は、層線として式ｌのアルコールまたは
チオールの過剰ヲ用い、代置のアルコールまｆｃはチオ
ールのアルカリ金属塩とくにナトリウム塩もしくはカリ
ウム塩の触媒量または化学量＠量の存在下に行うのが便
利である。また別の態様として、式■のアルコールｌた
はチオールを反応試柴とし、１当電のアルカリ金属シア
ニドとくにナトリウムもしくはカリウムシアニドを使用
することもできる。反応温度は広範囲に変えることがで
きるが、一般的には１０〜８０°Ｃの温度が用いられ、
２０〜６０”Ｃが好ましい。

方法ｂ）におけるアルキル化は、トリメチルまタハトリ
エチルオキソニウムテトラフルオロボレ−１−を、好Ｉ
Ｌ＜はこの試業１当量を使用し、好ましくは層線として
塩素化炭化水素たとえばメチレンクロリドもしくはクロ
ロホルム中で行うのが便オＵである。反応は０〜４０°
Ｃの温度で実施するのが便利で、２０〜２５°Ｃで行う
のが好ましい。

かくして生成した式Ｉの化合物の塩は、塩基好ましくは
水溶液中炭酸ナトリウムで常法によって処理し、遊離の
（チオ）カルボキシイミド酸エステルに変換することが
できる。

純粋な異性体の単離のためにとくに計画された合成によ
るのでなければ、生成物は存在する２′）ａまたはそれ
以上の異性体の混合物として得られる。

この異性体はそれ自体公知の方法に従って分離すること
ができる。また、所望により、たとえば相当する光学活
性出発原料からの合成によって製造することもできる。

式Ｉの化合物の酸伺加塩の製造には、化合物Ｉ舒１フ「
望の酸と常法によって、たとえば式１の化合物を適当な
層線に俗かし、これに酸を加えることによって反応させ
る。

かくして製造された式Ｉの化合物またはその酸旧加塩の
単離および梢製は、それ自体公知の方法に従って実施で
きる。

方法ａ）において出発原料として用いられる式ＩＩのシ
アノ−ミドは〃「脱化合物であり、さらに本発明の目的
ＶＣ包含さｔしる。この出発原料は、たとえば、 ａＴ）一般式 し式中、Ｚは・・ロデン（好ましくは塩素または臭素）
、メシルオキシ−またはトシルオキシである〕で示され
る化合物をシアナミドのニナトリウムもしくはカルシウ
ム塩とアルコールたとえばエタノール中で、′ｆたはシ
アナミド自体とジメチルスルホキシド中ツメチルスルホ
キシド−ナトリウムの存在下、またはシアナミドと５ｕ
％水酸化ナトリウム水浴液、水非混和性有機層線すなわ
ち、芳香族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、脂肪
族もしくは環状エーテルたとえばｔ−ブチルメチルケト
ン、もしくはへロｒン化炭化水素たとえばメチレンクロ
リド、および相遷移触媒たとえばトリカプリルメチルア
ンモニウムクロリドもしくはテトラブチルアンモニウム
クロリドの存在下に反応させることによって製造できる
。

この方法における反応温度は広範囲に、たとえば２０’
Ｃから反応混合物の還流温度まで変えることができる。

一方、弐Ｖの化合物は公知であるか、あるいはそれ自体
公知の方法によって２，２′−ビフェニルメタノールか
ら製造でキル。

式■の出発原料の別の製造方法としては、ｂ’）６．７
−ジヒドロ−５Ｈ−ジベンゾ〔ｃ。

ｅ〕アゼピンとシアノデンハライド、好１しくはシアノ
ダンクロリド址たはシアノデンプロミドと、低温好まし
くは一５〜１０’Ｃ，不活性１“機ｍ媒すなわジ脂肪族
もしくは環状エーテル、芳香族炭化水素またはハロゲン
化炭化水素、たとえばクロロホルム中での反応、および ｃ′）式１ｖの尿素またはチオ尿素と、過剰量のクロロ
ホルムおよび５０％水酸化ナトリウム浴液との、相遷移
触媒好１しくにトリエチルアミンのような三級アミンの
存在下、室温での反応（場合に応じて水または硫化水素
が■のＮ置換から除去される）がある。

さらに、式１の出発原料の別の製造方法としては、フー
ベンーワイ／ｌ／　（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　）　：
メトーデン・デル・オルガニッシエン・ケミ−（Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎｄｓｒ　Ｏｒｇａｎｊ、５ｃｈｅｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ　）、第８巻、１７２〜１７７頁の一般的な記載
に基づく方法がある。

式１■の出発原料も新規であり、さらに本発明の目的に
包含される。これらの化合物は、たとえば６．７−ジヒ
ドロ−５Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼビンを尿素または
チオ尿素と１６０〜１５０°Ｃに加熱して、あるいはア
ゼピン塩酸塩をカリウムシア不−）−ｆたはチオシア坏
−トとわずかに加ｌ晶して好（シフは５０〜８０°Ｃで
反応させることによＶ製造できる。これらの方法自体は
、たとえばツーペン−ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ
　）　：メトーデ７−デル・オルガニツシエン・ケミ−
（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　
Ｃｈｅｍｉｅ　）、第８巻、１４９〜１５７頁により公
知である。５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ
）アゼピン−６−カルボン酸アミドはとくに好筺しい式
ＩＶの出発原料である。

