JPS61153141A - 固体酸触媒の製造方法 - Google Patents
固体酸触媒の製造方法Info
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- JPS61153141A JPS61153141A JP59273482A JP27348284A JPS61153141A JP S61153141 A JPS61153141 A JP S61153141A JP 59273482 A JP59273482 A JP 59273482A JP 27348284 A JP27348284 A JP 27348284A JP S61153141 A JPS61153141 A JP S61153141A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、固体酸触媒の製造方法、特に、Ｖ■族金属ｉ
ＩＴ族金属の水酸化物もしくは酸化物、および／又は
ｌ族金属の水散化物もしくは酸化物に担持した固体酸触
媒の製造方法に関する。
ＩＴ族金属の水酸化物もしくは酸化物、および／又は
ｌ族金属の水散化物もしくは酸化物に担持した固体酸触
媒の製造方法に関する。
石油精製、石油化学工業における反応としては接触分解
、接触改質、水添脱−１異性化、脂肪族炭化水素および
芳香族炭化水素のアルキル化、重合などがあげられるが
、それらに使用される触媒を概観すれば触媒の酸性質が
反応活性の重要な因子の一つとなっていることが認識さ
れている。又、近年研究開発が盛んに行なわれているメ
タノール、合成ガス等を原料とするいわゆるＣ１化学の
分野でも金属シリケートに代表される固体酸触媒が重要
な役割を果している事は当業者の熟知するところである
。
、接触改質、水添脱−１異性化、脂肪族炭化水素および
芳香族炭化水素のアルキル化、重合などがあげられるが
、それらに使用される触媒を概観すれば触媒の酸性質が
反応活性の重要な因子の一つとなっていることが認識さ
れている。又、近年研究開発が盛んに行なわれているメ
タノール、合成ガス等を原料とするいわゆるＣ１化学の
分野でも金属シリケートに代表される固体酸触媒が重要
な役割を果している事は当業者の熟知するところである
。
一般に、ある反応に必１ＩＩ７！固体酸強度には最適値
が存在すると考えられるが、超強酸として定義される１
００％硫酸より強い酸（超強酸・超強塩基 田部浩三、
野依良治共著、講談社サイエンティフィック（１９８０
＞）ｔ−用いることにより、化学平衡的に有利な低温で
のパラフィン類の骨格異性化反応が室温においてさえ進
むことが知られている。しかし、従来技術による固体超
強酸では目的生成物以外に分解生成物を中心とする副生
成物が大量に発生すること、２次的に生成する炭素質等
による活性点の被毒がおこ９触媒寿命が短く実用に適さ
ないなどの問題点があり、閉鎖循環系反応試験装置等を
用い接触時間をきわめて長くとり効率を上げて初めて触
媒の活性評価を行なっているのが現状であった。
が存在すると考えられるが、超強酸として定義される１
００％硫酸より強い酸（超強酸・超強塩基 田部浩三、
野依良治共著、講談社サイエンティフィック（１９８０
＞）ｔ−用いることにより、化学平衡的に有利な低温で
のパラフィン類の骨格異性化反応が室温においてさえ進
むことが知られている。しかし、従来技術による固体超
強酸では目的生成物以外に分解生成物を中心とする副生
成物が大量に発生すること、２次的に生成する炭素質等
による活性点の被毒がおこ９触媒寿命が短く実用に適さ
ないなどの問題点があり、閉鎖循環系反応試験装置等を
用い接触時間をきわめて長くとり効率を上げて初めて触
媒の活性評価を行なっているのが現状であった。
本発明は、■族金属の水酸化物もしくは酸化物、及び／
又は曹族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫黄及びハロ
ゲン金含有する処理剤で処理し、ついで［１０１〜１０
重量−の■■ｌ族金属担持せしめることを特徴とする固
体酸触媒の製造方法である。
又は曹族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫黄及びハロ
ゲン金含有する処理剤で処理し、ついで［１０１〜１０
重量−の■■ｌ族金属担持せしめることを特徴とする固
