JPS61152897A - 紙塗被用ハイソリツド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はラテックスおよびラテックスコーチングに関
する。

紙は、しばしば、クレー、炭酸カルシウムおよび二酸化
チタンの如き無機充填剤により充填される。そのような
充填剤は、紙製品の不透明度を増加させるために用いら
れる。また、製紙グロセスにおいてコーチングおよび／
またはバインダーを用いるのが有利である。例えば、合
成ラテックスまたは蛋白質または澱粉の如き天然バイン
ダーが、コーチングとして単独でまたは紙の強度を増加
させるための着色コーチングの成分として用いられる。

合成ラテックスのノ４インダーの使用は、かかるラテッ
クスにより示される望ましい特性のために、一般的にな
ってきている。

コーチングは、しばしば、高速コーチング装置を用いて
、紙の如き連続布帛材料に適用される。

例えは、ブレードコーターが用いられる場合、紙に適用
されるコーチングの特性は、コーターのプレード厚さま
たはブレード角、コーチング材料をブレードに通過させ
るのに用いられる圧力の量、またはコーチングそれ自体
のレオロジーを変更することにより変えることができる
。

コーチング装置を用いて適用されるラテックスは、問題
のない操作性を得るためには、分離した、安定な、自由
に移動する粒子のままであることが望ましい。しかしな
がら、ラテックス含有コーチング組成物が、例えば、ブ
レードコーターにおける如く、高い剪断応力に付される
場合、組成物は剪断減粘性または剪断増粘性挙動を示す
ことがある。剪断増粘は、コーチング組成物中の固形分
を減少させることにより低下させることができる。

固形分の減少は組成物の操作性を改良するであろうけれ
ども、得られるコーチングの質は低いコーテング重量ま
たはコーチングの紙気質への過剰の浸透により、悪影響
を受けることがある。改良された印刷特性を示す紙を得
るために、紙の表面上に保持されるコーテングの量をよ
り多くすることが望ましい。

固形分の極めて高いコーチング組成物は高い品質のコー
チングの生成を容易にする。典型的にはバインリッドコ
ーチングはピグメントスラリーに乾燥ピグメントを添加
することＫより得られる。

しかしながら、ハイソリッドラテックスは乾燥ピグメン
トの添加の必要性を減らし、またはなくする。さらに、
ハイソリッドコーチングは生産速度を増加させ、エネル
ギーコストを減少させるのに望ましい。ハイソリッドな
通常のラテックスは、高い剪断速度における高いコーチ
ング組成物粘度のために、それらの紙コーチングとして
の使用に制限される。これは低いブレードコーターの操
作性を与える。典型的には、低い操作性は、コーチング
の引っ掻きまたは縞、またはコート重量のコントロール
の欠如（すなわち極めて高い重量のコーチングおよび／
または不均一なコーチング）を特徴とする・ 紙をコーチングするためのハインリ、ド組成物が米国特
許４４７４８６０に開示されている。開示された組成物
は、２つの別個の粒径分布のスチレン／プタジエｙタイ
プラテックスを含むハイソリッド合成バイモダルラテッ
クスを含む。そのような組成物は、ブレードコーターの
如き装置を用いる適用の間に、良好な操作性を示すもの
と開示されている。しかしながら、前述した望ましい特
性に加え【、紙に適用されたときに高いシート光沢を示
し、紙のインキ着けが行われた後で高いインキ光沢を示
し、紙に適用されたときに高い多孔既およびインキ受理
性を示すようなコーチングヘーノ譬−用の組成物を与え
るのが望ましいであろう。

先行技術の欠点および改良された紙塗被用組成物の提供
の要請に鑑みて、ブレードコーターの如き装置による適
用の間に良好な操作性を示すような、ハイソリ、ド合成
うテ、クスを含む組成物によりコートされた紙を製造す
る手段を提供することが強く要望されている。