このようにして生成される出発原料の単離および鞘Ｊｉ
Ｈ−１それ自体公知の方法によって実施できる。

式Ｉの化合物は一般的に有否生物駆除剤としてきわめて
価値がある。これらの化合物はとくにダニ類、昆虫の防
除に有用であることが明らかにされている。

とくに、植物保護に重要なダニ＠（ｍｊ、ｔｅ）　、た
とえは、 テトラブチル（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ、ハダニ科
）、とくにテトラニカス・ウルチカ（’ｒｅｔｒａｎｙ
ｃｈｕｓｕｒｔｌｃａｅ　）　Ｎテトラニカス・シナバ
リヌス（Ｔ、Ｑｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ　）、テトラニ
カス・ターケスクニ（’ｌ’、　ｔｕｒｋｅｓｔａｎｊ
　）、テトラニカスー’？クダニ゛エリ（Ｔ、　ＭｃＤ
ａｎｉｅｌｉ　）、テトラニカス・カンデワイ（Ｔ、　
Ｋａｏｚａｗａｌ）　； バノニカス・ウルミ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｕｌｍｉ
　）、パノニカス・シトリ（Ｐ、　ｃｉｔｒｉ　）　；
フイロコノトルタ・オレーポラ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏ−ｐ
ｔｒｕｔａ　ｏｌｅｉｖｏｒａ　）　Ｊアクルス・シュ
レヒテンダリ（Ａｃｕ、ｌｕｓ　５ｃｈｌｅ−ｃｈｔｅ
ｎｄａｌｉ　）　； フイロコプテス・ヴイティス（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｅ
ｓＶｉ、ｔｉｓ　）　； アセリア・ニジｆ　（Ａｃｅｒｉａ　ｅｓｓｉｇｉ　）
、アセリア・グラシリス（Ａ、　ｇｒａｃｉｌｉｓ　）
　；セシドフィオゾシス・リビス（Ｃｅｃｉｄｏｐｈｙ
ｏｐｓｉｓｒｉｂｉｓ　）　； エリオフイエス゛ヴイテイス（Ｅｒ１ｏｐｒｌｙｅｓｖ
ｉｔｉｓ　）　、エリオフイエス・シェルドニ（Ｅ。

５ｈｅｌｄｏｎｉ　）、エリオフイエス・トウリベ（Ｅ
。

ｔｕｌｉｐａｅ　）　； エオテトラニカス・セクスマクラタス（Ｅｏｔｅｔ−ｒ
ａｎｙｃｈｕｓ　ｓｅｘｍａｃｕｌａｔｕｓ　）、エオ
テトラニカス・カルビ＝　（Ｅ、　ｃａｒｐｉｎｉ　）
　；ヘミタルソ坏ムス°ラツス（Ｈｅｍ１．ｔａｒｓｏ
ｎｅｎｎｕｓｌａｔｕｓ　）　； アカルス・シロ（Ａｃａｒｕｓ　５ｉｒｏ　）　；ブリ
ョビア・グラミヌム（Ｂｒｙｏｂｉａ　ｇｒａｍｉｎｕ
ｍ）；獣医学的に重置なダニｇ４　（ｍ１ｔｅ　）　、
たとえば、マクロニサス・プルサ（Ｍａｃｒｏｎｙｓｓ
ｕｓ　ｂｕｒｓａ）、マクロニサス・シルビアルム（Ｍ
、　ｓｙｌｖｉａｒｕｍ　）、マクロニザス・ラコテイ
（Ｍ、　１ａｃｏｔｉ　）　ｓデルマユサス１ガリナ（
Ｄｓｒｍａｎｙｓｓｕｓ　ｇａｌＬｉｎａｅ）；マダニ
類（ｔｉｃｋ入とくにイキソデイダ（Ｉｘｏｄｉｄａｅ
　、　マダニ）科、アルガシダ（Ａｒｇａ−ｓｉｃｌａ
ｅ、　ヒメダニ）科、ブーフィルス（１３ｏｏｐｈｉｌ
ｕｓ）鵬、アンブリオフ（ａｍｂｌｙｏｍｍａ　）属、
ヒマロマ（Ｈｙａｌｏｍｍａ　）　Ｊｌｉ、リビセファ
ルス（ＲｈｉｐｉｃｓＪｘａＬｕり属、イキソデス（Ｉ
ｘｏｄ、ｅｓ　）　）ｆＡ、アルガス（Ａｒｇａｓ）鵜
およびオフｔ、＝トドルス（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ
）　Ｗ４のマダニ類 に有効である。

本発明の化合物は、接触毒および食毒として作用する。

さしに本発明の化合物の一部は各榎植物によって吸収さ
れ、したがって制御すべき生物が植物を喰べると殺滅さ
れる。すなわジ、これらの化合物は生芽的活性を発現す
る。

本発明の有害生物防除組成物は、上に定義した一般式■
の化合物またはその酸付加塩の少なくとも１棟の有効電
、ならびに処方補助剤を含有する。

この組成物には、以Ｆの処方補助剤、すなわち、゛固体
用体物質；躊媒葦たは分散媒：テンサイド（湿潤剤およ
び乳化剤）；分散剤（テンサイド作用をもたない）；お
よび安定化剤の少なくとも１稙を含有させるのが便利で
ある。

こｌしらの補助剤、筐た所望によりその他の補助剤を用
いて、式Ｉの化合物すなわ′￥＞９４害生物駆除活性物
買を通常の剤型、たとえば、溶液剤、懸濁剤、乳化剤、
乳化用濃縮剤、ペースト、泡状剤、ダスト、粉末剤およ
び顆粒剤に変侯することができる。

固体担体物質としては、とくに天然鉱物質たとえばカオ
リン、アルミナ、珪買土（５ｉｌｉｃｅｏｕｓｅａｒｔ
ｈ　）　、タルク、ベントナイト、チョーク、ライムス
トーン、石英、ドロマイト・アタゾルガイト、モントモ
リロナイトおよび珪藻土（ｃｌｉａｔｏ＋ｎａ−ｃｅｏ
ｕｓ　ｅａｒｔｈ　）　；合成鉱物員たとえば尚分散性
ケイ酸、酸化アルミニウムおよびシリケート；有機物質
たとえばセルロース、デンプン、尿素および合成樹脂；
ならびに肥料たとえばリン酸塩および硝酸塩を埜げるこ
とかできる。この場合、一体用体物質は、たとえばダス
ト、粉末または顆粒として加えることができる。

