JPS6113462B2 - - Google Patents
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- JPS6113462B2 JPS6113462B2 JP51131329A JP13132976A JPS6113462B2 JP S6113462 B2 JPS6113462 B2 JP S6113462B2 JP 51131329 A JP51131329 A JP 51131329A JP 13132976 A JP13132976 A JP 13132976A JP S6113462 B2 JPS6113462 B2 JP S6113462B2
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Classifications
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
Description
本発明はアラニン化合物の製造方法に関する。
アラニン誘導体が野生のカラス麦に対して除草
作用を有し、更にこれらの化合物が穀類作物のそ
ばに生長しつつある野生のカラス麦を制御するた
めに穀類作物において選択的に使用されること
も、例えば英国特許第1164160号および第1289283
号から公知である。本出願人は最近その近縁化合
物である別のアラニン誘導体も穀類作物におい
て、特に広葉の雑草に対して選択的な除草活性を
有することを示した。 本出願人はこれらのアラニン誘導体のうちの光
学活性異性体のあるものは雑草に対して他の異性
体よりも極めて活性が大きいことを見出し、そし
て今迄その有効なただ一つの合成経路は分解処理
によるものであつた。本出願人はここに冗長な分
解法を使用する必要を避ける立体特異性経路を発
見した。 したがつて、本発明は下記の一般式を有しかつ
炭素原子2においてR−立体配置を有するアラニ
ン化合物の製造方法において、 (式中Wはアルキル基であり、YおよびZは各個
に塩素またはフツ素であり、そしてRは水素、ベ
ンゾイルまたはチオベンゾイルである)、塩基の
存在下および昇温条件下において、炭素原子2に
おいてS−立体配置を有する下記の式の乳酸誘
導体を 下記の式のアニリンと反応させて (式中Xはメタンスルホニル、p−トルエンスル
ホニルまたはアセチル基であり、そしてW、Zお
よびYは前記で指定した意味を有する) Rが水素である所望の式の化合物を製造し、
そしてこの化合物を随意にN−ベンゾイルまたは
N−チオベンゾイル誘導体に転化することからな
る上記アラニン化合物の製造方法を提供する。 乳酸誘導体における脱離基X−O−の存在に
より、とアニリンとの反応中に所望の式の
光学活性異性体が得られる。この方法によつて所
望の光学活性異性体が製造されるだけでなく、収
率は70%を超え、そしてしばしば80%またはそれ
以上に達する。 乳酸誘導体とアニリンとの反応は50℃ない
し200℃、好ましくは130℃ないし170℃で遂行し
てよい。 立体特異性経路にもかかわらず、反応条件は要
求された生成物の光学的な完全さがこれらの条件
によつて影響を受けないことを保証するために注
意深く選択し、かつ各々の特定の場合に対して試
験しなければならない。このような条件の一つは
乳酸誘導体とアニリンとの反応において存在
する塩基の性質であり、その塩基は有機でもまた
は無機でもよく、アルカリ金属の炭酸塩または重
炭酸塩の使用が選択される。炭酸ナトリウムによ
つて特に優れた結果が得られた。それに代つて所
望ならばアミン自体を塩基として使用してもよ
い。 アニリンを反応のための溶剤として使用して
よいが、反応を助けるならば付加的な溶剤を使用
してもよい。 本発明方法の出発物質として使用される乳酸誘
導体は式X−ハライドのアシルハライドと炭素
原子2にS−立体配置を有する下記の式の乳酸
誘導体とを反応させることによつて容易に製造さ