体酸触媒の製造方法である。
発明者等は前記従来技術の問題点を解決するため鋭意検
討した結果、触媒寿命に優れた固体強酸触媒を見出だし
、その製造法を確立し、本発明に到達し友ものである。
討した結果、触媒寿命に優れた固体強酸触媒を見出だし
、その製造法を確立し、本発明に到達し友ものである。
すなわち■族金属の水散化物もしくは牌化物及−び／又
はｌ族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫黄及びハロゲ
ンを含有する処理剤で処理し、２いで■族金属を担持す
ることによって得られる固体酸触媒は、安定性に優れ、
直鎖パラフィン類の骨格異性化、メタノールからガソリ
ン留分の製造、パラフィン、芳香族のアルキル化、パラ
フィン、オレフィン類の重合・分解などの反応に触媒活
性を示すことを見いだした。ここで■族金属とは白金、
ニッケル、鉄、５バルト、パラジウム等の金属あるいは
その化合物など金指し、これらはいずれも通常の含浸法
、イオン交換法等の手法にて担体上に導入することが可
能である。用いる担体は■族金属の水酸化物もしくは酸
化物、おＬび／又は麗族金属の水酸化物もしくは酸化物
であり、具体的な一例をあヴれば、チタン、ジルコニウ
ム、ニッケル、トリウム、シリカ、グルマニクム、スズ
、アルミニウム、ガリウム、インジウムなどの少なくと
も一種を含む金属水散化物もしくは金属酸化物を硫黄及
びハロゲンを含有する処理剤にて処理を行つ友ものを用
いることができる。
はｌ族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫黄及びハロゲ
ンを含有する処理剤で処理し、２いで■族金属を担持す
ることによって得られる固体酸触媒は、安定性に優れ、
直鎖パラフィン類の骨格異性化、メタノールからガソリ
ン留分の製造、パラフィン、芳香族のアルキル化、パラ
フィン、オレフィン類の重合・分解などの反応に触媒活
性を示すことを見いだした。ここで■族金属とは白金、
ニッケル、鉄、５バルト、パラジウム等の金属あるいは
その化合物など金指し、これらはいずれも通常の含浸法
、イオン交換法等の手法にて担体上に導入することが可
能である。用いる担体は■族金属の水酸化物もしくは酸
化物、おＬび／又は麗族金属の水酸化物もしくは酸化物
であり、具体的な一例をあヴれば、チタン、ジルコニウ
ム、ニッケル、トリウム、シリカ、グルマニクム、スズ
、アルミニウム、ガリウム、インジウムなどの少なくと
も一種を含む金属水散化物もしくは金属酸化物を硫黄及
びハロゲンを含有する処理剤にて処理を行つ友ものを用
いることができる。
ここでいう硫黄およびハロゲン金含有する゛処理剤とし
ては、フッ化スルホン酸、塩化スルフリル、塩化チオニ
ルなどをさし、焼成安定化の際に硫駿根とハロゲン基を
生成しうる化合物を用いることができる。また、該処理
剤による処理は室温もしくは該処理剤が実質的に気相と
なる温度以上で担体重量あたり１−１０倍量の処理剤が
担体と接触するように使用することが望ましい。
ては、フッ化スルホン酸、塩化スルフリル、塩化チオニ
ルなどをさし、焼成安定化の際に硫駿根とハロゲン基を
生成しうる化合物を用いることができる。また、該処理
剤による処理は室温もしくは該処理剤が実質的に気相と
なる温度以上で担体重量あたり１−１０倍量の処理剤が
担体と接触するように使用することが望ましい。
硫黄及びハロゲンを含有する処理剤による処理を行った
担体に■１族金属を担持する場合、担体はそのままでも
あるいは５０〜６００℃の温度で焼成処理を行つ九もの
を用いても構わないが、Ｖｌ族金ｘｔ−ｍ持せしめた後
４５０〜８００℃好ましくは５００へ６５０℃にて酸化
雰囲気下で１５〜１０時間焼成安定化することが必要で
ある。
担体に■１族金属を担持する場合、担体はそのままでも
あるいは５０〜６００℃の温度で焼成処理を行つ九もの
を用いても構わないが、Ｖｌ族金ｘｔ−ｍ持せしめた後
４５０〜８００℃好ましくは５００へ６５０℃にて酸化
雰囲気下で１５〜１０時間焼成安定化することが必要で
ある。
本発明で得られる触媒は新規な触媒である。
本発明によって製造される触媒は、水素流通下で優れた
触媒性能を発揮する。すなわち、硫黄およびハロゲンを
含有する処理剤は焼成安定化処理の際に硫酸根とハロゲ