層線または分散媒としては、芳香族炭化水素たとえばト
ルエン、キシレン、ベンゼンおよびアルキルナフメレン
；塩素化芳香族および塩素化脂肪涙炭化水素たとえばク
ロロベンゼン、クロロエチレンおよびメチレンクロリド
；脂肪族炭化水素たとえばシクロヘキサンおよびパラフ
ィンたとえば石油分画；アルコールたとえばブタノール
およびグリセロールＩＬらびＶ（そのエーテルおよびエ
ステル：ケトンたとえばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン；な
らびに強力な億性溶１ｓ、たとえばジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシド
を１史用１−ることかできる。このような的媒普たは分
散媒は、引火点６０°Ｃ以上、沸点５０　”０以上であ
ることが好ましい。ｆ、た、水を挙げることができる。

さらに、層線筐たは分散媒としては、いわゆる液化ガス
増量剤葦たは担体物置、すなわち至温常圧では気体の物
質も使用できる。このような物質としてはとくにエアゾ
ル噴射剤、たとえば・・ロケ９ン化炭化水素、ジクロロ
ジフルオロメタンがある。水を溶媒として使用する場合
は、補助層線として有機溶媒を用いることもできる。

テンサイド（湿潤剤および乳化剤）は、非イオン性化合
物、たとえば脂肪酸、脂肪アルコール育たば脂肪族置換
フェノールとエチレンオキシドとの縮合生成物、糖また
は多価アルコールの脂肪酸エステルおよびエーテル；糖
または多価アルコールからエチレンオキシドとの縮合に
よらて得られた生成物；エチレンオキシドとプロピレン
オキシドのブロックポリマー；またはアルキルジメチル
アミンオギシドでもよい。

テンサイドは葦だ陰イオン化合物、たとえば石鹸；脂肪
族硫酸エステルたとえばドデシル硫酸ナトリウム、オク
タデシル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム；脂肪
族スルホネート、芳香族スルホネートおよび脂肪族−芳
香族スルホネートたとえばアルキルベンゼンスルホネー
トたとえばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよ
びブチルナフタレンスルホネート；さらに複雑な脂肪族
スルホネートたとえばオレイン酸とＮ−メチルタウリン
のアミド縮合生成物およびコハク酸ジオクチルエステル
のナトリウムスルホネートでもよい。

テンサイドは最後に、陽イオン化合物、たとえばアルキ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキル
ジメチルアンモニウムクロリド、アルキルトリメチルア
ンモニウムクロリドおよびエトキシ化四級アンモニウム
クロリドでもよい。

分散剤（テンサイド作用はない）としては、リグニン、
リグニンスルホン酸のナトリウムおよびアンモニウム塩
、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体のナトリウ
ム塩、ナフタレンとホルムアルデヒドのスルホン化多縮
合生成物のナトリウムおよびアンモニウム塩、および亜
硫酸アルカリ液が使用できる。

増粘および沈降防止にとくに適当な分散剤としては、た
とえばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール
、アルギネート、カゼイネートおよび血アルブミンを挙
げることができる。

適当な安定化剤の例としては、酸結合剤たとえばエピク
ロルヒドリン、フェニルグリシジルエーテルおよびソイ
アエボキシド；抗酸化剤たとえば没食子酸エステルおよ
びブチルヒドロキシトルエン；紫外線吸収剤たとえば置
換ベンゾフェノン、ジフェニルアクリロニトリル酸エス
テルおよび桂皮酸エステル；ならびに不活性化剤たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸塩およびポリグリコールがあ
る。

本発明の有害生物防除剤には式Ｉの活性物質のほかに、
他の活性物質たとえば他の有害生物制御剤、餌、殺黴剤
、殺菌剤、植物生長調整剤および肥料を添加することが
できる。このような配合組成物は、活性の強化または活
性スペクトルの拡大に適している。所望により、この場
合、従来公知の添加剤の欠点を補償することもできる。

本発明の化合物１１とくに好葦しい化合物５゜７−ジヒ
ドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ、ｅ〕アゼピン−６−カルボ
キシイミド酸エチルエステルおよびその塩酸塩は、慣用
のダニ駆除剤とくにダニ類の卵および幼虫の防除に適し
た慣用のダニ駆除剤と組み合わせて用いると有利なこと
が明らかにされている。このようなダニ駆除剤の例とし
ては、クロルペンサイド（ｃｈｌｏｒｂｅｎｓｉｄｅ　
）、クロルフェンソン（ｃｈｌｏｒｆｅｎｓｏｎ　）、
クロフエンテジン（ｃｌｏｆ−ｅｎｔｅｚｉｎｅ　）、
フェンソン（ｆｅｎｓｏｎ　）、フェノチオカルブ（ｆ
ｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ　）、フルヘンシミン（ｆｌｕ
ｂｅｎｚｉｍｉｎｅ　）、テトラシフオン（ｔｅｔｒａ
ａｉｆｏｎ）、ヘキシチアゾツクス（ｈθｘｙｔｈｉａ
ｚｏｘ　）　、ベンゾキシメート（ｂｅｎｚｏｘｉｍａ
ｔθ）、アミトラズ（ａ、ｍｔｔｒａｚ　）、ジェノク
ロール（ａｉθｎｏｃｈｌｏｒ　）および４−ペンタ−
４−イニルオキシフェニルフェニルエーテルならびにダ
ニ駆除活性を有する１　１２＋　４−）！ｊアゾールた
とえば３−（ｏ−クロロフェニル）−１−メチル−５−
（ｏ　−）　＋７フルオロメチルフエニル）−１１（−
１，２，４−トリアゾールを挙げることができる。使用
は同時にまたは別個に行うことができる。この場合、本
発明の活性物質は、主たる活性の標的が卵および幼虫に
ある公知のダニ駆除剤の欠点を補い、これらのダニ駆除
剤の使用後も生存して新世代を急速に発生させる活動期
の生物も殺滅することができる。卵、各段階の幼虫およ
び成虫はいずれも、雄も雌も、実際の条件下には同時に
発生するので、全体的な効果は実際上きわめて適当であ
り、これらの駆除剤の組み合わせにより、より一層迅速
、〃Ｉ果的、持続的な駆除が達成される。しかしながら
、このような配合製剤中の２種の活性物質の合計量は、
化合物■を単独の活性物質として使用する場合の活性物
質量を越えないようにするのが通常である。