本発明は、大径粒子および小径粒子の、２つの別個の粒
径分布を含む合成パイモダルポリマーラテ、クスが分散
された水性媒体を含む組成物であって、前記分布のそれ
ぞれが実質的に均一な直径を有する粒子を含み、大径の
粒子が軟質ポリマー域および硬質ポリマー域を有する本
来不均質な粒子を含む。

本発明は、他の特徴において、機能的に有効な量の細割
された無機充填剤および２つの別個の粒径分布を有する
ハイソリッド合成バイモダルラテックスを水性媒体中に
分散させてなる紙塗被用ハイソリッド組成物であって、
この組成物においては、前記分布のそれぞれが、前記ラ
テックスが、前記水性媒体中の前記充填剤と混合された
ときに、水性媒体、充填剤および単分散もしくは高多分
散ラテックスを有する組成物により示される固形分より
も高い固形分においてもはや取扱不能であるような粘度
に近い粘度の塗被用組成物を与えるように、実質的に均
一な直径を有する粒子を有する。

バイモダルラテックスの前記分布の小さいラテ。

クス粒子が、バイモダルラテックスの大きいラテ、クス
粒子分布のそれに類似する粒径の単分散ラテックスを有
する組成物のそれよりも高い組成物の剪断応力において
、固形分の増加および粘度の減少を与える。バイモダル
ラテックスの大きいラテックス粒子分布は本来不均質で
あり、バイモダルラテックスの小さいラテックス粒子分
布のそれに類似の粒径の単分散ラテックスを有する組成
物のそれよりも像い剪断応力において、組成物の固形分
を増加させることができる。

他の特徴において、本発明は、コーチング装置を用いて
紙にこの発明の組成物を適用することを含む、紙の塗被
方法である。他の特徴においては、この発明は、少なく
とも一方の表面上にこの発明の組成物を連続的に塗被さ
れた繊維シートを含むコーチ、ド製品である。

この発明の方法は、固形分が高く、従って高品質の紙を
与える、改良されたコーチング組成物を与える。また、
この発明の方法は、粘度が低く、操作性が良好であり、
バイモダルラテックスにより得られる高剪断レオロゾー
が良好であるためにラテックスコーチングを紙に容易に
適用するための方法を与える。

この発明の目的に対しては、「ハイソリッド」なる語は
、分散された相および連続相を含み、分散された相の容
量分が組成物がもはや取扱可能な粘度を示さないような
限界に近いものであるような組成物について用いられる
。同様に、「高い固形分を有するラテックス」なる語は
、ラテックス組成物がこの組成物がもはや取扱可能な低
い剪断粘度を示さないような限界に近づくような量でラ
テックス粒子を含むラテックス組成物を意味する。

同様に、「ハイソリッドコーチング」なる語は、天然バ
インダー、クレー、合成ラテックスなどの如き固形分を
含むことができ、個々の組成に対して、組成物がこの組
成物がもはや取扱可能な高剪断粘度を示すような限界に
近づくような量で固形物を含むコーチング組成物を意味
する。「もはや取扱不能な粘度」なる語は、組成物が標
準のペーパーコーチング操作において取扱、使用するた
めには粘度が高すぎるということを意味する。

この発明のバイモダルラテックスは、所定の量の大径ラ
テックス粒子および所定の童の小径ラテックス粒子を含
む。直径が小径粒子の直径の２．５〜１０倍、最も好ま
しくは３〜４倍の範囲にあるような大径粒子を用いるの
が望ましい。また、ラテックス組成物中の大径粒子の重
量百分率が小径粒子の重量百分率を超えるのが好ましい
。例えば、ＳＯ〜９８、好ましくは６０〜８０重量一の
大径粒子および２〜５０、好ましくは２０〜４０Ｍ景チ
の小径粒子を含むスチレン／プタジ二ンから実質的にな
るラテックス組成物を用いることができる。大径粒子の
量および小径粒子の蓄、粒子の粒径分布、および用いら
れた組成物中の固形物の量は、用いられた個々の２テ、
クスおよび／または用いられた個々のコーチング装置に
依存することがあるということを理解されたい。

