JPS61140559A - アルキルチオアセトアミジンの製法 - Google Patents
アルキルチオアセトアミジンの製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルコラートのアルコール性溶液の存在下にお
けるクロロアセトニトリル及びアルキルメルカプタンか
らのアルキルチオアセトアミジンの新規な製造方法に関
するものである。
けるクロロアセトニトリル及びアルキルメルカプタンか
らのアルキルチオアセトアミジンの新規な製造方法に関
するものである。
アルコラートをハロゲノアルキル誘導体と反応させるこ
とによりアルコキシアルキル誘導体を製造し得ることは
既に公知である〔例えば「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏ
ｄｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊ
、第”ＪＴ／ ３８．２６ Ｎ、ホーペン−バイエル−
ミュラー （Ｈｏｗｂａｎ−Ｗｅｙｌ −Ｎｉｌ ｌ
ｇｒ ）、チーメーベルラグ−スツ７７ガルト（Ｔｈｉ
ｅｍｅ−ＶｅｒＬａｇ Ｓｔｕｔｔ−ｇαｒｔ）参照〕
。またアルキルチオアルキル誘導体が対応するアルキル
メルカプタン及びハロゲノアルキル誘導体から製造し得
ることは公知である（例えば「有機化学の方法」、第■
巻、１００頁、ホーペン−バイエル−ミュラー、チーメ
ーヘルラグ・スッッッガルト参照〕。
とによりアルコキシアルキル誘導体を製造し得ることは
既に公知である〔例えば「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏ
ｄｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊ
、第”ＪＴ／ ３８．２６ Ｎ、ホーペン−バイエル−
ミュラー （Ｈｏｗｂａｎ−Ｗｅｙｌ −Ｎｉｌ ｌ
ｇｒ ）、チーメーベルラグ−スツ７７ガルト（Ｔｈｉ
ｅｍｅ−ＶｅｒＬａｇ Ｓｔｕｔｔ−ｇαｒｔ）参照〕
。またアルキルチオアルキル誘導体が対応するアルキル
メルカプタン及びハロゲノアルキル誘導体から製造し得
ることは公知である（例えば「有機化学の方法」、第■
巻、１００頁、ホーペン−バイエル−ミュラー、チーメ
ーヘルラグ・スッッッガルト参照〕。
（ａ）式（ＩＩ）
％式％（）
のクロロアセトニトリルを触媒の存在下、及び希釈剤の
存在下にて−２０乃至＋３０℃間の温度で式（ホ） ＮＨ４Ｘ ０１１１式中、Ｘは
戸口ｒンを表わす、 のハロゲン化アンモニウムと反応させて式■式中、ｎは
０または１を表わし、セしてＸは上記の意味含有する１ のクロロアセトニトリルを生じさせ、そして（６）
これらの弐（％’ｌの化合物を、必要に応じて単離せず
に、酸受容体の存在下、及び希釈剤の存在下にて、−２
０乃至＋５０℃間の一度で１乃至１０バール間の圧力下
にて弐Ｍ Ｒ２Ｈ（Ｖ） 式中、Ｒはアルキルを表わす、 のアルキルメルカプタンと反応させる場合に式（Ｉ）式
中、Ｒｌｘ及びｎは上記の意味を有する、アルキルチオ
アセトアミジンが得られることが見い出された。
存在下にて−２０乃至＋３０℃間の温度で式（ホ） ＮＨ４Ｘ ０１１１式中、Ｘは
戸口ｒンを表わす、 のハロゲン化アンモニウムと反応させて式■式中、ｎは
０または１を表わし、セしてＸは上記の意味含有する１ のクロロアセトニトリルを生じさせ、そして（６）
これらの弐（％’ｌの化合物を、必要に応じて単離せず
に、酸受容体の存在下、及び希釈剤の存在下にて、−２
０乃至＋５０℃間の一度で１乃至１０バール間の圧力下
にて弐Ｍ Ｒ２Ｈ（Ｖ） 式中、Ｒはアルキルを表わす、 のアルキルメルカプタンと反応させる場合に式（Ｉ）式
中、Ｒｌｘ及びｎは上記の意味を有する、アルキルチオ
アセトアミジンが得られることが見い出された。
本発明による方法により、驚くべきことに反応を短時間
に１．目つ高収率に行うことができるが、本分野の現状
ではかなりの程度までのアルコキシアセトアミノンの生
成を予期することが必要とされた。この方法においてア
ルキルメルカグタンを有する排出空気の汚染が閉鎖され
た反応器の使用によ抄大いに避けられることは有利な特
徴である。
に１．目つ高収率に行うことができるが、本分野の現状
ではかなりの程度までのアルコキシアセトアミノンの生
成を予期することが必要とされた。この方法においてア
ルキルメルカグタンを有する排出空気の汚染が閉鎖され
た反応器の使用によ抄大いに避けられることは有利な特
徴である。
式（Ｉ）の化合物の調製に先だつ反応は好ましくは中間
工程翰を単離せずに行う。
工程翰を単離せずに行う。
本発明の方法により、Ｒが炭素原子１〜６個を有するア