本発明の有害生物防除組成物は、その種類に応じて、活
性物質として本発明の化合物１種または２種以上を０．
ＯＤ　５〜９５ｆｆ量多含有する。これらの組成物は保
存や輸送に適した剤型とすることもできる。このような
剤型としては、たとえば乳化用濃縮剤があり、この場合
の活性物質濃度は上述の濃度範囲の上限領域にあるのが
通常である。

これらの剤型は、同種筐たは異種の処方補助剤で希釈し
て、実際の使用に適した活性物質濃度とすることができ
る。この場合の濃度は通常、上述の濃度範囲の下限佃域
にある。乳化用濃縮剤は一般に、本発明の化合物１種ま
たは２種以上を５〜９０重量係、好ましくは１０〜８０
重量係含有する。使用剤型としては、とくに、そのまま
使用される溶液剤、乳化剤、懸濁剤、泡状剤、粉末剤、
ペースト、ダスト組成物および顆粒剤が挙げられる。こ
のようなそのまま使用される組成物中の活性物質濃度は
広範囲に変化させることができる。

スプレー液の場合、濃度はたとえば肌００５〜０．５重
葉係とすることができる。超低容量法では、活性物質濃
度を好葦しくは１Ｄ〜２０重量％のスプレー液を処方す
ることができるが、低容量法および高容量法に用いられ
るスプレー液の活性物質濃度はそれぞれ０．０１〜０．
５重量％および０．００５〜０．１重量％とするのが好
ましい。顆粒剤の場合は、活性物質として本発明の化合
物１種または２種以上を５〜５０重量多含有するのが好
ましい。

本発明の有害生物防除組成物は、一般式Ｉの化合物また
はその酸付加塩少なくとも１種と処方補助剤を混合する
ことによって製造できる。

本発明の組成物の製造はそれ自体公知の方法により、た
とえば活性物質を固体担体物質と混合することにより、
適当な溶媒または分散媒中に必要に応じて湿潤剤もしく
は乳化剤のようなテンサイドまたは分散剤を用いて溶解
または懸濁することにより、あるいはあらかじめ調製し
た乳化用濃縮剤を溶媒または分散媒で希釈することによ
り実施することができる。

粉末組成物の場合は活性物質を固体担体物質と、たとえ
ば−緒に粉砕することによって混合する。

あるいは、活性物質の溶液または懸濁液に固体担体物質
を浸漬し、ついで溶媒または分散媒を蒸発、加熱もしく
は減圧下の吸引によって除去してもよい。このような粉
末組成物にテンサイドまたは分散剤を添加すると水で容
易に湿潤する組成物が得られ、したがってたとえばスプ
レー組成物として適当な水性懸濁液への変換が可能にな
る。

式Ｉの化合物またはその酸付加塩は１だ、テンサイドお
よび固体担体物質と混合し、水分散性の湿潤性粉末を形
成させることができるし、また固体顆粒化担体物質と混
合して顆粒を形成させることもできる。

所望により、式Ｉの化合物またはその酸付加塩ば、水弁
温和性溶媒たとえば、乳化剤を溶解含有する脂環式ケト
ンに溶解して、水に加えると単独で乳化する溶液を得る
ことができる。また、活性物質を乳化剤と混合し、この
混合物をついで所望の濃度に水で希釈してもよい。さら
に、活性物質を溶媒に俗解し、次にこの溶液を乳化剤と
混合することもできる。このような混合物は同様に水で
所望の濃度に希釈できる。このようにして、乳化用濃縮
剤寸たばその唸１使用できる乳化剤を得ることができる
。

本発明における有害生物防除方法によれば、保護すべき
場所または有害生物自体を、本発明の化合物丑たは本発
明の有害生物防除組成物の有効量によって処理する。使
用方法は、防除すべき有害生物の種類に応じて、土壌ま
たは葉への適用、あるいは動物、物資、材料への適用に
よって行われる。防除は、たとえば接触によりあるいは
餌と一緒に摂取されることにより達成される。

使用は慣用方法により、たとえばスプリンクル、スプレ
ー、アトマイズ、ダスト、スキャツター、穿孔注入、燻
蒸、潅水、浸漬丑たは被覆によって行われる。粉末製剤
は保Ｈずべき場所または有害生物自体にあるいは植物ま
たｄ２動物に、たとえばダスト剤として通常のダスト用
器具を用いて適用できる。水性懸濁剤は、たとえばスプ
レー組成物として使用できる。

植物の保護に使用する場合、活性物質すなわち弐Ｔの化
合物１種または２種以上を１ｈａあたり約１００〜５０
０．！７の用量で使用すれば通常十分である。活性物質
［］、Ｃ１０５〜０．０２５重量係を含有するスプレー
液の場合、農耕地ｌ　ｈａあたり２．０ＯＯＡが適用さ
れる。