大役ラテックス粒子は１５００Ｘ−１００００Ｘ１さら
に好ましくは１８００１〜３０００Ｘの直径の範囲にあ
りてよい。小径ラテックス粒子は５００Å〜ｌ０００！
、さらに好ましくは６００Å〜８００＾の直径にありて
よい。

この発明にとりては、パイそダルラテックスの大径ポリ
マー粒子を与えるのに不均質ポリマー粒子を用いること
が重要である。特に興味のあるのは不均質ポリマー粒子
である。すなわち、不均質ポリマー粒子はコアまたはコ
アタイプの領域を形成する硬質樹脂プリマーもしくはイ
ンターポリマーおよびシェルまたはシェルタイブの領域
を形成する軟質な、好ましくはインターポリマーを有す
ることを特徴とする。また、硬質コアまたはコアタイプ
の領域および軟質シェルまたはシェルタイブの領域を有
する、合体可能な不均質ポリマー粒子が有用である。１
種の合体可能なポリマー粒子は米国特許４５１５９１４
に開示されており、そのシェル領域はコア領域に対して
部分的に共有結合されている線状ポリマーからなる。

広く述べるならば、大径不均質ポリマー粒子は、比較的
軟質なポリマー域および比較的硬質なポリマー域を有す
る。硬質ポリマー域はコーチング組成物に望ましい光沢
特性を与え、一方軟質な変形可能なポリマー域はコーチ
ング組成物に望ましい結合特性を与える。

不均質ポリマー粒子は、典型的には、ｌＯ〜９０、好ま
しくは４０〜７５重ＪＦｑ６の硬質ポリマー域および１
０〜９０、好ましくは２５〜６０重ｔ％の軟質ポリマー
を含む。一般に、硬質／　ＩＪマー域は、８０〜１００
重量一の、重合された時に硬質ポリマー域の硬質成分を
形成するタイプのモノマー（例えば、モノビニリデン芳
香族モノマー）、Ｏ〜２０ｘｊｋ％の、好ましくは１０
〜’２０重−ｇｌ−％の、開鎖芳香族井役ジエンモノマ
ーの如きモノマーまたは重合された時に硬質域に対して
柔軟化特性を与えるような他のモノマー、およびＯ〜１
０、好ましくは０．５〜５ｉｔｓの親水性の、加水分解
可能なまたはイオン化可能な、アクリル酸の如きモノマ
ーを含む。一般に、軟質ポリマー域は、３０〜７０．好
ましくは約４０〜約６０重匍チのエチレン系不飽和モノ
マー（例えば、モノビニリデン芳香族モノマーの如きポ
リマー域の硬質成分を形成することのできるモノマーま
たはアクリレートモノマーの如き軟質ポリマー域の軟質
成分を形成することのできるモノマー、またはそれらの
組み合わせ）、７０〜３０、好ましくは６０〜４０ｉＵ
貴チの、共役開鎖ジエンの如き軟質モノマー、および０
．１〜１０、好ましくは２〜６重量一の親水性の、加水
分解可能なまたはイオン化可能なモノマーを含む。典型
的には、ラテックス組成物の最低フィルム形成温度は３
０℃よりも低い。好ましい不均質ポリマー粒子は、カル
ボキモル化モノビニリデン／共役ジエン含有ポリマー粒
子を含む。