れる。 (式中XおよびWは前記で指定した意味を有す
る。)好ましくは反応は塩基、例えば、有機塩
基、例えばピリジンまたはトリエチルアミンの存
在下で遂行される。一般に、反応は室温で遂行さ
れるが、所望ならば−5℃ないし+80℃の範囲の
温度を使用してもよい。アシルハライドは、例え
ばメタンスルホニルクロライドまたはパラ−トル
エンスルホニルクロライドが使用される。 Wが水素原子を表わす場合の化合物、すなわ
ちそれがS−(+)−乳酸である場合の化合物は
安価に容易に入手できる物質である。式による
エステルは適当なアルコールとのエステル化反応
によつてS−(+)−乳酸から都合よく製造され
る。それに代つて、S−(−)−エチルラクテート
も容易に入手できる化合物なので、これはエステ
ル交換処理によつて所望の乳酸誘導体に転化で
きる。 Rがベンゾイル基である式の化合物はRが水
素原子である式の化合物を塩化ベンゾイルのよ
うなベンゾイルハライドと反応させて製造でき
る。環流条件下でトルエンのような溶剤の存在下
で反応を遂行するのが好適である。Rがチオベン
ゾイル基である式の化合物は対応するベンゾイ
ル誘導体をP2S5のような硫化物と反応さてて製造
できる。 好ましくは、一般式においてアルキル基は6
個までの炭素原子を含む。 本発明方法は穀類作物に対して明確な2種の選
択的除草剤を製造するもので、その第一の種類は
(Rが水素である式の除草剤)広葉の雑草に対
して活性であり、そして第二の種類は(Rがベン
ゾイルまたはチオベンゾイルである式の除草
剤)野生のカラス麦に対して活性である。どちら
の種類においても好ましい化合物は式において
Zがフツ素または塩素であり、Yが塩素またはフ
ツ素であり、そしてWが6個までの炭素原子を有
するアルキル基、例えばメチル、エチルまたはイ
ソプロピルである化合物である。 本発明方法において使用される生成物、出発物
質および中間体の絶対的な立体配置を示すために
Experientia、第12巻、81〜94ページ、1956に述
べられたR−およびS−表示法を使用した。 本発明方法はここに以下の実施例によつて説明
され、そこでは合成されたすべての化合物の構造
は赤外線法およびNMR法によつて確認された。 実施例 以下の化合物を製造した。 反応番号 化合物 1 S−(−)−(乳酸、メチルエステル)A 3 S−(−)−(2−メシルオキシプロピオン
酸、メチルエステル) B 5 R−(+)−(2−(3−クロロ−4−フルオロ
アニリノ)−プロピオン酸、メチルエステ
ル) C 6 R−(−)−(2−(N−ベンゾイル−3−クロ
ロ−4−フルオロ−アニリノ)プロピオン
酸、メチルエステル) D 10 S−(−)−(2−メシルオキシプロピオン
酸、エチルエステル) E 21 S−(−)−(乳酸、イソプロピルエステル)
F 23 S−(−)−(2−メシルオキシプロピオン
酸、イソプロピルエステル) G 25 R−(+)−(2−(3−クロロ−4−フルオロ
アニリノ)−プロピオン酸、イソプロピルエ
ステル) H 26 R−(−)−(2−(N−ベンゾイル−3−クロ
ロ−4−フルオロ−アニリノ)プロピオン
酸、イソプロピルエステル I 31 R−(+)−(2−(3・4−ジクロロアニリ
ノ)プロピオン酸、エチルエステル) J 32 R−(−)−(2−(N−ベンゾイル−3・4−
ジクロロアニリノ)−プロピオン酸、、エチル
エステル) K 38 R−(+)−(2−(3・4−ジクロロアニリ
ノ)プロピオン酸、イソプロピルエステル
L 39 R−(−)−(2−(N−ベンゾイル−3・4−
ジクロロアニリノ)−プロピオン酸、イソプ
ロピルエステル M 化合物C、D、H、I、J、K、LおよびMは
本発明方法が意図する除草活性化合物であり、そ
して化合物A、B、E、FおよびGは除草活性化
合物の製造に使用される中間体である。 化合物C、H、JおよびLは穀類作物における
広葉雑草に対する右旋性の選択的除草剤であるの
に対して、化合物D、I、KおよびMは穀類作物
