JPS61133505A - 難燃性電気絶縁物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業−にの利用分野１ 本発明は、燃焼時に右Δｊなハロゲン系ガスを発−Ｉ　
ｌ、ない難燃性電気絶縁物に関するものである。

［従来の技術 耐寒性、難燃性、電気絶縁性等を必要とする難燃性電気
絶縁物を得る場合、従来は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体等のポリＡ」ノフィン樹脂をベースどし、これに難
燃効果の優れたハロゲン系難燃剤を混和した樹脂組成物
が一般に使用されてきている。

しかし、これらは、燃焼時塩化水素等のハロゲン系ガス
を発生し、機器への腐食性１人体の有害性等が問題にな
っている。特に、最近は安全面からこのＪ：うなハロゲ
ン系ガスを発生しないことが強く要望されるようになっ
てぎている。

「発明が解決しようとづる問題点］ この対策としては、ハロゲンを含まない無機系棄１燃剤
を用いることが適切であるが、無機系難燃剤は難燃効果
が小さいため多量に混和［）な【ノればならず１通常の
■ヂレンー酢酸ビニル共小合体等の熱可塑性樹脂をベー
スどする場合は、機械的特性が大きく低下し、実用χ問
題どなる。

本発明は、上記に基づいてなされたもので　、機械的特
性、電気的特性おＪ、び難燃ｆ１に優れ、しかもハロゲ
ン系ガスを発／：１−シない難燃性電気絶縁物の提供を
目的とするものである。

Ｅ問題点を解決Ｊるための１段１ 本発明の難燃性電気絶縁物は、ハ「１ゲン元素を含まな
い七ノオレフィン共重合体ゴムとハ［１ゲン元素を含ま
ないポリオレフィン系樹脂どのルンド物を動的に部分架
橋し７た熱可塑ｆ［ブレンド１００重＆１部にλｉｔ）
で、金属加水酸化物を５０重量部以上含有する樹脂組成
物により構成したちのぐある。

本発明において、ハ１］ゲン元素を含まないモノオレフ
ィン共重合体ゴムは、２種以上のモノオレフィンあるい
はそれにざらに共重合しうるポリニ［ンを少なくとも１
種加えた本質的に無定形でランダムな弾性共重合体であ
る。

２種のモノオレフィンを用いるのが普通であるが一３種
以１用いることもありうる。

通゛常モノオレフィンの一方はエチレンであり、他方は
プ［１ピレンであることが好ましく、エチレン／プ［１
ピレンの重量比が８０／２０ないし２０／８０であるこ
とが多い。

しかし、他のα−玉）副レフインも使用でき、式ＣＩＩ
ｚ＝ＣＬＩＩで（ただし、Ｒはたとえば１〜１２個の炭
素原子を有するアルキル基である）で表されるα−七ノ
Ａレフイン（たとえば、ブテン−１，ベンゾン−１，ヘ
キｐンー１．１．４−メチルペンブン−１，５−メチル
へ４セン−１など）も含まれる、。

七ノＡレフインＪＬｉｆ４合一１１＼（ま、］ニヂレン
ープロピレンニ成分共重合体ゴム（Ｆ　１３Ｍ）のよう
２ｉ飽和物であってｂＪ、いが、共重合体中に少帛（た
とえば２〜２０重１％）の少なくとも１秤の共重合しう
るポリ−「ンを含有して共重合体に不飽和性を付与する
ことが通常好まｌノく、実用上は１，４−へ二Ｖ−１ナ
シＴン、ジシクｌペンタジ１“ン、エブ−リデンノルベ
ルネン等を用いるのが晋通Ｃある１゜ポリエンは、二重
結合を２個もつものに限定されるものではなく、３個１
メ１１〕つものし含まれる。

不飽和三成分共重合体ゴム（Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　）を基ど
したブレンド物が最ら好ましい。

−しノンレフイン共重合体ゴムとブレンドされるし［１
グンを含まイ１いポリオレノ−ｒン系樹脂どｌ）では、
エチレン、プロピレン、ブテン−１，ペンテン−ｉ、１
．／Ｉ−メチルペンテン−１等のオレフィンを常法で車
台して１！またもので′ある。したがって、ポリエチレ
ン（低密度、中密度、高密度のいずれで７９よい）、ポ
リブ【］ピレン、エチレンとプ［］ピビレの結晶性ブロ
ック共重合体等があげられる。

本発明においでは、モノオレフィン共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とのブレンド割′合は広く変えること
ができ、モノオレフィン共重合体ゴム／ポリオレフィン
系樹脂のブレンド重量比は、５Ｏ−９０（好ましくは６
０〜８０）１５０〜１０（好ま１．　＜は４０〜２０）
が適当であり、ブレンド物の特性によって変化させうる
。