例えば、不均質特性を有する。７　リマー粒子を含有す
るカルメキシル化スチレン／ブタジエンが特に有用であ
る。

この発明の小径ポリマー粒子は、紙塗被のバインダー適
用のために十分な接着特性を有するようなモノマーの組
み合わせから製造される。実際上、紙塗被用バインダー
として用いることができ、パイモダル組成物における使
用のために製造することのできるいかなるラテックスを
用いることもできる。また、ラテックスはコロイド安定
性を増加し、これにより紙およびピグメントに対する結
合効率を増加させるために、カルがキシル化されている
のが望ましい。カル？キシレート特性を与えるのに適す
るモノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸およびフマル酸を含む。典型的には、ラテックス組
成物の最低フィルム形成温度は２５℃より低い。この発
明のラテックスを製造するのに適当なモノマーは、オレ
フィン、例えば、エチレンおよびプロピレン、酢酸ビニ
ル、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート、ヒト四キシアルキル
メタクリレート、アクリルアミド、ｎ−メチロイルアク
リルアミド、並びに、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン
の如きモノマーを含む。特に好ましいラテックスは、変
成スチレン／ブタジェンラテックス、例えば、スチレン
／ブタジェン　゛／メタクリル酸スチレン／ブタジェン
／アクリル醒／イタコン酸、スチレン／ブタジェン／塩
化ビニリデン、スチレン／ブタジェン／β−ヒドロキシ
エチルアクリレート、スチレン／ブタノエン／β−ヒド
ロキシエチルアクリレート／アクリル酸、スチレン／ｎ
−ブチルアクリレート／アクリル酸、メチルメタクリレ
ート／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸、酢酸ビニ
ル／アクリル酸、酢酸ビニル／ｎ−ブチルアクリレート
／アクリル酸、および／またはスチレン／ｎ−ブチルア
クリレート／ブタジェン／アクリル酸を含む。前述のラ
テックスにはカルデン酸の混合物を用いることもできる
。

ラテックスは公知の乳化重合操作により製造することが
できる。典型的には、モノマーは触媒、連鎖移動剤、ま
たはモノマーを乳化することができる界面活性剤の存在
下に、水性相中に分散される。段階的なまたは連続フィ
ードの如き種々のモノマーフィード機構が用いられる。

モノマーの重合後、ラテックスを濾過し、貯蔵を可能に
するために安定化することができる。

小径ポリマーラテックスの製造においては、粒子形成の
開始に際して、比較的小さいポリマー粒子（例えば、ｒ
シード」ラテックス）を用いるのが望ましい。別個の粒
径を有するラテックスは、次いで、−緒にブレンドされ
てバイモダルラテックス組成物を生成する。或いは、バ
イモダルラテックスは、不均質粒子の乳化重合プロセス
の間にシードラテックスを中間で添加することにより製
造することができる。例えば、大径粒子のコア域は大径
粒子のシェル域が形成されるのと同時にかまたはその後
で製造することができ、シードラテ、クスは硬質コア域
と軟質シェル域とを有する大径の不均質ポリマー粒子、
および大径粒子のシェル特性に類似するような軟質特性
を有する小径ポリマー粒子を与えるために添加すること
ができる。

ラテックス組成物のいかなるものも、所望ならば、濃厚
化されてもよい。

この発明の方法は、２つの望ましい特性間のバランスを
与えるものである。ラテックスの操作性はコーチング装
置を用いる容易な、効率的な適用に対して良好であるの
が望ましい。すなわち、ラテックスの粘度は高い剪断速
度において低いのが望ましい。これは、一般に、小さい
粒径範囲におけるラテックスの使用により達成される。

しかしながら、ラテックスはバインリッドであるのが望
ましい。ハイソリッドラテックスは典型的には、比較的
大径の粒子からなり、広い粒径分布を有する。しかしな
がら、そのような大径粒子は高い剪断応力の条件下にお
いて、互いに他に関してよく移動する傾向を示さない。