における野生のカラス麦に対する左旋性の選択的
除草剤である。 化合物AないしMは次の表に要約した方法によ
つて製造した。
作用を有し、更にこれらの化合物が穀類作物のそ
ばに生長しつつある野生のカラス麦を制御するた
めに穀類作物において選択的に使用されること
も、例えば英国特許第1164160号および第1289283
号から公知である。本出願人は最近その近縁化合
物である別のアラニン誘導体も穀類作物におい
て、特に広葉の雑草に対して選択的な除草活性を
有することを示した。 本出願人はこれらのアラニン誘導体のうちの光
学活性異性体のあるものは雑草に対して他の異性
体よりも極めて活性が大きいことを見出し、そし
て今迄その有効なただ一つの合成経路は分解処理
によるものであつた。本出願人はここに冗長な分
解法を使用する必要を避ける立体特異性経路を発
見した。 したがつて、本発明は下記の一般式を有しかつ
炭素原子2においてR−立体配置を有するアラニ
ン化合物の製造方法において、 (式中Wはアルキル基であり、YおよびZは各個
に塩素またはフツ素であり、そしてRは水素、ベ
ンゾイルまたはチオベンゾイルである)、塩基の
存在下および昇温条件下において、炭素原子2に
おいてS−立体配置を有する下記の式の乳酸誘
導体を 下記の式のアニリンと反応させて (式中Xはメタンスルホニル、p−トルエンスル
ホニルまたはアセチル基であり、そしてW、Zお
よびYは前記で指定した意味を有する) Rが水素である所望の式の化合物を製造し、
そしてこの化合物を随意にN−ベンゾイルまたは
N−チオベンゾイル誘導体に転化することからな
る上記アラニン化合物の製造方法を提供する。 乳酸誘導体における脱離基X−O−の存在に
より、とアニリンとの反応中に所望の式の
光学活性異性体が得られる。この方法によつて所
望の光学活性異性体が製造されるだけでなく、収
率は70%を超え、そしてしばしば80%またはそれ
以上に達する。 乳酸誘導体とアニリンとの反応は50℃ない
し200℃、好ましくは130℃ないし170℃で遂行し
てよい。 立体特異性経路にもかかわらず、反応条件は要
求された生成物の光学的な完全さがこれらの条件
によつて影響を受けないことを保証するために注
意深く選択し、かつ各々の特定の場合に対して試
験しなければならない。このような条件の一つは
乳酸誘導体とアニリンとの反応において存在
する塩基の性質であり、その塩基は有機でもまた
は無機でもよく、アルカリ金属の炭酸塩または重
炭酸塩の使用が選択される。炭酸ナトリウムによ
つて特に優れた結果が得られた。それに代つて所
望ならばアミン自体を塩基として使用してもよ
い。 アニリンを反応のための溶剤として使用して
よいが、反応を助けるならば付加的な溶剤を使用
してもよい。 本発明方法の出発物質として使用される乳酸誘
導体は式X−ハライドのアシルハライドと炭素
原子2にS−立体配置を有する下記の式の乳酸
誘導体とを反応させることによつて容易に製造さ
れる。 (式中XおよびWは前記で指定した意味を有す
る。)好ましくは反応は塩基、例えば、有機塩
基、例えばピリジンまたはトリエチルアミンの存
在下で遂行される。一般に、反応は室温で遂行さ
れるが、所望ならば−5℃ないし+80℃の範囲の
温度を使用してもよい。アシルハライドは、例え
ばメタンスルホニルクロライドまたはパラ−トル
エンスルホニルクロライドが使用される。 Wが水素原子を表わす場合の化合物、すなわ
ちそれがS−(+)−乳酸である場合の化合物は
安価に容易に入手できる物質である。式による
エステルは適当なアルコールとのエステル化反応
によつてS−(+)−乳酸から都合よく製造され
る。それに代つて、S−(−)−エチルラクテート
も容易に入手できる化合物なので、これはエステ
ル交換処理によつて所望の乳酸誘導体に転化で
きる。 Rがベンゾイル基である式の化合物はRが水
素原子である式の化合物を塩化ベンゾイルのよ
うなベンゾイルハライドと反応させて製造でき