ルキルを表わし、Ｘが塩素または臭素を表わし、そして
ｎが０または１を表わす式（Ｉ）の化合物を製造するこ
とが好ましい。
ルキルを表わし、Ｘが塩素または臭素を表わし、そして
ｎが０または１を表わす式（Ｉ）の化合物を製造するこ
とが好ましい。
本発明の方法により、Ｒがメチル、エチル、ｎ−グロビ
ル、ｉ−ゾロビル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、５ｅＣ−
ブチル及びｔ−ブチルを表わし、Ｘが塩素を表わし、そ
してｎが０またＦｉｌを表わす式（Ｉ）の化合物を製造
することが殊に好ましい。
ル、ｉ−ゾロビル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、５ｅＣ−
ブチル及びｔ−ブチルを表わし、Ｘが塩素を表わし、そ
してｎが０またＦｉｌを表わす式（Ｉ）の化合物を製造
することが殊に好ましい。
本発明による方法に対する出発物質としてクロロアセト
ニトリル、塩化アンモニウム及びメチルメルカプタンを
用いる場合、反応は次式により表わし得る： 本発明による方法を行うために出発物質として必要とさ
れる式α０の化合物は有機化学において一般に公知であ
る化合物である。
ニトリル、塩化アンモニウム及びメチルメルカプタンを
用いる場合、反応は次式により表わし得る： 本発明による方法を行うために出発物質として必要とさ
れる式α０の化合物は有機化学において一般に公知であ
る化合物である。
本発明による方法に対して更に出発物質として必要とさ
れる化合物は式（ホ）、４％５及びＭにより一般に定義
される。これらの式において、ＸＸ ｎ及びＲは式（Ｔ
）の化合物の定義において上で挙けられた基を表わす。
れる化合物は式（ホ）、４％５及びＭにより一般に定義
される。これらの式において、ＸＸ ｎ及びＲは式（Ｔ
）の化合物の定義において上で挙けられた基を表わす。
式（ホ）の化合物の例として塩化、臭化及びヨウ化アン
モニウムを挙げ得る。
モニウムを挙げ得る。
式ＩＱの化合物の例としてクロロアセトアミジン、クロ
ロアセトアミノン塩酸塩及びクロロアセトアミノン臭化
水素酸堪を挙げ得る。
ロアセトアミノン塩酸塩及びクロロアセトアミノン臭化
水素酸堪を挙げ得る。
弐Ｍの化合物の例としてメチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｉ−ゾロビル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、５ｅｃ−グ
チル及びｔ−ブチルメルカプタンを挙げ得る。
、ｉ−ゾロビル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、５ｅｃ−グ
チル及びｔ−ブチルメルカプタンを挙げ得る。
式（ｌｒｔｌ、 ６１．’ｌ及びＭの化合物は有機化学
において一般に公知である化合物である。
において一般に公知である化合物である。
本発明による方法は両反応工程において希釈剤の存在下
で行われる。反応条件下で適当な希釈剤は不活性溶媒で
ある。これらのものには殊にアルコール例えばメタノー
ル、エタノール及びｎ−ブロックノールが含まれる。溶
媒としてメタノールを用いることが好ましい。
で行われる。反応条件下で適当な希釈剤は不活性溶媒で
ある。これらのものには殊にアルコール例えばメタノー
ル、エタノール及びｎ−ブロックノールが含まれる。溶
媒としてメタノールを用いることが好ましい。
工程（ＩＺ）において本発明による方法は触媒の存在下
で行う。次の触媒が殊に適当である：アルカリ金属アル
コラート例えばナトリウムメチラートまたはエチラート
及びカリウムメチラートまたはエチラート。触媒として
ナトリウムメチラートまたはエチラートを用いることが
好ましい。
で行う。次の触媒が殊に適当である：アルカリ金属アル
コラート例えばナトリウムメチラートまたはエチラート
及びカリウムメチラートまたはエチラート。触媒として
ナトリウムメチラートまたはエチラートを用いることが
好ましい。
工程（ｂ）において本発明による方法は酸受容体の存在
下で行う。殊に適する酸受容体は上記のアルカリ全極ア
ルコラートである。ｌｖ受容体としてナトリウムメチラ
ートまたはエチラートを用いることが好ましい。ナトリ
ウムメチラートを用いる場合、用いる希釈剤はメタノー
ルであり、そしてナトリウムエチラートを用いる場合は
エタノールである。
下で行う。殊に適する酸受容体は上記のアルカリ全極ア
ルコラートである。ｌｖ受容体としてナトリウムメチラ
ートまたはエチラートを用いることが好ましい。ナトリ
ウムメチラートを用いる場合、用いる希釈剤はメタノー
ルであり、そしてナトリウムエチラートを用いる場合は
エタノールである。