次に以下の実施例により、本発明をさらに詳細に説明す
るが、これは本発明を例示するものであって、本発明を
限定するものではない。

■、弐Ｉの活性物質の製造 例　　１ すトリウム０．１６ｇと無水メタノール２０ｍ１から調
製したナトリウムメチラートのメタノール溶液に、５，
７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピン−６
−カルポニトリル１．５ｇを加え、この混合物を還流温
度で１時間還流加熱する。ついで溶媒を留去し、残留物
を水で処理し、生成り一た水性混合物をメチレンクロリ
ｒで３回抽出する。

抽出液を合し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾
燥し、蒸発させる。こうして、５，７−ジヒドロ−６Ｈ
−ジベンゾ〔Ｃ２θ〕アゼピン−６−カルボキシイミド
酸メチルエステルが油状物として得られる。

上記生成物を少量のアルコールに溶解し、この溶液に５
Ｎのアルコール性塩酸溶液ｉ、４ｍ／！を加える。ｎ−
へキサン２０ｍ１をついで加え、沈殿した生成物を吸引
濾過し、アルコールから再結晶する。

純粋な５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ）ア
ゼピン−６−カルｆキシイミド酸メチルエステル塩酸塩
が得られる。融点２０５〜２０８℃同様にして ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔Ｃ９θ〕アゼピン
−６−カルボニトリルとナトリウムエチラートのエタノ
ール溶液に出発して、５，７−ジヒドＯ−６Ｈ−ジベン
ゾ〔ｃ，ｅ）アゼピン−６−カルボキシイミド酸エチル
エステルを得、これと塩酸のアルコール溶液からその塩
酸塩、融点１５８°Ｃ（分解）が得られる。

５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピン
ー６−カルｆニトリルとナトリウムエタンチオラートの
エタンチオール溶液に出発して、５゜７−ジヒドロ−６
Ｈ−ジベンゾ〔Ｃ２θ〕アゼピン−６−チオカルボキシ
イミド酸エチルエステルを得、これと塩酸のアルコール
溶液からその塩酸塩、融点２２０°Ｇ（分解）が得られ
る。

５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピン
−６−カルボニトリルとナトリウムプロピオラードのｎ
−プロパツール溶液に出発して、５゜７−ジヒドロ−６
Ｈ−ジベンゾ［Ｃ，θ］アゼピンー６−カルボキシイミ
ド酸プロピルエステルを得、これと塩酸のアルコール溶
液からその塩酸塩、融点１４７℃（分解）が得られる。

５，７−ジ゛ヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピ
ン−６−カルポニトリルとナトリウムイソプロビオラ−
１・のイソゾロパノール溶液に出発して、５，７−ジヒ
ドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ］アゼピンー６−カルボ
キシイミド酸イソプロピルエステルを得、これと塩酸の
アルコール溶液からその塩酸塩、融点１５８°Ｃ（分解
）が得られる。

５，７−シヒドＣ１−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ）アゼピ
ン−６−カルボニトリルとナトリウムドデカンチオラー
トの１−ドデカンチオール溶液に出発して、５，７−ジ
ヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピンー６−チオ
カルボキシイミド酸ドデシルエステルが得られる。シリ
カゲル上、溶出液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１
：１）を用いフラッシュクロマトグラフィーにより精製
する。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　：　０．８８　（ｔ、　
ｃＴ（３）、１．２〜２．０　　（２０・Ｈ）、　２．
５　　（ｔ　ｌ　ＳＣＣ２０、４，４３（日。

４Ｈ）、７．６〜７．７　（８Ｈ） ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ］アゼピン
−６−カルボニトリルとナトリウム２−ブタンチオラー
トの２−ブタンチオール溶液に出発して、５，７−ジヒ
ドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピンー６−チオカ
ルボキシイミド酸２−ブチルエステルが得られる。シリ
カゲル上、溶出液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１
：１）を用いフラッシュクロマトグラフィーにより精製
する。

ＬＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　：　１．［］　５　（ｔ
、　ＣＨ２Ｃ見３）、１．４２（ｄ、　ＣＨ−Ｃ違）、
１．４６〜１．９３　（ｍ、　ＣＨ，ＣＨ３）、２．８
１〜３．３７　（ｍ、　Ｉ　Ｈ）、４．４）　（ｓ、　
４　Ｈ）、５、ｉ　（ｂｒｏａｄ　ｓ、　ＮＨ）、７．
３７〜７．７０　（８Ｈ）例　　２ ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピン
ー６−カルポニトリル１．９９ｇ、カリウムシアニド０
．５９　、！ｉ’およびアリルアルコール２０　ｒｎｌ
の混合物を室温で２０時間攪拌し、ついでアリルアルコ
ールを留去する。残留物を氷水上に注ぎ、メチレンクロ
リドで抽出し、抽出液を合して水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、蒸発させる。シリカゲル上（溶出
液：酢酸エチル）フラッシュクロマトグラフィーに付す
と、純粋な５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔Ｃ２θ
〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸アリルエステルが
油状物として得られる。

上記生成物をメタノール２．５ｍＡに溶解し、この溶液
を０８Ｇに冷却し、５Ｎ−アルコール性塩酸溶液ｉ、３
ｍ／を加える。１５分間攪拌後、ｎ−へキサン’ｌ０ｍ
１を加え、沈殿した生成物を吸引濾過する。

５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピン
−６−カルがキシイミド酸アリルエステル塩酸塩、融点
１１５°Ｃ（分解）が得られる。