る。環流条件下でトルエンのような溶剤の存在下
で反応を遂行するのが好適である。Rがチオベン
ゾイル基である式の化合物は対応するベンゾイ
ル誘導体をP2S5のような硫化物と反応さてて製造
できる。 好ましくは、一般式においてアルキル基は6
個までの炭素原子を含む。 本発明方法は穀類作物に対して明確な2種の選
択的除草剤を製造するもので、その第一の種類は
(Rが水素である式の除草剤)広葉の雑草に対
して活性であり、そして第二の種類は(Rがベン
ゾイルまたはチオベンゾイルである式の除草
剤)野生のカラス麦に対して活性である。どちら
の種類においても好ましい化合物は式において
Zがフツ素または塩素であり、Yが塩素またはフ
ツ素であり、そしてWが6個までの炭素原子を有
するアルキル基、例えばメチル、エチルまたはイ
ソプロピルである化合物である。 本発明方法において使用される生成物、出発物
質および中間体の絶対的な立体配置を示すために
Experientia、第12巻、81〜94ページ、1956に述
べられたR−およびS−表示法を使用した。 本発明方法はここに以下の実施例によつて説明
され、そこでは合成されたすべての化合物の構造
は赤外線法およびNMR法によつて確認された。 実施例 以下の化合物を製造した。 反応番号 化合物 1 S−(−)−(乳酸、メチルエステル)A 3 S−(−)−(2−メシルオキシプロピオン
酸、メチルエステル) B 5 R−(+)−(2−(3−クロロ−4−フルオロ
アニリノ)−プロピオン酸、メチルエステ
ル) C 6 R−(−)−(2−(N−ベンゾイル−3−クロ
ロ−4−フルオロ−アニリノ)プロピオン
酸、メチルエステル) D 10 S−(−)−(2−メシルオキシプロピオン
酸、エチルエステル) E 21 S−(−)−(乳酸、イソプロピルエステル)
F 23 S−(−)−(2−メシルオキシプロピオン
酸、イソプロピルエステル) G 25 R−(+)−(2−(3−クロロ−4−フルオロ
アニリノ)−プロピオン酸、イソプロピルエ
ステル) H 26 R−(−)−(2−(N−ベンゾイル−3−クロ
ロ−4−フルオロ−アニリノ)プロピオン
酸、イソプロピルエステル I 31 R−(+)−(2−(3・4−ジクロロアニリ
ノ)プロピオン酸、エチルエステル) J 32 R−(−)−(2−(N−ベンゾイル−3・4−
ジクロロアニリノ)−プロピオン酸、、エチル
エステル) K 38 R−(+)−(2−(3・4−ジクロロアニリ
ノ)プロピオン酸、イソプロピルエステル
L 39 R−(−)−(2−(N−ベンゾイル−3・4−
ジクロロアニリノ)−プロピオン酸、イソプ
ロピルエステル M 化合物C、D、H、I、J、K、LおよびMは
本発明方法が意図する除草活性化合物であり、そ
して化合物A、B、E、FおよびGは除草活性化
合物の製造に使用される中間体である。 化合物C、H、JおよびLは穀類作物における
広葉雑草に対する右旋性の選択的除草剤であるの
に対して、化合物D、I、KおよびMは穀類作物
における野生のカラス麦に対する左旋性の選択的
除草剤である。 化合物AないしMは次の表に要約した方法によ
つて製造した。
【表】
【表】
好ましい除草剤、穀類作物に対する選択的な野
生のカラス麦除草剤を次の表に示した反応順序に
したがつて製造した。出発物質およびそれを基に
した全体の収率も示している。
生のカラス麦除草剤を次の表に示した反応順序に
したがつて製造した。出発物質およびそれを基に
した全体の収率も示している。
【表】
実施例 A
アセチル基が適当な脱離基であることを示すた
めに、次の実験を行つた。 機械的撹拌機、温度計、ガス導入口および還流
凝縮器を備えかつ13.2g(100ミリモル)のS−
(−)−イソプロピルラクテートと8.2g(105ミリ
モル)のアセチルクロライドとの混合物を含む
100mlの三つ口丸底フラスコに、8.7g(110ミリ
モル)のピリジンを15〜20℃にて2時間かけて添
加した。その混合物を20℃にて3時間反応させ