他方、バイモダルラテックスは、許容可能に高い恢剪断
粘度と共に高い固形分を示す。この発明の目的に対して
は、「低剪断」なる暗は１０００　ｓｅｃ　　より低い
剪断速度を意味する。逆に「高剪断」なる語は１００Ｏ
Ｏ＠・Ｃ−１より高い剪断速度を意味する。典型的には
、バイモダルラテックスの使用は、前述したように、コ
ーチング組成物におけると同様に対応する大きな単分散
粒子径ラテックスのそれよりも優れたコーチング操作性
を与える。その結果として、対応する単分散ラテックス
により製造されたものよりも高いコーチング組成物固形
分をバイモダルラテックスとともに用いることができる
。また、バイモダルラテックスは通常の小粒径の単分散
ラテックスのそれに匹敵するかまたはそれよりも良好な
コーチング操作性（すなわち、高剪断応力における低い
粘度）を示すコーチング組成物を与える。

この発明のコーチング組成物は、水性媒体、所定量の細
割された無機充填剤およびバイモダルラテックスを含む
。無機充填剤の例は、クレー、二酸化チタンなどの如き
同業者に公知のものを含む。

用いられる充填剤の量は、充填剤の密度および所望され
るコーチング特性によって変わる。典型的には、コーチ
ング組成物は約１００重量部の充填剤および２〜２０、
好ましくは１４〜１８重量部のバイモダルラテックスを
含む。前述した成分のそれぞれは水性媒体中に混合され
て、６０〜７５重量−の固形物を有する組成物を与える
。典型的には、この発明のコーチング組成物は、単分散
または高多分散ラテックスを含み、匹敵する粘度を示す
ような組成物よりも少なくとも１％高い固形分を有する
。また、補助バインダー、増粘剤、撥水助剤などを含む
同業者に公知の他の添加剤をコーチング組成物に添加し
てもよいということを理解されたい。ここに述べたコー
チングはブレードコーターの如きコーチング装置により
紙に適用されるのが最も望ましい。ブレードコーターは
コーチング装置および方法（Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｅｑｕｌ
ｐｍ＠ｎｔａｎｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　）、０．Ｌ、
Ｂｏｏｔｈ　、　Ｌｏｏｋｖｏｏｄ出版社、１９７０年
に記載されている。この発明のプロセスは、ラテックス
コーチング組成物を、例えば、バインダー、着色剤等と
して紙に適用するための改良された方法を与える。紙に
コーチングを適用するための他の方法は、エアーナイフ
コーター、口、トコ−ター、ロールコータ−等の如きコ
ーチング装置の使用を含み、これも前述の文献に記載さ
れている。

ノ々イモダルラテ、クスは紙用の優れたコーチングとし
て用いるのが最も有利である。特に興味のあるものは、
ハイソリッド組成物が高品質の高い光沢の紙を製造する
のに有用であるような用途である。この発明のハイソリ
、ドラテックス組成物を含むハイソリ、ドコーチングは
、優れたシート光沢およびインキ光沢、多高度およびイ
ンキ受理性を示し、これらは同等のコート重量を用いた
場合に単分散もしくは高多分散ラテックス粒子を含む高
光沢ラテックス含有コーチングに匹敵する０しかしなが
ら、そのようなラテックスは、また、塗料、含浸物の如
きコーチング組成物および接着剤組成物の如き広い範囲
の最終用途に用いることもできる。そのような場合には
、バイモダルラテックスは、選ばれたタイプの最終用途
における他のタイプのラテックスと共に通常用いられる
ような、公知の技術および操作に従って用いられるのが
適当である。

下記の例は本発明を説明するためのものであり、本発明
の範囲を限定するためのものではない。他に断らない限
り、部およびチは重量で示す。

例１ ７２．３部のスチレン／ブタジェン／アクリル酸モノマ
ー第１段および２７．３部のスチレン／ブタジェン／ア
クリル酸モノマー第２段を有する２段ラテックスを製造
した。０．５部のイタコン酸を後述するようにしてこれ
と重合させた。