同様にして、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ）アゼピン
−６−カルボニトリルとｎ−シタノールから、５，７−
ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ］アゼピンー６−カ
ルボキシイミド酸ゾチルエステルが樹脂状生成物として
得られる。ＩＴ（−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：１．０２
　（ｔ、　ｃＴ（２ｃす３）、１，４〜２．０　（４Ｈ
）、４．１５　（ｔ、　ｏｃ見２）、４．２７（ｓ、４
Ｔ（）、４．５７（ｂｒｏａｄ　ｓ、　Ｎｐ）、７．′
５〜７．７　（８Ｈ）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベン
ゾ〔ｃ，θ］アゼピン−６−カルボニトリルと２−ブタ
ノールを出発原料として、５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジ
ベンゾＣａｒθ〕アゼピンー６−カルボキシイミド酸２
−ブチルエステルが樹脂状生成物として得られる。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：　１．０２　（ｔ、　
ＣＦ（２Ｃシ）、１．３５（ａ、　ＣＩ（−ＣＥ（３）
、１．４〜２．０　（ｍ、　２　Ｔ（）、４．２３（８
，４Ｈ）、４．８３　（ｍ、　Ｉ　Ｈ）、７．３〜７．
７（８Ｈ） ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ、θ〕アゼピン
−６−カルがニトリルとイソブタノールを出発原料とし
て、５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔Ｃ２ｅ〕アゼ
ピン−６−カルボキシイミド酸イソゾチルエステルが樹
脂状生成物として得られる。

ｌＨ−ＮＭＲ（ｃＤｃｚ、）　：　１．０７　Ｃ（１，
ＣＨ（ＣＨ，）、、　〕、２．１　（［１，Ｉ　Ｈ）、
３．９５　（ｄ、Ｃ’５２）、４−２５　（ｓ。

４　Ｈ）、４−５５　（ｂｒｏａｄ　ｓ、　Ｎｐ　）、
７．３〜７．７（８Ｈ） ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ］アゼピン
−６−カルボニトリルと１−オクタツールを出発原料と
して、５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ）ア
ゼピン−６−カルボキシイミド酸オクチルエステルが樹
脂状生成物として得られる。

ＩＨ−ＮＭＲ（ｃＤｃｔ３）　　：　　０．８８　（ｔ
、　　ｃＴ（３）、　１．０〜２．０（１２Ｈ）　、　
４．１　５　　（ｔ、　　ｏｃｔ（２）　、　４．２　
３　　（ｓ。

４　Ｈ）、　４−８７　　（ｂｒｏａｄ　ｓ、４Ｈ）、
　７．５〜７−７（８Ｈ） ５，７−ジヒＶロー６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ］アゼピン
−６−カルボニトリルとプロパルギルアルコールを出発
原料として、５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔Ｃ，
θ〕アゼピンー６−カルボキシイミド酸２−ゾロビニル
エステルが樹脂状生成物として得られる。ＩＦ（−ＮＭ
Ｒ（ｃＤｃｔ３）　：　２．５）　（ｔ、　ＣＨ八へ、
２（θ、４Ｈ）、４．４）（ｂｒｏａｉ　ｓ、　ＮＨ）
、４．３７　（ａ、　ｏｃ見、）、７．６〜７．７　（
８Ｈ）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕ア
ゼピン−６−カルボニトリルとシクロヘキサノールを出
発原料として、５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ［Ｃ
，θ］アゼピンー６−カルボキシイミド酸シクロヘキシ
ルエステルが樹脂状生成物として得られる。ＩＨ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１，）　：　１．ｉ〜２．３　（１０Ｈ）、
４．２　１　　ＣＢ、　　４　　Ｈ）、　４．７　５　
　（ｍ、　　０ＣＴ（）、　４．９５（ｂｒｏａｄ　ｓ
、　　ＮＱ　）、７．３〜７．７　（８Ｈ）５，７−ジ
ヒＰロー６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ、ｅ〕アゼピン−６−カル
ボニトリルとシクロペンタノールを出発原料として、５
，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕］アゼピン
ー６−カルポキシイミド酸シクロペンチルエステがシロ
ップとして得られる。’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　：
　ｌ　、５〜２．１（８Ｈ）、４．２　（ｓ、　４　Ｈ
）、４．６７　（ｂｒｏａｄ　ｓ、　ＮＨ）、５，１（
ｍ、　ＯＣＨ）、７．３〜７．７　（８Ｈ）例　　６ ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，　ｅ］アゼピ
ン−６−カルボニトリル５ｇをｍ水アルコール６３ｍ１
にとり、ナトリウムエチラート３０Ｉｎ９の存在下に１
時間、還流温度に加熱する。アルコールを留去したのち
、残留物を水で処理し、この混合物をメチレンクロリド
で３回抽出する。抽出液を合し、水で洗浄し、無水硫酸
す）　ＩＪウム上で乾燥し、蒸発させ、残留物をバルブ
−チューブオープン中、２３０〜２５０°Ｏ／　１　ｍ
ｍ　）１ｇで蒸留する。

５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ、ｅ〕アゼピン
−６−カルボキシイミド酸エチルエステルが澄明な樹脂
状物として得られ、固化する。融点６８〜７）°Ｃ 例　　４ ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾＣａｒθ〕アゼピン
ー６−カルボン酸アミドｉ、ｉ９．ｙをメチレンクロリ
ド１３ｍ１に溶解し、この溶液にトリエチルオキソニウ
ムテトラフルオざレート１．１４ｇを加え、室温で２０
時間攪拌する。ついで混合物を１０％炭酸す）　ＩＪウ
ム溶液／氷上に注ぎ、その全体をメチレンクロリドで抽
出する。抽出液を合し、１０％炭酸す）　ＩＪウム溶液
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に蒸発
させる。このようにして、粗５，７−ジヒドロ−６Ｈ−
ジベンゾ〔ｃ，θ］アゼピンー６−カルボキシイミド酸
エチルエステルが得られる。これをシリカデル上〔溶出
液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１：１））Ｍ過して精
製する。融点７４〜７６°ｃ（ｎ−ヘキサンから再結晶
） 例　　５ ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼビン
−６−カルボキシイミド酸エチルエステル１、ＤＩをベ
ンゼンＦ３ｍｌに溶解した液に、シュウ酸０．６８　！
！のアルコール６ｍｌ溶液を滴加する。この溶液をさら
に１５分間攪拌したのち、溶媒を留去し、残留物をエタ
ノール／ジエチルエーテルカラ結晶化する。少量のエタ
ノールから再結晶すると、５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジ
ベンゾ〔Ｃ１ｅ〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸エ
チルエステル１．５シユウ酸塩が白色結晶として得られ
る。融点１２０°Ｃ（分解）。１．５分子のシュウ酸の
付加は元素分析によって確認される。