両工程において本発明による方法は一般に−２０乃至＋
３０℃間、好ましくは−１０乃至＋２０℃間の温度で行
う。反応は好ましくは不活性ガス雰囲気中で行う。不活
性ガスとしてアル、ボンまたは窒素が殊に適している。
３０℃間、好ましくは−１０乃至＋２０℃間の温度で行
う。反応は好ましくは不活性ガス雰囲気中で行う。不活
性ガスとしてアル、ボンまたは窒素が殊に適している。
反応は好ましくは窒素の存在下で行う。
工程（ａ）において本発明による方法は好ましくは常圧
下で行われる。工程（ｂ）は一般に１乃至１０ノ（−ル
間、好ましくけ１乃至５）（−ル間の圧力下で行われる
。
下で行われる。工程（ｂ）は一般に１乃至１０ノ（−ル
間、好ましくけ１乃至５）（−ル間の圧力下で行われる
。
本発明による方法を行う際に、工程（ａ）において式（
ＩＩ）のクロロアセトニトリル１モルに対して０，０１
〜０，２モル、好ましくは０．０５〜０．１５モルの触
媒、及び１〜２，００モル、好ましくは１〜１．５モル
の式垂のノ・ロダン化アンモニウムを用いる。
ＩＩ）のクロロアセトニトリル１モルに対して０，０１
〜０，２モル、好ましくは０．０５〜０．１５モルの触
媒、及び１〜２，００モル、好ましくは１〜１．５モル
の式垂のノ・ロダン化アンモニウムを用いる。
更に工程（ｂ）に対応する反応に対して酸受容体１モル
及び式へろのアルキルメルカプタン１モルを反応混合物
に加える。
及び式へろのアルキルメルカプタン１モルを反応混合物
に加える。
式（Ｉ）の反応生成物は常法で処理することができる。
必要に応じて無機塩をろ別後に、更に処理せずに次の反
応において反応生成物を用いることが好ましい。
応において反応生成物を用いることが好ましい。
本発明の方法により調製し得る式（Ｉ）の化合物は殺虫
剤の合成に対するＭ要な中間体生成物である。
剤の合成に対するＭ要な中間体生成物である。
かくて、例えば筒い殺虫能を有する化合物である置換さ
れ九Ｎ、Ｎ−ツメチルーＯ−ピリミノニルカルバミン酸
エステルはこれらのものから製造し得る（例えばドイツ
国特許出願公［ＦＥ２，９２８．１８５号参闇）。
れ九Ｎ、Ｎ−ツメチルーＯ−ピリミノニルカルバミン酸
エステルはこれらのものから製造し得る（例えばドイツ
国特許出願公［ＦＥ２，９２８．１８５号参闇）。
東に公知の有害生物防除剤（ｐｅｓｔ −ｃｏｔｎ、ｂ
ａｔｉｎｇαｇｅｎｔ ）を与えるための式（Ｉ）の化
合物の処理は例として次の式を用いて説明し得る。
ａｔｉｎｇαｇｅｎｔ ）を与えるための式（Ｉ）の化
合物の処理は例として次の式を用いて説明し得る。
Ｈ
製造実施例
クロロアセトニトリル１１０９（１４９ｔＳモル）を０
〜５℃でメタノール１００ｋｆ（３１２５モル）及びナ
トリウムメチラート４ｋｌ？ （７４モル）の混合物に
加えた。この混合物を０〜５℃で更に３０分間攪拌し、
次に塩化アンモニウムを０〜５℃で加えた。この混合物
を同じｇ２で再び艷に６０分間攪拌し、２５％メタノー
ル性ナトリウムメチラート溶液３１６に！Ｆを加え、次
にメチルメルカプタン７６に＆（１５７５モル）を閉鎖
反応器中に注入した。この反応混合物を０〜５℃で更に
３０分間攪拌し、そして固体をろ過により除去した。全
反応は窒累の雰囲気下で行った。メタノールを蒸留によ
シろ液から除去し、そして反応生成物をアセトンから再
結晶した。
〜５℃でメタノール１００ｋｆ（３１２５モル）及びナ
トリウムメチラート４ｋｌ？ （７４モル）の混合物に
加えた。この混合物を０〜５℃で更に３０分間攪拌し、
次に塩化アンモニウムを０〜５℃で加えた。この混合物
を同じｇ２で再び艷に６０分間攪拌し、２５％メタノー
ル性ナトリウムメチラート溶液３１６に！Ｆを加え、次
にメチルメルカプタン７６に＆（１５７５モル）を閉鎖
反応器中に注入した。この反応混合物を０〜５℃で更に
３０分間攪拌し、そして固体をろ過により除去した。全
反応は窒累の雰囲気下で行った。メタノールを蒸留によ
シろ液から除去し、そして反応生成物をアセトンから再
結晶した。
融点７０℃の２−メチルチオアセトアミノン塩酸塩１９
０１Ｋｇ（理論値の９０％）をこの方法で得た。
０１Ｋｇ（理論値の９０％）をこの方法で得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）式（II） ＣｌＣＨ＿２ＣＮ（II） のクロロアセトニトリルを触媒の存在下、及び希釈剤の
存在下にて−２０乃至＋３０℃間の温度で式（III） ＮＨ＿４Ｘ（III） 式中、Ｘはハロゲンを表わす、 のハロゲン化アンモニウムと反応させて式（IV）▲数式
、化学式、表等があります▼（IV） 式中、ｎは０または１を表わし、そして Ｘは上記の意味を有する、 のクロロアセトアミジンを生じさせ、そして（ｂ）これ
らの式（IV）の化合物を、必要に応じて単離せずに、酸