ン基金生成し、このようにして生成した硫酸根およびノ
ーログ／基と金属識化物表面とで形成された固体強酸点
に対しｖＩ白金金属活性水素供給中心として作用してい
るものと考えられる。驚くべきことには、■族金属の導
入後特に還元等の操作を行うことなく、触媒寿命が改善
され望ましくない副反応の抑制等に効果があることが判
明し九。
触媒性能を発揮する。すなわち、硫黄およびハロゲンを
含有する処理剤は焼成安定化処理の際に硫酸根とハロゲ
ン基金生成し、このようにして生成した硫酸根およびノ
ーログ／基と金属識化物表面とで形成された固体強酸点
に対しｖＩ白金金属活性水素供給中心として作用してい
るものと考えられる。驚くべきことには、■族金属の導
入後特に還元等の操作を行うことなく、触媒寿命が改善
され望ましくない副反応の抑制等に効果があることが判
明し九。
本発明は、水素の存在下における炭化水素の接触転化法
において、使用される触媒が前記方法において製造され
几固体酸触媒である上記転化方法にも関する。すなわち
、本触媒を用いることにより炭化水素の骨格異性化、ア
ルキル化、芳香族化、重合、分解、及びメタノール・合
成ガスからのガソリン留分の合成等通常酸触媒反応とし
て知られる反応に本発明による触媒を用いて有用な生成
物全選択的に得ることができる。
において、使用される触媒が前記方法において製造され
几固体酸触媒である上記転化方法にも関する。すなわち
、本触媒を用いることにより炭化水素の骨格異性化、ア
ルキル化、芳香族化、重合、分解、及びメタノール・合
成ガスからのガソリン留分の合成等通常酸触媒反応とし
て知られる反応に本発明による触媒を用いて有用な生成
物全選択的に得ることができる。
炭化水素の骨格異性化反応を例にとれば、軽質ナフサ留
分として知られる直鎖パラフィン管５０〜８０チ程度含
むオクタン価６０−７０の原料油を、本触媒存在下７０
へ２５０℃の温度、１〜５０ ｂａｒの圧力、（Ｌ５〜
１０ｈｒ−凰の液空間速度、１〜１０の水素と原料の供
給モル比にて接触的にオクタン価８０〜９０のガソリン
留分として有用な生成油を選択的に得ることができる。
分として知られる直鎖パラフィン管５０〜８０チ程度含
むオクタン価６０−７０の原料油を、本触媒存在下７０
へ２５０℃の温度、１〜５０ ｂａｒの圧力、（Ｌ５〜
１０ｈｒ−凰の液空間速度、１〜１０の水素と原料の供
給モル比にて接触的にオクタン価８０〜９０のガソリン
留分として有用な生成油を選択的に得ることができる。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
実施例１
市販オキシ塩化ジルコニウム９００ ｆｔ−純水７００
ｆに溶解し、適当量のアンモニア水を加えｐＨ’ｉ１０
とし、沈殿を生せしめた。この沈殿を一昼夜熟成し、ろ
過、洗浄、乾燥を行い、Ｚｒ （Ｏ）り４の白色粉末５
００ ｆｔ−得九〇この白色粉末を１１０℃で一昼夜乾
燥後、市販塩化スルフリル溶液（試薬特級）６０〇−中
に導入し、℃で５時間焼成し、担体Ｂｔ−調製した。
ｆに溶解し、適当量のアンモニア水を加えｐＨ’ｉ１０
とし、沈殿を生せしめた。この沈殿を一昼夜熟成し、ろ
過、洗浄、乾燥を行い、Ｚｒ （Ｏ）り４の白色粉末５
００ ｆｔ−得九〇この白色粉末を１１０℃で一昼夜乾
燥後、市販塩化スルフリル溶液（試薬特級）６０〇−中
に導入し、℃で５時間焼成し、担体Ｂｔ−調製した。
担体Ａ、Ｂ各々を塩化白金酸水浴液（担体重量１００重
量部に対し、白金金属に換算して１５重量部となる工う
な濃度）中に含浸し、１１０℃で一昼夜乾燥後６００℃
で３時間焼成じて触媒１．２を調製した。ベンゼン溶媒
中でのハメット指示薬上用いた滴定法による固体酸強度
測定結果ｔ−第１我に示す。
量部に対し、白金金属に換算して１５重量部となる工う
な濃度）中に含浸し、１１０℃で一昼夜乾燥後６００℃
で３時間焼成じて触媒１．２を調製した。ベンゼン溶媒
中でのハメット指示薬上用いた滴定法による固体酸強度
測定結果ｔ−第１我に示す。
実施例２
実施例１の担体ムを塩化パラジウム水溶液、塩化ロジウ
ム水溶液、塩化ルテニウム水浴液中に含浸し、１１０℃
で一昼夜乾燥後６００℃で５時間焼成し、担体１００重
量部に対してパラジウム、ロジウム、ルテニウムを夫々
１５重量部担持し危触媒５，４，５ｔ−調製した。
ム水溶液、塩化ルテニウム水浴液中に含浸し、１１０℃