本発明の重要＜ｒ点は、モノオレフィン共重合体ゴムと
ポリオレフィン系樹脂のブレンド物を素練り１ノながら
、づ−なわノう剪断しながら部分架橋させて熱可塑性ブ
レンド物を得ることである。

部分架橋さけるための架橋剤としては、パーオキサイド
のようなフリーラジカル梵生剤が一般に使用され、ジク
ミルパーオキリ°イド、２，５−ビス（１−−ブヂルパ
ーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、芳香族ジアシ
ルパーオキサイド、脂肪族ジアシルバーオキサイド、三
塩基性酸パーオキサイド、りトンパーオキザイド、）′
ルキルパーオキシエスデル、アル−１ニルハイド「１パ
ーオギサイド等があげられる。

その他の架橋剤どじては、（χ−エチルーβプロピルア
クロレイン−アニリン等のアルデヒド−アミン反応生成
物、ジフェニルグアニジン等のグアニジン類、亜鉛キリ
−ンアー１へ等のキサンデー１へ類。

銅ジクチールジチオカーバメ−１へ等のジヂ詞カーバメ
ート類、２−メルカブトベンゾヂアゾー等のイミタゾー
ル類、Ｎ−シクロへキシルベンゾデアゾール類、Ｎ−シ
フＣ１へ４−シルベンシブアゾールスルフ：［シアミド
等のスルフェンアミド類、デ１〜ラメチルチウラムジサ
ルフノンイド等のチウラムジ１ナルファイド類、またバ
ラキノンジオキシム、ジベンゾパラキノンジオキシム等
、ならびに硫黄等があげられる。

パーオキサイド架橋剤は甲独で用いて−ｂ良く、あるい
は硫黄、ビスマレイン酸イミジ類をも含むマレイン酸イ
ミド類、ポリ不飽和化合物（たとえばシアヌレ−１〜）
、アクリル酸エステル（たとえばＩ・リメ′−ｆＩ”ｌ
−ルプロパンｉ〜リメタクリレ−１・）等と１１１川し
てもよい、１ 硫黄を架橋剤としく用いる場合には（元素１ｖｌＩ黄そ
のものであれ、硫黄供ｊｉ体の形の硫黄であれ）、通常
行われている。Ｊ、うに、硫黄加硫の促進剤および活ｔ
７１化剤（たとえば金属塩あるいは金属酸化物）を含イ
］Ｊることが好ましい。

所望４丁らば、混合パーオー１−リーイド型あるいは混
合硫黄型架橋、たとえばジクミルパーＡギ１ノイド」２
．１）−ビス（１−ブブルパー′Ａ：１シ）２．５−ジ
メブルｌ＼１リンどか、ｌ１ＩＩ＋黄；テ１〜ラメチル
ブウッムクイリルノシ・イドを用い−Ｃ−しよい。

架橋剤の聞くヱらびに架橋条例は部分架橋を生ずるにど
どよるように選ぶ必要かあり、完全に架橋１Ｊるに要Ｊ
る架橋剤のｆｉｌの２／３以下、あるいは′１／２以下
、場合によっては１／４以下使用すれば、ブ１ノンド物
中に所望の程度の部分架橋を生ずる、。

使用Ｊべぴ架橋剤の種類と量は、Ｌノオレフイン共重合
体ゴムとポリオレフィン系樹脂の種類、ブレンド比、成
形方法、必要とＪる機械的特性等にＪ、り異なるため特
定できない。

動的部分架橋を実施するには、モノ副レフイン共重合体
ゴム、ポリオレノイン系樹脂お」、ぴ架橋剤の況含物を
開放型の［１−ルの上で作業Ｊるか、内部ミー１−′＋
Ｊ−・（たとえＩ３１バンバリーミーヤリ、押出ミキリ
−−あるいは１〜ランスノＩ−ミギリー）中で作業Ｊ−
る、。

一般には、ミＡ−り一ン晶１ηが約７０・〜３００　’
Ｃ、好ましくは１２０〜３００　°（Ｅ、さらに好Ｊニ
ジ＜は１３０−〜２２０°Ｃで約２０・〜３０分間作業
りれば所望の動的部分架橋が達成される。

本発明において金属水酸化物は難燃↑１１を（Ｊ　！ｊ
”Ｊ−る１、：めに配合するものであり、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシラノ１．塩基性マグネシウム。

アルミ三つム、ハイドロ１シ、カーボネーｈ　、ハイト
レー１〜等かあけられる。これらは、表面をシランカッ
プリング７１１　、ナタネーＩ・カップリング斉１ある
いは脂肪酸金属ｊλ１１等で処理したーしのを使用づる
ことにｊ、す、組成物の押出加Ｔ性を向１−できる。。