例　　６ ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピン
−６−カルざキシイミド酸エチルエステル１ｇをジエチ
ルエーテルに加え氷冷した溶液に濃リン酸ｌ　ｍｌを滴
加する。溶媒を蒸発させたのち、まず油状の生成物をア
ルコール／ベンゼンかう結晶化させ、ついで少量のアル
コールから再結晶すると、５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジ
ベンゾ〔ｃ，θ］アゼピン−６−カルボキシイミド酸エ
チルエステルニリン酸塩が白色結晶として得られる。融
点１５４°Ｃ（分解）。リン酸２分子の付加は元素分析
によって確認される。

同様にして、５，７−ジヒＰロー６Ｈ−ジベンゾＣＣ１
ｅ〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸エチルエステル
と濃硫酸を出発原料として、５，７−ジヒドロ−６Ｈ−
ジベンゾ〔Ｃ２θ〕アゼピン−６−カルボキシイミド酸
エチルエステル硫酸塩が白色結晶として得られる。融点
１４６°Ｃ（分解、メタノールから結晶化） 例　　７ ５０チ水酸化ナトリウム溶液１８０−に約６０℃で、シ
アナミド７．７．Ｌ）リカゾリルメチルアンモニウムク
ロリド１．３ｇ、ベンゼン５６０ＵＬｌおよび２．２’
−ビス（ブロモメチル）−ビフェニル６２１１を順次加
え、この混合物を６０〜７０°０で６時間攪拌する。反
応混合物を冷却後、分液漏斗に移し、メチレンクロリド
５３　ｍｌと振盪すると、分離した生成物はメチレンク
ロリド相に取り込まれる。水相に残った生成物をメチレ
ンクロリドで２回抽出する。抽出液を合し、水で洗浄し
、無水硫酸すトリウム上で乾燥し、蒸発させ、残留物を
トルエン１００ｍ１にとり、この溶液を還流温度に加熱
し、濾過し、約５０℃でｔ−ブチルメチルエーテル２０
０ｍ１を加える。氷冷して沈殿した結晶を吸引濾過し、
乾燥する。純粋な５，７−ジヒ１Ｏ−６Ｈ−ジベンゾ〔
ｃ，ｅ］アゼピン−６−カルポニ）　ＩＪルが得られる
。融点１２１〜１２４℃例　　８ ６．７−ジヒドロ−５Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，θ〕アゼピン
７ｇをクロロホルム５３ｍ１にとり、５°Ｃに冷却した
溶液に、シアノゲンブロミド１．９１　ｇのクロロホル
ム２Ｑｍｌ溶液を、５〜１０°Ｇで２５分以内に満願す
る。反応混合物をさらに１時間攪拌し、ついで少量の未
反応アゼピンの臭化水素酸塩を確去する。濾液を水で６
回洗浄し、無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し、蒸発さ
せる。固体の５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔Ｃ２
θ〕アゼピン−６−カルポニ）　ＩＪルが得られる。融
点１２６〜１２６°Ｃ例　　９ ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ［Ｃ，θ〕アゼピン
ー６−カルボン酸アミド（例１０）　１．１９，９゜ク
ロロホルム１２７＋１１！！、５０％水酸化ナトリウム
溶液２．７ｍｌおよびトリエチルアミン５０Ｉｖの混合
物を室温で１時間攪拌する。ついで反応混合物を氷水上
に注ぎ、全体をメチレンクロリドで抽出する。

抽出液を水で洗浄し、無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥
し、蒸発させ、残留物をシリカゲル上、溶出液としてｎ
−ヘキサン／酢酸エチル（９：１）１１い、フラッシュ
クロマトグラフィーにより精製する。５，７−ジヒドロ
−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ、θ〕アゼピン−６−カルボニト
リルが得られる。融点１１８〜１２１°Ｃ 例１０ ６．７−ジヒドロ−５Ｈ−ジベンゾ（ａｔ”］　−ｙゼ
ビン１．９５ｇと尿素６ｇの混合物を１２０℃で１５分
間攪拌し、ついで氷水上に注ぐ。得られた水性混合物を
メチレンクロリドで抽出したのち、抽出液を合し、水で
洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させる。

固体の残留物をｎ−ヘキサン／酢酸エチルから再結晶す
ると、純粋な５゜７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，
ｅ］アゼピン−６−カルボン酸アミドが得られる。融点
２１２〜２１４°Ｃ ■、処方例 例１１ 以下の組成のスプレー用粉末を調製する。

重量％ 式■の化合物またはその酸付加塩（活性物質）５０水和
ケイ酸（担体物質）６７ ポリカルボン酸ナトリウム塩（分散剤）　　４ノニルフ
ェニル−（１０）エトキシレー）　（湿潤剤）　　　　
４カオリン（担体物質）　　　　　　　　　　５活性物
質をカオリンと混合し、別に湿潤剤を水和ケイ酸上にと
りこれに分散剤を加える。ついで全体を均一に混合し、
最後に適当なミルを用いて粉砕する。かくして得られた
スゾレー用粉末は水で自然に湿潤し、そのまま使用でき
る分散性粉末剤を与える。