た。50mlのジエチルエーテルの添加後、ピリジン
HCl塩を〓別し、液を水、希釈HCl溶液および
再び水で洗浄し、次いでMgSO4上で乾燥した。
次いで、エーテルを25℃/20mmHgにおける蒸留
により除去すると、イソプロピルラクテートアセ
テートが残つた。収率85%、純度95%(GLCに
よる)、〔a〕D 25=−53.9°(C=1g/100ml溶
液;溶媒:メタノール)。 上記で製造されたイソプロピルラクテートアセ
テートを2当量の3−クロロ−4−フルオロアニ
リンと混合し、そして135℃にて18時間加熱し
た。GLC分析により低い転化率であることがわ
かり、反応温度を引続いて155℃に上げさらに5
時間行つた。室温に冷却後、おおよそ等容量のn
−ペンタンを添加し、その混合物を−20℃にて18
時間冷蔵庫に置いた。晶出した物質であるR−
(+)−2−(3−クロロ−4−フルオロアニリ
ノ)−プロピオン酸イソプロピルエステルを別
し、そのローテーシヨンを測定したところ先の表
中の化合物Hについての値に相当した。 実施例 B p−トルエンスルホニル基が適当な脱離基であ
ることを示すために、S−(−)イソプロピルラ
クテートトシレートをS−(−)イソプロピルラ
クテート及びp−トルエンスルホニルクロライド
から製造した。製造された化合物を3−クロロ−
4−フルオロアニリンと炭酸ナトリウム上で反応
させた。この実験を下記の表に示す。
めに、次の実験を行つた。 機械的撹拌機、温度計、ガス導入口および還流
凝縮器を備えかつ13.2g(100ミリモル)のS−
(−)−イソプロピルラクテートと8.2g(105ミリ
モル)のアセチルクロライドとの混合物を含む
100mlの三つ口丸底フラスコに、8.7g(110ミリ
モル)のピリジンを15〜20℃にて2時間かけて添
加した。その混合物を20℃にて3時間反応させ
た。50mlのジエチルエーテルの添加後、ピリジン
HCl塩を〓別し、液を水、希釈HCl溶液および
再び水で洗浄し、次いでMgSO4上で乾燥した。
次いで、エーテルを25℃/20mmHgにおける蒸留
により除去すると、イソプロピルラクテートアセ
テートが残つた。収率85%、純度95%(GLCに
よる)、〔a〕D 25=−53.9°(C=1g/100ml溶
液;溶媒:メタノール)。 上記で製造されたイソプロピルラクテートアセ
テートを2当量の3−クロロ−4−フルオロアニ
リンと混合し、そして135℃にて18時間加熱し
た。GLC分析により低い転化率であることがわ
かり、反応温度を引続いて155℃に上げさらに5
時間行つた。室温に冷却後、おおよそ等容量のn
−ペンタンを添加し、その混合物を−20℃にて18
時間冷蔵庫に置いた。晶出した物質であるR−
(+)−2−(3−クロロ−4−フルオロアニリ
ノ)−プロピオン酸イソプロピルエステルを別
し、そのローテーシヨンを測定したところ先の表
中の化合物Hについての値に相当した。 実施例 B p−トルエンスルホニル基が適当な脱離基であ
ることを示すために、S−(−)イソプロピルラ
クテートトシレートをS−(−)イソプロピルラ
クテート及びp−トルエンスルホニルクロライド
から製造した。製造された化合物を3−クロロ−
4−フルオロアニリンと炭酸ナトリウム上で反応
させた。この実験を下記の表に示す。
【表】
実施例 C
R−(−)−2−(N−チオベンゾイル−3−ク
ロロ−4−フルオロアニリノ)−プロピオン酸
イソプロピルエステル R−(−)−2−(N−ベンゾイル−3−クロロ
−4−フルオロアニリノ)−プロピオン酸イソプ
ロピルエステル(7.3g、0.02モル)、五硫化リン
(7.5g、0.08モル)および乾燥ジオキサン(10
ml)を24時間撹拌し、そしてその混合物を過し
た。液を蒸発させて容量を少なくし、CH2Cl2
中に溶解し、そして水性重炭酸ナトリウムと2時
間撹拌した。メチレンクロライドを分離し、硫酸
ナトリウム(Na2SO4)を用いて乾燥し、そして蒸