第１段重合は、０．０２２５μｍの平均直径を有する僅
かにカルゲキシル化されたポリスチレンプリマーラテッ
クスを、重合されるべき全モノマーの１００部当たり０
．１９部に相当する量で外部からシードした。シードラ
テックスを０．５部のイタコン酸、６６部の脱イオン水
および０．０３部のキレート剤（すなわち、ジエチレン
トリアミンインクアクリル酸の五す）　ＩＪウム塩）を
含む初期水性媒体に添加した。モノマーの添加の間に、
反応混合物は輩素ノ々−ジ下に２１５ｒｐｍの速度で攪
拌された。

１２部の蒸留水、０．４８部のナトリウムドデシルジフ
ェニルオキシドスルホネート、０．２３部の水酸化す）
　ＩＪウムおよび１．１６部の過硫酸す）　ＩＪウムを
含む追加量が４．５時間にわたり連続的に前述の初期水
性媒体に添加された。この添加は最初の／　ＩＪママ−
ィードの開始の５分後に開始された。

第１段モノマーの添加は、２．７時間にわたり連続的に
初期水性媒体に添加され、この間反応混合物は９７℃に
保持された。モノマーの添加は３回のフィードにより行
われ、それぞれは５３．５部のスチレン、１７．８部の
ツタジエンおよび０．９部のアクリル酸並びに０．９部
の四塩化炭素を含んでいた。第１段モノマーの添加の完
了に引き続いて、１．３時間にわたり連続的に第２段モ
ノマーを添加した。この間反応混合物を９７℃に保持し
た。モノマーの添加は３回のフィードにより行い、それ
ぞれは１５．５部のスチレン、１１．２部のブタジェン
、および０．６部のアクリル酸並びに０．６部の四塩化
炭素を含んでいた。

第２段モノマーの添加の完了後、約３０分間熟成を行い
、次いでラテックスを残留上ツマ−および揮発性の有機
物質を除去するためにストリームストリップした。得ら
れたラテックスは２１００Ｘの平均粒子径を有する不均
質ポリマー粒子を有する５６チの固形分を含んでいた。

７００Ｘの平均粒子径および４３％の固形分を有する均
質小径ポリマー２テツクスを、１１５部の脱イオン水を
含む初期水性媒体に、０．５部のイタコン酸、４．７５
部の０．０２２５μｍ平均直径のわずかにカルがキシル
化されたポリスチレンボリマーシードラテ、クスおよび
０．０３部のキレート剤を添加することにより製造した
。モノマーの添加の間に、反応混合物を窒素ノ４−ジ下
に２１５　ｒｐｍの速度で攪拌した。

１２部の蒸留水、１．１６部の過硫酸ナトリウム、０．
２３部の水酸化ナトリウムおよび０．４８部のナトリウ
ムドデシルジフェニルオキシドスルホネートを含む追加
量を上述の初期水性媒体に、後述するモノマーフィード
の開始の５分後に連続して添加し、４．５時間継続した
。

モノマーの添加は、５時間にわたり連続的に初期水性媒
体に対して行い、一方反応混合物を９２℃に保持した。

モノマーの添加は１回で行い、６１部のスチレン、３４
部のブタジェン、４．５部のアクリル酸および３部の四
塩化炭素を含んでいた。

モノマーフィードの添加の完了後、３０分の熟成を行い
、次いでラテックスをストリームストリ、プして残留モ
ノマーおよび揮発性有機物質を除去した。２１００Ｘの
大径不均質粒子および７００Ｘの小径粒子を含むラテッ
クス組成物を、７０部の大径粒子および３０部の小径粒
子を与えるために、−緒にプレンＰした。混合物を、リ
ン；（Ｒｉｎｅｏ　）ロータリー蒸発機を用いて濃縮し
て、６０％の固形物を有するラテックス組成物を得た。

バイモダルラテックス組成物を１番クレーピグメント、
炭酸カルシウムおよび澱粉と北にコーチング組成物に調
製した。コーチング組成物は６７チの合計固形物を有し
、これは、１４部のラテックス固形物、２部の澱粉、８
０部のクレーおよび２０部の炭酸カルシウムであった。