例１２ 以下の組成を有する乳化用濃縮剤を調製する。

ｇ／１ 式Ｉの化合物（活性物質）　　　　　　２５０ボリアリ
ールフェノール−（１８）　−ｎ　）キシレート（乳化
剤）６００ ・ｆツタ−デシルアルコール（消泡剤）２０ｄ＜　ｉビ
ニルピロリドン（分散剤）　　　　　２ＯＮ−メチルピ
ロリドン（溶媒）全量１００［１ｍ６とする活性物質、
乳化剤および消泡剤を攪拌下に溶媒にとる。ついで攪拌
下に分散剤を加えて溶解させる。かくして得られた乳化
用濃縮剤は、水で希釈すればそのま１使用するのに適し
た乳化剤を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＣ＿１＿〜＿１＿２−アルキル、Ｃ＿３＿
   〜＿１＿２−アルケニル、Ｃ＿３＿〜＿１＿２−アルキ
   ニルまたはＣ＿３＿〜＿８−シクロアルキルであり、Ｘ
   は酸素または硫黄を意味する。 ただし、Ｒに含まれる多重結合がＸに対してα位にある
   ことはない）で示される化合物およびその酸付加塩 （２）ＲはＣ＿１＿〜＿３−アルキルである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物 （３）Ｘは酸素を意味する特許請求の範囲第１項または
   第２項のいずれかに記載の化合物 （４）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕ア
   ゼピン−６−カルボキシイミド酸エチルエステルおよび
   その塩酸塩である特許請求の範囲第１項記載の化合物 （５）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕ア
   ゼピン−６−カルボキシイミド酸メチルエステルおよび
   その塩酸塩である特許請求の範囲第１項記載の化合物 （６）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕ア
   ゼピン−６−カルボキシイミド酸プロピルエステルおよ
   びその塩酸塩である特許請求の範囲第１項記載の化合物 （７）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕ア
   ゼピン−６−カルボキシイミド酸イソプロピルエステル
   およびその塩酸塩である特許請求の範囲第１項記載の化
   合物 （８）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕ア
   ゼピン−６−チオカルボキシイミド酸エチルエステルお
   よびその酸付加塩、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−チオカルボキシイミド酸ドデシルエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−チオカルボキシイミド酸２−ブチルエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸アリールエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸ブチルエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸２−ブチルエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸イソブチルエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸オクチルエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸２−プロピニルエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸シクロヘキシルエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸シクロペンチルエステル、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸エチルエステル１，５シユウ
   酸エステル、および ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸エチルエステルニリン酸塩 から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の化合物（９）
   ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボニトリル （１０）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中、Ｘは酸素または硫黄を意味する）で示される化
   合物 （１１）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕
   アゼピン−６−カルボン酸アミドである特許請求の範囲
   第１０項記載の化合物 （１２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、ＲはＣ＿１＿〜＿１＿２−アルキル、Ｃ＿３＿
   〜＿１＿２−アルケニル、Ｃ＿３＿〜＿１＿２−アルキ
   ニルまたはＣ＿３＿〜＿８−シクロアルキルであり、Ｘ
   は酸素または硫黄を意味する。 ただし、Ｒに含まれる多重結合がＸに対してα位にある
   ことはない）で示される化合物またはその酸付加塩の少
   なくとも１種の有効量ならびに処方補助剤を含有する有
   害生物防除組成物 （１３）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕
   アゼピン−６−カルボキシイミド酸エチルエステルおよ
   びその塩酸塩、 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸メチルエステルおよびその塩
   酸塩 ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸プロピルエステルおよびその
   塩酸塩、ならびに ５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼピン
   −６−カルボキシイミド酸イソプロピルエステルおよび
   その塩酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物の有効
   量、ならびに処方補助剤を含有する特許請求の範囲第１
   ２項記載の有害生物防除組成物 （１４）未発育段階のダニ、すなわち卵および幼虫の制
   御のためのダニ駆除剤を付加的活性物質として添加した
   特許請求の範囲第１２項記載の有害生物防除組成物 （１５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、ＲはＣ＿１＿〜＿１＿２−アルキル、Ｃ＿３＿
   〜＿１＿２−アルケニル、Ｃ＿３＿〜＿１＿２−アルキ
   ニルまたはＣ＿３＿〜＿８−シクロアルキルであり、Ｘ
   は酸素または硫黄を意味する。 ただし、Ｒに含まれる多血結合がＸに対してα位にある
   ことはない）で示される化合物およびその酸付加塩を製
   造するにあたり、 ａ）５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕アゼ
   ピン−６−カルボニトリルを一般式Ｒ−ＸＨ　III （式中、ＲおよびＸは先に定義したと同義である）で示
   されるアルコールもしくはチオールまたはそのアルカリ
   金属塩と反応させるか、あるいはｂ）式 I においてＲ
   がメチルまたはエチルである化合物を製造するに除して
   は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中、Ｘは先に定義したと同義である）で示される尿
   素またはチオ尿素をアルキル化し、ついで所望により、
   得られた式 I の化合物を酸と反応させて相当する酸付
   加塩に変換することを特徴とする上記異項環化合物の製
   造方法 （１６）特許請求の範囲第１項から第８項までのいずれ
   かに記載の化合物または特許請求の範囲第１２項から第
   １４項までのいずれかに記載の組成物の有効量によつて
   、保護すべき場所または有害生物目体を処理する有害生
   物防除方法 （１７）特許請求の範囲第１項から第８項までのいずれ
   かに記載の化合物または特許請求の範囲第１２項から第
   １４項までのいずれかに記載の組成物の、有害生物防除
   のための使用 （１８）特許請求の範囲第１５項に記載の方法またはそ
   の自明な化学的均等方法によつて製造された特許請求の
   範囲第１項記載の化合物