金属水酸化物【、１、上記した動的に部分的に架橋した
熱り塑性ブレンド物１００小吊部に対し５０車１１部以
十配合する必要があり、これ未満では十分な難燃ｆ１を
（Ｊ　’ｊできない。その−１−限は目的とＪる難燃レ
ベルによって異なり特に限定しないが、押出加二「性ａ
３　Ｊ、び機械的特性の点から５００重量部、好ましく
は３００重量部である。なお、」−記したようにシラン
カップリング剤等で表面処理した金属水酸化物を使用す
ればより多く配合可能であり、史に高度の難燃性を句与
できる。

本発明においては、上記成分以外に適宜、充填剤、酸化
防１１−剤、金属害劣化防止剤１着色剤等を必要に応じ
て配合しても差し支えない。充填剤としては、カーボン
ブラック、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、タイ
酸アルミニウム等があげられる。

［実施例１ 第１表に示７１−　（Δ）〜（Ｇ）の成分を約１７０℃
のバンバリーで約５分間混練ｌノで動的部分架橋した熱
可塑性ブレンド物を作成した。

続いて′ｊス１〜ｒ、Ｉ−ルにＪ、す、熱可塑性ブレン
ド物と成分（＋−１）〜（］〈）を十分（暑昆練しＩご
。この一部でもってポリオレフィンの融点より−Ｌ）少
４丁くとも３０℃高い温石で１０分間プレス成形し、加
Ｆｌしたま乏）、冷却してシートを作成しＩこ１、残り
は細断してペレッ１〜状にしｌこ。

なお、比較例５は静的部分架橋を行わせるため、Ｆ［）
ＤＭ８０！１Ｘ量部とポリプロピレン２０小吊部とをパ
ンバリ中でパーΔキリーイドイ「シに１８０　Ｔ；ｒ７
分間混合し、続いてパーンキリイトを含む配合剤を１３
０°Ｃへ一１／ｉｏ’ｃに保ったテスト［］−ルにより
混練し、上記とｌ１ｉ１様に一部をブレスウ成形してシ
ー１へを作成し、残りを細断し−ＣＣペッツへ状にした
。

各個についての評価結果は第１表の下欄に示り−通りで
ある。

評価は次のようにして行った。

引張強さ、伸びは作成したシー］−から打ら抜いた試験
片を２０°Ｃの恒温下に１　Ｆｌ放置した後、ショッパ
型引張試験機により測定した。押出刊は、ト記しｌ、三
方法で・作成したペレットを１８０°Ｃに保持された４
　０　ｍ　／　ｍ押出［（１−／Ｄ＝２２＞を用い、外
径１．８ｍの銅線子にＯ，Ｂｍｍ厚さで押出被覆し、こ
の時の表面が滑らかであれば「良」、そうでなりれば「
不可」と判定した。難燃性はＪＩＳＤ　　６３５に基づ
いて行い、自己消炎すれば合格であり、自己消炎しイ【
ければ不合格と判定した。

腐食性は、Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ　２６７１　（銅鏡試験
）に準拠１ノで評価した。

第１表からも明らか４ｆ通り、本発明の範囲にある実施
例１〜／ｌでは各特栢においＣ侵れた特性を有している
、。

これに苅し、比較例１は−［ブレン−耐酸ビニル共重合
体に金属酸化物を配合したちのＣあり、また比較例２は
部分架橋を行わなかったものであるが、引張強ざおよび
伸びが劣る。比較例３は金属水酸化物を本発明の規定値
以１・含有Ｊる一ｂのであり、比較例４は金属水酸化物
を含有しイ１いものであるが、引張強さが劣り、また押
出性も悪い。

［発明の効果１ 双子説明してきた通り、本発明は動的に部分架橋したブ
レンド物と金属水酸化物とを含有Ｊる組成物にりなるＩ
ＩＩ燃性電気絶縁物を提供４′るものであり、成形後の
架橋−Ｉ程を必要とせずに優れた機械内時ｔ！ｌ：　、
電気内時１’１．ｌｌ燃ゼＩを有し、しかも有毒で腐食
刊のハ［１グンガスを発生しないｔｌＩ燃性電気絶縁物
を１りることが可能となる。。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン元素を含まないモノオレフィン共重合体
   ゴムとハロゲン元素を含まないポリオレフィン系樹脂と
   のブレンド物を動的に部分架橋した熱可塑性ブレンド物
   １００重量部に対して、金属水酸化物を５０重量部以上
   含有する樹脂組成物により構成されることを特徴とする
   難燃性電気絶縁物。