発させて黄色の油(5.0g)を得、この黄色の油
をジエチルエーテル/中性アルミナを用いてクロ
マトグラフイに付して精製してR−(−)−2−
(N−チオベンゾイル−3−クロロ−4−フルオ
ロアニリノ)−プロピオン酸イソプロピルエステ
ルを黄色の油として得た。生成物の重量は3.8g
(収率50%)であつた。 参考例 ラセミ混合物を使用する代わりに光学異性体を
使用する利点を示すために、化合物HおよびI並
びにそれらのラセミ体(H′およびI′として示す)
の除草活性を測定した。 それらの除草活性を評価するために、製造した
化合物を下記の代表的な植物を用いて試験した:
トウモロコシ(Zea mays(Mz)、イネ(Oryza
sativa(R))、イヌビエ(Echinochloa crusgalli
(BG))、カラスムギ(Avena sativa(O))、アマ
(Linum usitatissimum(L))、カラシナ
(Sinapsisalba(M))、サトウダイコン(Beta
vulgaris(SB))およびダイズ(Glycine max
(S))。 試験は、発芽前および発芽後の2つの範疇に分
けられる。発芽前試験では、上記の植物の種子が
最近播かれた土壌に化合物の液体調剤を噴霧する
ことを伴う。発芽後試験では、2つのタイプの試
験即ち土壌ドレンチ(浸漬)試験および葉面噴霧
試験を含む。土壌ドレンチ試験では、上記の植物
の苗木が生長している土壌を化合物の液体調剤で
浸漬し、一方葉面噴霧試験ではかかる調剤を苗木
に噴霧した。 試験に用いた土壌は、調製された園芸用ローム
であつた。 試験に用いられた調剤は、商標トリトン
(TRITON)X−155の下で入手できるアルキル
フエノール/エチレンオキシド縮合物0.4重量%
を含有するアセトン中の試験化合物の溶液から調
製された。これらのアセトン溶液は水で希釈さ
れ、得られた調剤を、土壌噴霧試験および葉面噴
霧試験では1ヘクタール当たり600リツトルに等
しい容量で1ヘクタール当たり5Kgまたは1Kgの
活性物質に相当する施用量レベルにて、土壌ドレ
ンチ試験では1ヘクタール当たりおおよそ3000リ
ツトルに等しい容量で1ヘクタール当たり10Kgの
活性物質に等しい施用量レベルにて施用した。 発芽前試験では未処理の土壌に播かれた種子
を、発芽後試験では未処理の土壌に植えられた苗
木を対照として用いた。 試験化合物の除草効果は、葉面噴霧および土壌
噴霧後12日して並びに土壌ドレンチ後13日して、
目視評価して0〜9のスケールで記録した。評価
0はの未処理の対照と同じ生長を示し、評価9は
死を示す。線状スケールでの1ユニツトの増大
は、効果のレベルの10%増大にほぼ等しい。 試験効果は次の表に示す。
ロロ−4−フルオロアニリノ)−プロピオン酸
イソプロピルエステル R−(−)−2−(N−ベンゾイル−3−クロロ
−4−フルオロアニリノ)−プロピオン酸イソプ
ロピルエステル(7.3g、0.02モル)、五硫化リン
(7.5g、0.08モル)および乾燥ジオキサン(10
ml)を24時間撹拌し、そしてその混合物を過し
た。液を蒸発させて容量を少なくし、CH2Cl2
中に溶解し、そして水性重炭酸ナトリウムと2時
間撹拌した。メチレンクロライドを分離し、硫酸
ナトリウム(Na2SO4)を用いて乾燥し、そして蒸
発させて黄色の油(5.0g)を得、この黄色の油
をジエチルエーテル/中性アルミナを用いてクロ
マトグラフイに付して精製してR−(−)−2−
(N−チオベンゾイル−3−クロロ−4−フルオ
ロアニリノ)−プロピオン酸イソプロピルエステ
ルを黄色の油として得た。生成物の重量は3.8g
(収率50%)であつた。 参考例 ラセミ混合物を使用する代わりに光学異性体を
使用する利点を示すために、化合物HおよびI並
びにそれらのラセミ体(H′およびI′として示す)
の除草活性を測定した。 それらの除草活性を評価するために、製造した
化合物を下記の代表的な植物を用いて試験した:
トウモロコシ(Zea mays(Mz)、イネ(Oryza