で一昼夜乾燥後６００℃で５時間焼成し、担体１００重
量部に対してパラジウム、ロジウム、ルテニウムを夫々
１５重量部担持し危触媒５，４，５ｔ−調製した。
また担体ムを硝ｗＩ第二鉄水溶液、硝酸コバルト水溶液
、硝酸ニッケル水溶液中に含浸し、１１０℃で一昼夜乾
燥後６ＯＯ℃で３時間焼成し担体１００重量部に対して
散化鉄、酸化コバルト、゛酸化ニッケルを夫々２重量部
担持し几触［６９７，ａｔ−調製した。ベンゼン溶媒中
でのハメット指示薬を用いた滴定法による固体酸強度測
定結果を第１表に示す。
、硝酸ニッケル水溶液中に含浸し、１１０℃で一昼夜乾
燥後６ＯＯ℃で３時間焼成し担体１００重量部に対して
散化鉄、酸化コバルト、゛酸化ニッケルを夫々２重量部
担持し几触［６９７，ａｔ−調製した。ベンゼン溶媒中
でのハメット指示薬を用いた滴定法による固体酸強度測
定結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１と同様の手法にて調製したＺｒ（ＯＲ）４粉末
を塩化白金酸水溶液（担体重量１００重量部に対し、白
金金属に換算して（Ｌ５重置部となるような濃度］中に
含浸し、１１０℃で乾燥後６００℃で５時間焼成して触
媒９とした。ベンゼン溶媒中でのハメット指示薬を用い
た滴定法による固体酸強度測定結果を第１表に示す。
を塩化白金酸水溶液（担体重量１００重量部に対し、白
金金属に換算して（Ｌ５重置部となるような濃度］中に
含浸し、１１０℃で乾燥後６００℃で５時間焼成して触
媒９とした。ベンゼン溶媒中でのハメット指示薬を用い
た滴定法による固体酸強度測定結果を第１表に示す。
比較例２
実施例１と同様の手法にて調製したＺｒ （ＯＨ） ４
粉末を１１０℃で乾燥後市販塩化スルフリル溶液６０（
ｌｄ中に導入、１１０℃で乾燥後６００℃で５時間焼成
して触媒１０とし友。ベンゼン溶媒中での）・メット指
示薬を用い九滴定法による固体酸強度測定結果を第１表
に示す。
粉末を１１０℃で乾燥後市販塩化スルフリル溶液６０（
ｌｄ中に導入、１１０℃で乾燥後６００℃で５時間焼成
して触媒１０とし友。ベンゼン溶媒中での）・メット指
示薬を用い九滴定法による固体酸強度測定結果を第１表
に示す。
実施例５
四塩化チタン（和光紬薬製）５００Ｆを純水８００ｔに
溶解し、ｐＨ調整を行って沈殿を生ぜしめ、熟成、ろ過
、乾燥し、”１（ＯＨ）４の白色粉末１５０ｔｔ″得た
。この粉末全市販塩化チオニル溶液５ｏｎｄ中に導入し
、乾燥後、塩化白金酸水溶液（担体重量１００重量部に
対し、白金金属に換算してａ５重量部となるような濃度
）中に含浸し、１１０℃で乾燥後６００℃で５時間焼成
して触媒１１を調製し几。ベンゼン溶媒中でのハメット
指示薬を用いた滴定法による固体酸強度測定結果を第２
表に示す。
溶解し、ｐＨ調整を行って沈殿を生ぜしめ、熟成、ろ過
、乾燥し、”１（ＯＨ）４の白色粉末１５０ｔｔ″得た
。この粉末全市販塩化チオニル溶液５ｏｎｄ中に導入し
、乾燥後、塩化白金酸水溶液（担体重量１００重量部に
対し、白金金属に換算してａ５重量部となるような濃度
）中に含浸し、１１０℃で乾燥後６００℃で５時間焼成
して触媒１１を調製し几。ベンゼン溶媒中でのハメット
指示薬を用いた滴定法による固体酸強度測定結果を第２
表に示す。
実施例４
硝散アルミニウム（和光紬薬製）７００ｆｔ−純水９５
０ｔに溶解し、ｐＨＩＩ！Ｉｔ−行って沈殿を生ぜしめ
、熟成、ろ過、乾燥し％ ”ｔ （ＯＨ）ｓの白色粉末
２２０ｆｔ−得た。この粉末を市販塩化チオニル溶液中
に導入し、乾燥後、塩化白金酸水溶−Ｒ（担体重量１０
０重量部に対し、白金金属に換算して１５重素置となる
ような濃度）中に含浸し１１０℃で乾燥後６００１：で
５時間焼成して触媒１２を調製した。ベンゼン溶媒中で
のハメット指示薬を用いた滴定法にぶる固体酸強度測定
結果を第２表に示す。
０ｔに溶解し、ｐＨＩＩ！Ｉｔ−行って沈殿を生ぜしめ
、熟成、ろ過、乾燥し％ ”ｔ （ＯＨ）ｓの白色粉末
２２０ｆｔ−得た。この粉末を市販塩化チオニル溶液中
に導入し、乾燥後、塩化白金酸水溶−Ｒ（担体重量１０
０重量部に対し、白金金属に換算して１５重素置となる
ような濃度）中に含浸し１１０℃で乾燥後６００１：で
５時間焼成して触媒１２を調製した。ベンゼン溶媒中で
のハメット指示薬を用いた滴定法にぶる固体酸強度測定
結果を第２表に示す。
実施例５