受容体の存在下、及び希釈剤の存在下にて、−２０乃至
＋３０℃間の温度で１乃至１０バール間の圧力下にて式
（Ｖ） ＲＳＨ（Ｖ） 式中、Ｒはアルキルを表わす、 のアルキルメルカプタンと反応させ、式（ I ）▲数式
、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ、Ｘ及びｎは上記の意味を有する、の化合物を
生成させることを特徴とする、式（ I ）のアルキルチ
オアセトアミジンの製造方法。 ２、式（IV）の化合物を単離しないことを特徴とする、
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、Ｒ＝Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル、Ｘ＝塩素または臭
素及びｎ＝０または１である式（ I ）の化合物を製造
することを特徴とする、特許請求の範囲第２または３項
記載の方法。 ４、Ｒ＝メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル
、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔ−
ブチル、Ｘ＝塩素及びｎ＝０または１である式（ I ）
の化合物を製造することを特徴とする、特許請求の範囲
第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、メチルチオアセトアミジン塩酸塩を製造することを
特徴とする、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記
載の方法。 ６、反応工程ａ）及び反応工程ｂ）における希釈剤とし
てアルコールを用いることを特徴とする、特許請求の範
囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。 ７、反応工程ａ）における触媒としてアルカリ金属アル
コラートを用いることを特徴とする、特許請求の範囲第
１〜５項のいずれかに記載の方法。 ８、工程ｂ）における酸受容体としてアルカリ金属アル
コラートを用いることを特徴とする、特許請求の範囲第
１〜５項のいずれかに記載の方法。 ９、工程ａ）及びｂ）の両方において反応を−１０乃至
＋２０℃間の温度で行うことを特徴とする、特許請求の
範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。 １０、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ｘはハロゲンを表わし、そして ｎは０または１を表わす、 のクロロアセトアミジンを酸受容体の存在下、及び希釈
剤の存在下にて−２０乃至＋３０℃間の温度で１乃至１
０バール間の圧力下で式（Ｖ）Ｒ−ＳＨ（Ｖ） 式中、Ｒはアルキルを表わす、 のアルキルメルカプタンと反応させることを特徴とする
、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ、Ｘ及びｎは上記の意味を有する、のアルキル
チオアセトアミジンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3444494.7 | 1984-12-06 | ||
| DE19843444494 DE3444494A1 (de) | 1984-12-06 | 1984-12-06 | Verfahren zur herstellung von alkylthioacetamidinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61140559A true JPS61140559A (ja) | 1986-06-27 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60269537A Pending JPS61140559A (ja) | 1984-12-06 | 1985-12-02 | アルキルチオアセトアミジンの製法 |
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| JP (1) | JPS61140559A (ja) |
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-
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-
1985
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