sativa(R))、イヌビエ(Echinochloa crusgalli
(BG))、カラスムギ(Avena sativa(O))、アマ
(Linum usitatissimum(L))、カラシナ
(Sinapsisalba(M))、サトウダイコン(Beta
vulgaris(SB))およびダイズ(Glycine max
(S))。 試験は、発芽前および発芽後の2つの範疇に分
けられる。発芽前試験では、上記の植物の種子が
最近播かれた土壌に化合物の液体調剤を噴霧する
ことを伴う。発芽後試験では、2つのタイプの試
験即ち土壌ドレンチ(浸漬)試験および葉面噴霧
試験を含む。土壌ドレンチ試験では、上記の植物
の苗木が生長している土壌を化合物の液体調剤で
浸漬し、一方葉面噴霧試験ではかかる調剤を苗木
に噴霧した。 試験に用いた土壌は、調製された園芸用ローム
であつた。 試験に用いられた調剤は、商標トリトン
(TRITON)X−155の下で入手できるアルキル
フエノール/エチレンオキシド縮合物0.4重量%
を含有するアセトン中の試験化合物の溶液から調
製された。これらのアセトン溶液は水で希釈さ
れ、得られた調剤を、土壌噴霧試験および葉面噴
霧試験では1ヘクタール当たり600リツトルに等
しい容量で1ヘクタール当たり5Kgまたは1Kgの
活性物質に相当する施用量レベルにて、土壌ドレ
ンチ試験では1ヘクタール当たりおおよそ3000リ
ツトルに等しい容量で1ヘクタール当たり10Kgの
活性物質に等しい施用量レベルにて施用した。 発芽前試験では未処理の土壌に播かれた種子
を、発芽後試験では未処理の土壌に植えられた苗
木を対照として用いた。 試験化合物の除草効果は、葉面噴霧および土壌
噴霧後12日して並びに土壌ドレンチ後13日して、
目視評価して0〜9のスケールで記録した。評価
0はの未処理の対照と同じ生長を示し、評価9は
死を示す。線状スケールでの1ユニツトの増大
は、効果のレベルの10%増大にほぼ等しい。 試験効果は次の表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記の一般式′ (式中Wはアルキル基であり、YおよびZは各個
に塩素またはフツ素であり、そしてRは水素であ
る) を有し、かつ炭素原子2においてR−立体配置を
有するアラニン化合物の製造方法において、炭素
原子2においてS−立体配置を有する下記の式 (式中Xはメタンスルホニル、p−トルエンスル
ホニルまたはアセチル基であり、そしてWは上記
で指定した意味を持つ) の乳酸誘導体を下記の式 (式中ZおよびYは上記で指定した意味をもつ) のアニリンと塩基の存在下および昇温条件下で反
応させることを特徴とする上記アラニン化合物の
製造方法。 2 式の乳酸誘導体と式のアニリンとの反応
を50℃ないし200℃の温度で遂行する、特許請求
の範囲第1項記載の方法。 3 式の乳酸誘導体と式のアニリンとの反応
をアルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩の存在下
で遂行する、特許請求の範囲第1項または第2項
記載の方法。 4 反応を炭酸ナトリウムの存在下で遂行する、
特許請求の範囲第3項記載の方法。 5 下記の一般式I″ (式中Wはアルキル基であり、YおよびZは各個
に塩素またはフツ素であり、そしてRはベンゾイ
ルである) を有し、かつ炭素原子2においてR−立体配置を
有するアラニン化合物の製造方法において、炭素
原子2においてS−立体配置を有する下記の式 (式中Xはメタンスルホニル、p−トルエンスル
ホニルまたはアセチル基であり、そしてWは上記
で指定した意味を持つ) の乳酸誘導体を下記の式 (式中ZおよびYは上記で指定した意味を持つ) のアニリンと塩基の存在下および昇温条件下で反
応させ、得られた生成物をベンゾイルハライドと
反応させることを特徴とする上記アラニン化合物
の製造方法。 6 下記の一般式 (式中Wはアルキル基であり、YおよびZは各個