水ガラス（和光紬薬製）、オキシ塩化ジルコニウム（関
東化学展］、塩化第１スズ（和光紬薬製）、硝酸アルミ
ニウム（和光紬薬裂）ヲ用イテ、共沈法Ｋ −Ｃ”）
テ８１ （ＯＨ） ４−Ｚｒ （ＯＨ） ａ、８ｎ （
ＯＨ） ＠−ムｔ（Ｏｌｉ）ｓ の粉末を得友。これ
らの粉末を市販フツ化スルホン酸溶液中に導入し、乾燥
後塩化白金酸水溶液（担体１００重量部に対し、白金金
属に換算して（１５重量部となるような濃度）中に含浸
し、１１０℃で乾燥後６００ｔ：で３時間焼成して触媒
１５．１４をｖｓｍした。ベンゼン溶媒中でのハメット
指示薬を用いた滴定法による固体酸強度測定結果を第２
表に示す。
東化学展］、塩化第１スズ（和光紬薬製）、硝酸アルミ
ニウム（和光紬薬裂）ヲ用イテ、共沈法Ｋ −Ｃ”）
テ８１ （ＯＨ） ４−Ｚｒ （ＯＨ） ａ、８ｎ （
ＯＨ） ＠−ムｔ（Ｏｌｉ）ｓ の粉末を得友。これ
らの粉末を市販フツ化スルホン酸溶液中に導入し、乾燥
後塩化白金酸水溶液（担体１００重量部に対し、白金金
属に換算して（１５重量部となるような濃度）中に含浸
し、１１０℃で乾燥後６００ｔ：で３時間焼成して触媒
１５．１４をｖｓｍした。ベンゼン溶媒中でのハメット
指示薬を用いた滴定法による固体酸強度測定結果を第２
表に示す。
実施例６（直鎖パラフィンの骨格異性化反応ン実施例１
の手法にて調製した触媒１ｔ−（１５？〜１． ＯＯｍ
の粒径に成形し、長さ２２譚内径１倒の高圧流通式反応
器中でｎ−ペンタンの水素異性化反応を行つ几。
の手法にて調製した触媒１ｔ−（１５？〜１． ＯＯｍ
の粒径に成形し、長さ２２譚内径１倒の高圧流通式反応
器中でｎ−ペンタンの水素異性化反応を行つ几。
水素異性化反応の反応条件は次の通りで多る。
温度：２００℃
全圧：１０ｂａｒ
水素／ｎ−ペンタンのモル比： ５ ／ １ ｍｏＶ
ｍｏ：Ｌ液空間速度： １．５ｄ−ｎ−勺タ：／／ｍｅ
−触媒／時間 反応管出口ガス組成をガスクロマトグラフィーにエリ連
続的に分析した結果を第３表に示す。
ｍｏ：Ｌ液空間速度： １．５ｄ−ｎ−勺タ：／／ｍｅ
−触媒／時間 反応管出口ガス組成をガスクロマトグラフィーにエリ連
続的に分析した結果を第３表に示す。
比較例Ｓ
触媒？及び触媒１０ｔ−用いて実施例６と同様の手法で
水素異性化反応を行なった。結果を第第５嵌より、本発
明に従って！！ｌｌ裏され几触媒１は反応時間１６時間
後においてさえｎ−ペンタンの骨格異性化に活性を示し
、高活性で触媒寿命に優れた触媒であることが分かり、
ｖＩ族金属おＬび硫散根の存在が著しい効果金示してい
ることが分かる。
水素異性化反応を行なった。結果を第第５嵌より、本発
明に従って！！ｌｌ裏され几触媒１は反応時間１６時間
後においてさえｎ−ペンタンの骨格異性化に活性を示し
、高活性で触媒寿命に優れた触媒であることが分かり、
ｖＩ族金属おＬび硫散根の存在が著しい効果金示してい
ることが分かる。
実施例７（直鎖パラフィンの分解反応）実施例１．２の
手法にて調製した触媒１〜８の粉末ｆ ２００ｍ？パル
スリアクターに充填し、ヘリウム気流中５００℃でｎ−
ペンタンを１μを注入し、ｎ−ペンタンの分解反応を行
った。パルスリアクターの出ロガス組成金ガスクロマト
グラフィーにより分析した結果を第４我に示す。
手法にて調製した触媒１〜８の粉末ｆ ２００ｍ？パル
スリアクターに充填し、ヘリウム気流中５００℃でｎ−
ペンタンを１μを注入し、ｎ−ペンタンの分解反応を行
った。パルスリアクターの出ロガス組成金ガスクロマト
グラフィーにより分析した結果を第４我に示す。
第 ４ ！！
実施例８
実施例１０手法にて調製し友触媒１ｔ−６０ｆ３００−
のオートクレーブに入れイソブタンとシス−２−ブテン
の混合液（イソブタン：シス−２−ブテンの重量比＝１
０ ： １ ）ｔ−触媒の重量に対して１．５倍量導入
した後、反応系を密閉し、反応温度６０℃、１６ ｋｇ
／ａｎ”Ｇの条件で５時間反応させた。反応後反応物金
取り出し分析した結果は次の通りである。
のオートクレーブに入れイソブタンとシス−２−ブテン
の混合液（イソブタン：シス−２−ブテンの重量比＝１
０ ： １ ）ｔ−触媒の重量に対して１．５倍量導入
した後、反応系を密閉し、反応温度６０℃、１６ ｋｇ
／ａｎ”Ｇの条件で５時間反応させた。反応後反応物金
取り出し分析した結果は次の通りである。
シス−２−ブテンの反応率 ； ９４％選択率（
重量％）