この組成物はハイシェアーハーキ、レスビスコメ−Ｉｔ
　−（Ｈｌ−８ｈ＠ａｒ　Ｈ＠ｒ＠ｕｌｅｓ　ｖｌｓｃ
ｏｍ＠ｔ＠ｒ　）を用い、Ｉ−＆プおよび４０００００
ダイン／ｅｆＩｔスプリングを用いて測定して、６５ｃ
ｐｓの粘度を示し、これをサンプル１とする。

サンプルＣ−１は比較サンプルであり、１３００１の平
均ポリマー粒径を有する単分散カルゲキシル化スチレン
／ブタジェンタイプのラテックスを含み、これはダウケ
ミカル社からＤＬ　−６４０として市販されているもの
である。サンプルＣ−１は６７チの固形分を含む比較コ
ーチング組成物であり、これは１４部のラテックス固形
分、２部の澱粉、８０部のクレーピグメントおよび２０
部の炭酸カルシウムを含む。この組成物はハイシェアー
ハーキ、レスビスコメーターを用い、Ｅ−？プおよび４
０００００ダイン／画スゲリングを用いて一定して、６
３ｅｐ虐の粘度を示した。

これらのサンプルを倒立チ、−プブレードコーターを用
いて、粉砕木材パル７”Ｋコーチングとして適用した。

サンプル１およびサンプルＣ−１のコーチング特性に関
するデータを表１に示す。国際単位系をかっこ内に示す
。

以下余白 表１のデータは、匹敵するコート重量において、本発明
のコーチング組成物（サンプル１）は比較サンプル（サ
ンプルＣ−１）に比較して、より優れた光沢、多孔度お
よびインキ受理性を示す。そのような特性はサンプル１
によって示され、一方結合強度および明度はサンプルＣ
−１に匹敵する。

比較例 サンプルＣ−１のラテックスを変成して、１４部のラテ
ックス固形分および１００部のクレーを含む６７．４％
固形分組成物を得た。この組成物は前述したようにして
御１定して４０　ｃｐｓの粘度を示した。

同様にして比較サンプルＣ−２およびサンプルＣ−３を
得た。サンプルＣ−２は６７．２　Ｔｏの固形分であり
、３８ａｐａの粘度を示す。サンプルＣ−３は６７．６
％の固形分であり、４３ｃｐｍの粘度を示す。

これらは前述したようにして測定した。

サンプルＣ−２は平均ポリマー粒径１３００Ｘを有する
単分散カルボキシル化スチレン／ブタジェンタイプのラ
テックスを含み、これはダウケミカル社からＤＬ　−６
３８として市販されているものである。

サンプルＣ−３は米国特許４４７４８６０に用いられた
タイプのバイモダルラテックス組成物を含む。

このサンプルは７５部の２１００Ｘポリマ一粒子を２５
部の７００Ｘポリマ一粒子とブレンドすることにより得
られた。このラテックス組成物をリンゴロータリー蒸発
機を用いて濃縮した。大径ポリマー粒子は６３チのスチ
レン、３５％のブタジェン、Ｏ，Ｓ＊のイタコン酸およ
び１．５−のアクリル酸を含み、本質的に非不均質特性
のポリマー粒子を与えるために通常の乳化重合技術によ
り１合されたものであった。小径のポリマー粒子は、通
常の乳化重合技術を用いて重合された、６１チのスチレ
ン、３４％のブタジェン、０．５％のイタコン酸および
４．５チのアクリル酸を含んでいた。このバイモダルラ
テックス組成物は濃縮後に６０−の固形分を示した。