に塩素またはフツ素であり、そしてRはチオベン
ゾイルである) を有し、かつ炭素原子2においてR−立体配置を
有するアラニン化合物の製造方法において、炭素
原子2においてS−立体配置を有する下記の式 (式中Xはメタンスルホニル、p−トルエンスル
ホニルまたはアセチル基であり、そしてWは上記
で指定した意味を持つ) の乳酸誘導体を下記の式 (式中ZおよびYは上記で指定した意味を持つ)
のアニリンと塩基の存在下および昇温条件下で反
応させ、得られた生成物をベンゾイルハライドと
反応させ、そして得られた生成物を五硫化リンと
反応させることを特徴とする上記アラニン化合物
の製造方法。 7 下記の一般式′ (式中Wはアルキル基であり、YおよびZは各個
に塩素またはフツ素であり、そしてRは水素であ
る) を有し、かつ炭素原子2においてR−立体配置を
有するアラニン化合物の製造方法において、式X
−ハライド(式中Xはメタンスルホニル、p−ト
ルエンスルホニルまたはアセチル基である)のア
シルハライドを炭素原子2においてS−立体配置
を有する下記の式の乳酸誘導体 (式中Wは上記で指定した意味を持つ)と反応さ
せ、炭素原子2においてS−立体配置を有する下
記の式 (式中XおよびWは上記で指定した意味を持つ)
の得られた乳酸誘導体を下記の式 (式中ZおよびYは上記で指定した意味を持つ)
のアニリンと塩基の存在下および昇温条件下で反
応させることを特徴とする上記アラニン化合物の
製造方法。 8 アシルハライドと式の乳酸誘導体との反応
を−5℃ないし+80℃の範囲の温度で遂行する、
特許請求の範囲第7項記載の方法。 9 アシルハライドと式の乳酸誘導体との反応
をピリジンまたはトリエチルアミンのような有機
塩基の存在下で遂行する、特許請求の範囲第7項
または第8項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB45914/75A GB1563201A (en) | 1975-11-05 | 1975-11-05 | Preparation of herbicidally acitve alanine derivatives |
AU19277/76A AU507720B2 (en) | 1975-11-05 | 1976-11-03 | Production of herbicidally active compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5259120A JPS5259120A (en) | 1977-05-16 |
JPS6113462B2 true JPS6113462B2 (ja) | 1986-04-14 |
Family
ID=36763264
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51131329A Granted JPS5259120A (en) | 1975-11-05 | 1976-11-02 | Prparation of herbicidally acitve compound |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4267355A (ja) |
JP (1) | JPS5259120A (ja) |
AU (1) | AU507720B2 (ja) |
BE (1) | BE847891A (ja) |
BG (1) | BG27539A3 (ja) |
BR (1) | BR7607351A (ja) |
CA (1) | CA1110268A (ja) |
CH (1) | CH623803A5 (ja) |
DE (1) | DE2650434A1 (ja) |
DK (1) | DK149194C (ja) |
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