重量％）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、IV族金属の水酸化物もしくは、酸化物、及び／又は
III族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫黄及びハロゲ
ンを含有する処理剤にて処理し、ついでVIII族金属０．
０１〜１０重量％を担持せしめることを特徴とする固体
酸触媒の製造方法。 ２、VIII族金属がニツケル、白金、鉄、コバルト、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ムから選択される少なくとも１種の金属あるいはその化
合物から成る特許請求の範囲第１項記載の触媒の製造方
法。 ３、IV族金属の水酸化物もしくは酸化物がチタン、ジル
コニウム、ハフニウム、トリウム、シリカ、ゲルマニウ
ム、スズから選択される少なくとも１種の金属の水酸化
物もしくは酸化物である特許請求の範囲第１項又は第２
項記載の触媒の製造方法。 ４、III族金属の水酸化物もしくは酸化物が、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、タリウムから選択される
少なくとも１種の金属の水酸化物あるいはその酸化物で
ある特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の触
媒の製造方法。 ５、硫黄およびハロゲンを含有する処理剤がフツ化スル
ホン酸である特許請求の範囲第１項ないし第４項の何れ
かに記載の触媒の製造方法。 ６、硫黄およびハロゲンを含有する処理剤が塩化スルフ
リルである特許請求の範囲第１項ないし第４項の何れか
に記載の触媒の製造方法。 ７、硫黄およびハロゲンを含有する処理剤が塩化チオニ
ルである特許請求の範囲第１項ないし第４項の何れかに
記載の触媒の製造方法。 ８、硫黄およびハロゲンを含有する処理剤による処理を
施す前に５０〜５５０℃の温度で前処理を行う特許請求
の範囲第１項ないし第７項の何れかに記載の触媒の製造
方法。 ９、VIII族金属を担持せしめた後４５０−８００℃の温
度で焼成安定化を行う特許請求の範囲第１項ないし第８
項の何れかに記載の触媒の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59273482A JPS61153141A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 固体酸触媒の製造方法 |
| EP85306434A EP0174836B1 (en) | 1984-09-10 | 1985-09-10 | Solid strong acid catalyst |
| DE8585306434T DE3586228D1 (de) | 1984-09-10 | 1985-09-10 | Fester starksauerer katalysator. |
| US07/326,418 US5036035A (en) | 1984-09-10 | 1989-03-21 | Solid strong acid catalyst process for the production of the same and use thereof |
| US07/702,209 US5120898A (en) | 1984-09-10 | 1991-05-15 | Process for isomerizing hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59273482A JPS61153141A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 固体酸触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61153141A true JPS61153141A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0529506B2 JPH0529506B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=17528519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59273482A