これらの組成物を倒立チューブブレードコーターを用い
て、コーチングとしズ粉砕木材／４’ルグに適用した。

比較サンプルに１■するデータを表■に示す。

以下余白 表■のデータは、サンプルＣ−１により示される光沢が
他の比較サンプルよりも優れていることを示している。

この理由から、サンプルＣ−１のポリマーラテックスが
表Ｉにおける比較サングルとして用いられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、機能的に有効な量の細割された無機充填剤および２
   つの別個の粒径分布を有するハイソリッド合成バイモダ
   ルラテックスを水性媒体中に分散させてなる紙塗被用ハ
   イソリッド組成物であって各分布が、前記ラテックスが
   、前記水性媒体中の前記充填剤と混合されたときに、水
   性媒体、充填剤および単分散もしくは高多分散ラテック
   スを有する組成物により示される固形分よりも高い固形
   分においてもはや取扱不能であるような粘度に近い粘度
   の塗被用組成物を与えるように、実質的に均一な直径を
   有する粒子を有し、バイモダルラテックスの前記分布の
   小さいラテックス粒子が、バイモダルラテックスの大き
   いラテックス粒子分布のそれに類似する粒径の単分散ラ
   テックスを有する組成物のそれよりも高い組成物の剪断
   応力において、固形分の増加および粘度の減少を与え、
   そしてバイモダルラテックスの大きいラテックス粒子分
   布が本来不均質であり、バイモダルラテックスの小さい
   ラテックス粒子分布のそれに類似する粒径の単分散ラテ
   ックスを有する組成物のそれよりも低い剪断応力におい
   て、組成物の固形分を増加させることができることを特
   徴とする、紙塗被用ハイソリッド組成物。 ２、前記２つの別個の分布の粒径がそれぞれ直径５００
   Å〜１０００Åおよび１５００Å〜１００００Åの範囲
   にある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、小さいポリマー粒子がスチレン／ブタジエン、スチ
   レン／ブタジエン／アクリル酸、スチレン／ブタジエン
   ／塩化ビニリデンラテックス、スチレン／ブタジエン／
   β−ヒドロキシエチルアクリレート、スチレン／ブタジ
   エン／β−ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸
   、スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸、メ
   チルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／アクリ
   ル酸および／または酢酸ビニル／ｎ−ブチルアクリレー
   ト／アクリル酸を含むバイモダルラテックスを含有する
   、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、スチレン／ブタジエン／アクリル酸／イタコン酸含
   有ポリマー粒子バイモダルラテックスを含む特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ５、前記別個の分布の粒径がそれぞれ６００Å〜８００
   Åおよび１８００Å〜３０００Åの範囲の直径を有する
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、大きいラテックス粒子の直径が小さいラテックス粒
   子の直径の２．５〜１０倍の範囲にある特許請求の範囲
   第Ｌ項記載の組成物。 ７、大きいラテックス粒子の直径が小さいラテックス粒
   子の直径の３〜４倍の範囲にある特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ８、前記バイモダルラテックスが５０〜９８重量一の大
   径粒子および２〜５０重量％の小径粒子である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ９、前記バイモダルラテックスが６０〜８０重量％の大
   径粒子および２０〜４０重量％の小径粒子である特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １０、前記組成物がこの組成物の合計重量に対して６０
   〜７５重量％の固形分を有する特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 １１、前記固形分が１００部の充填剤および２〜２０部
   のバイモダルラテックスである特許請求の範囲第１０項
   記載の組成物。 １２、不均質大径粒子が軟質ポリマー域および硬質ポリ
   マー域を有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３、不均質大径粒子が１０〜９０重量％の硬質ポリマ
   ー域および１０〜９０重量％の軟質ポリマー域を有する
   特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １４、不均質大径粒子が４０〜７５重量％の硬質ポリマ
   ー域および２５〜６０重量％の軟質ポリマー域を有する
   特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １５、不均質大径粒子がカルボキシル化モノビニリデン
   ／共役ジエンポリマーを含む特許請求の範囲第１２項記
   載の組成物。