Granted JPS61153141A (ja) | 1984-09-10 | 1984-12-26 | 固体酸触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61153141A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01245854A (ja) * | 1988-03-29 | 1989-10-02 | Res Assoc Util Of Light Oil | アルキレーション反応用固体酸触媒 |
| JPH0271840A (ja) * | 1988-09-08 | 1990-03-12 | Res Assoc Util Of Light Oil | アルキル化反応用固体酸触媒 |
| JP2004537404A (ja) * | 2001-08-07 | 2004-12-16 | マサチューセッツ・インスティチュート・オブ・テクノロジー | 固体酸性触媒のための非ゼオライト系ナノ複合体物質 |
| US7026268B2 (en) | 2001-03-02 | 2006-04-11 | Japan Energy Corporation | Solid acid catalyst containing platinum group metal component and method for preparation thereof |
| JP2008503346A (ja) * | 2004-06-21 | 2008-02-07 | ユーオーピー エルエルシー | 高活性異性化のための触媒及び方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4148758A (en) * | 1977-08-23 | 1979-04-10 | Exxon Research & Engineering Co. | Reforming with multimetallic catalysts |
| US4318801A (en) * | 1979-09-04 | 1982-03-09 | Gulf Research & Development Company | Supported nickel-molybdenum catalyst, preparation thereof, and hydrodesulfurization of hydrocarbon fractions using same |
| US4465788A (en) * | 1982-09-10 | 1984-08-14 | Chevron Research Company | Olefin oligomerization with an activated catalyst |
-
1984
- 1984-12-26 JP JP59273482A patent/JPS61153141A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US7026268B2 (en) | 2001-03-02 | 2006-04-11 | Japan Energy Corporation | Solid acid catalyst containing platinum group metal component and method for preparation thereof |
| JP2004537404A (ja) * | 2001-08-07 | 2004-12-16 | マサチューセッツ・インスティチュート・オブ・テクノロジー | 固体酸性触媒のための非ゼオライト系ナノ複合体物質 |
| JP2008503346A (ja) * | 2004-06-21 | 2008-02-07 | ユーオーピー エルエルシー | 高活性異性化のための触媒及び方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529506B2 (ja) | 1993-04-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |