JPS61133356A - 分光反射率可変合金及び記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は新規な分光反射率可変合金及び記録材料に係り
、特に光・熱エネルギーが与えられることにより合金の
結晶構造の変化にともなう分光反射率変化を利用した情
報記録１表示、センサ等の媒体に使用可能な合金に関す
る。

〔発明の背景〕

近年、情報記録の高密度化、デジタル化が進むにつれて
種々の情報記録再生方式の開発が進められている。特に
レーザの光エネルギーを情報の記録、消去、再生に利用
した光ディスクは工業レアメタルＮ１１８０　、１９８
３　（光ディスクと材料）に記載されているように磁気
ディスクに比べ、高い記録密度が可能であり、今後の情
報記録の有力な方式である。このうち、レーザによる再
生装置はコンパクト・ディスク（ＣＤ）として実用化さ
れている。一方、記録可能な方式には追記型と書き換え
可能型の大きく２つに分けられる。前者は１回の書き込
みのみが可能であり、消去はできない、後者はくり返し
の記録、消去が可能な方式である。

追記型の記録方法はレーザ光により記録部分の媒体を破
壊あるいは成形して凹凸をつけ、再生にはこの凹凸部分
でのレーザ光の干渉による光反射量の変化を利用する。

この記録媒体にはＴｅやその合金を利用して、その溶解
、昇華による凹凸の成形が一般的に知られている。この
種の媒体では毒性など若干の問題を含んでいる。書き換
え可能型の記録媒体としては光磁気材料が主流である。

この方法は一部エネルギーを利用してキュリ一点あるい
は補償点温度付近で媒体の局部的な磁気異方性を反転さ
せ記録し、その部分での偏光入射光の磁気ファラデー効
果及び磁気カー効果による偏光面の回転量にて再生する
。この方法は書き換え可能型の最も有望なものとして数
年後の実用化を目指し精力的な研究開発が進められてい
る６しかし、現在のところ偏光面の回転量の大きな材料
がなく多層膜化などの種々の工夫をしてもＳ／Ｎ、Ｃ／
Ｎなどの出力レベルが小さいという大きな問題がある。

その他の書き換え可能型方式として記録媒体の非晶質と
結晶質の可逆的相変化による反射率変化を利用したもの
がある６例えばＮａｔｉｏｎａｌＴｅｃｈｎｉｃａｌ　
Ｒｅｐｏｒｔ　Ｖｏ１２９　Ｎａ　５　（１９８３）に
記載ＴａＯｘに少量のＧｏおよびＳｎを添加した合金が
ある。

しかし、この方式は非晶質相の結晶化部を低く、常温に
おける相の不安定さがディスクの信頼性に結びつく大き
な問題点である。

一方、色調変化を利用した合金として、特開昭５７−１
４０７１４５がある。この合金は（１２〜１５）ｗｔ％
Ａ　Ｑ　−（１〜５　）　ｗ　ｔ％Ｎｉ−残Ｃｕよりな
る合金でマルテンサイト変態温度を境にして、赤から黄
金色に可逆的に変化することを利用したものである。マ
ルテンサイト変態は温度の低下にともなって必然的に生
ずる変態のため、マルテン、サイト変態温度以上に保持
した状態で得られる色調はマルテンサイト変調温度以下
にもってくることはできない。また逆にマルテンサイト
変態温度以下で得られる色調のものをマルテンサイト変
態温度以下にすると、変態をおこして別の色調に変化し
てしまう。したがって、マルテンサイト変態の上下でお
こる２つの色調は同一温度で同時に得ることはできない
。したがってこの原理では記録材料として適用すること
はできない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、同一温度で部分的に異なった分光反射
率を保持することのできる分光反射率可変合金及び記録
材料を提供するにある。

〔発明の概要〕

（発明の要旨） 本発明は、鋼（Ｃｕ）を主成分とし１重量で錫１６〜３
５％及びＩ　ａ、Ｉｌａ、Ｎａ、Ｖａｔ　ＶＩａ。

■ａ、■、１ｂ−Ｖｂ、希土類元素の１種又は２種以上
を合計で１５％以下を含む合金からなることを特徴とす
る分光反射率可変合金にある。

即ち１本発明は、固体状態で室温より高い第１の温度（
高温）及び第１の温度より低い温度（低温）状態で異な
った結晶構造を有する合金において、該合金は前記高温
からの急冷によって前記低温における非急冷による結晶
構造と異なる結晶構−造を有することを特徴とする分光
反射率可変合金にある。

本発明合金は同相状態での加熱冷却処理により。

同一温度で少なくとも２種の分光反射率を有し、可逆的
に分光反射率を変えることのできるものである。すなわ
ち１本発明に係る合金は同相状態で少なくとも２つの温
度領域で結晶構造の異なった相を有し、それらの内、高
温相を急冷した状態と非急冷の標準状態の低温相状態と
で分光反射率が異なり、高温相温度領域での加熱急冷と
低温相温度領域での加熱冷却により分光反射率が可逆的
に変化するものである。また、この変化を利用して。

信号９文字２図形、記号等の情報を記録、再生。

消去が可能であり、記録材料としてきわめた有効である
。

本発明合金の可逆的反射率の変化についてその原理を第
１図及び第２図を用いて説明する。

第１図はＣｕ−８ｎ合金の状態であり、２０ｗｔ％Ｓｎ
組成の合金において、固相状態では３つの相状態がある
。すなわち、γ単相、α＋δ相及びα＋ε相がある。結
晶構造はγ、α、δ、εのそれぞれの単相状態で異なり
、従ってこれらの単独では当然であるが、これらの混合
相によってもこれらの光学特性も変化する。結晶構造の
違いによる光学特性の違いとして分光反射率について説
明する。Ｔ１は記録されたものが読みとれる温度を意味
し、室温と考えてもさしつかえない＋＋　ＴＬでの平衡
状態ではε−ｒｉｃｈ　ａ十６相であるので合金の分光
反射率はεに近い、これをＴ４まで加熱し、急冷すると
γ相がＴ工に保持されるａ　Ｔ１におけるγ相の分光反
射率はα＋ε相とは異なる。

したがって面相を区別することができる。一般的な色調
の特徴を述べると、保持後急冷した場合のＴ１でのγ相
は黄金色であり、α＋ε、α＋δ相は銀白色である。即
ちα＋Ｅ相状態の合金に例えば数μｍ径のレーザ光を照
射して局部的にＴ、まで加熱した後、レーザ照射を止め
る。照射部は急冷され、Ｔ□ではレーザ照射部のみγ相
となる。

レーザ照射をしない部分はα＋ε相のままであるので、
Ｔ１において、レーザ照射部をそれ以外の部分とで分光
反射率が異なり両者を区別することができる。この状態
が記録の状態に相当する。一方１丁４に加熱後急冷して
、Ｔ１に保持されたγ相状態のものをＴ１より高いＴ２
に加熱するとγ相がα＋δ相に変化し、ＴＬの温度に戻
してもα＋δ相のままである。したがって前記のように
レーザ照射で局部的にγ相にした部分にレーザ光を照射
し、Ｔ３の温度に加熱すると、γ相がα＋δ相に変化す
る。その後Ｔ１の温度に戻してもα＋δ相の状態が保持
される。すなわちこれが消去に相当する。なおγ相をα
＋δ相に変化させるにはＴＬよりも高い温度に加熱すれ
ばよいが、上限温度としては、高温に保持した状態でγ
相が析出しない温度、第１図でのＴｅ、すなわち共析温
度である。

以上の過程は繰返し行なうことが可能であり、いわゆる
書き換え可能な記録媒体として適用可能である。

他の記録方法として温度Ｔ工でγ相状態の試料を用いる
。これに例えば数μｍ径のレーザ光を照射して、Ｔ２に
加熱すると、レーザ照射部はα＋δ相に変化する。冷却
してＴ１の温度でもレーザ照射部はα＋δ相であり、レ
ーザ未照射部のβ相と分光反射率が異なり区別ができる
。したがって記録できることになる。消去するには、試
料全面をＴ２に加熱後、冷却することで可能である。こ
のように処理をすると温度Ｔ□で、全面がα＋δ相に変
化するからである。

（合金組成） 本発明合金は、高温及び低温状態で異なった結晶構造を
有するもので、高温相のβ相からの急冷によってその急
冷された結晶構造が形成されるものでなけ九ばならない
、更に、この急冷さねて形成された相は所定の温度での
加熱によって低温状態での結晶構造に変化するものでな
ければならない、従って、Ｃｕを主成分とし、Ｓｎは１
６〜３５重量％であり、Ｉ　ａ、Ｉ［ａ、ＩＶａ、Ｗａ
ｙ■ａ、■ａ、■、Ｉｂ−Ｖｂ、希土類元素の１種又は
２種以上の合計で１５％重量以下である。具体的には、
Ｉａ族はＬｉ、Ｉａ族はＭｇ、Ｃａ、ＩＶａ族はＴｉｅ
　Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖａ族はＶ、Ｎｂ。

Ｔａ、ＶＩａ族はＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、■ａ族はＭｎ、■族
はＣｏ、Ｒｈ１Ｉ　ｔ＊　Ｆａ、Ｒｕ、Ｏｓ＋Ｎｉ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ｉ　ｂ族はＡｇ、Ａｕ、［Ｉｂ族はＺｎ、Ｃ
ｄ、Ｉ［［ｂ族はＢ、ｋＱ、Ｇａ、Ｉｎ、ＩＶｂ族はＣ
ｔ　Ｓｉ＋　Ｇａｙ　Ｐｄ、Ｖｂ族はＰ。

Ｓｂ、”３ｉ、希土類元素は７．Ｌａ、Ｃｅ、ＳｍｐＧ
ｄ、Ｔｂｖ　Ｄ７ｗ　Ｌｕが好ましい、特に０．１〜５
重量％が好ましい。これらの元素はβ′からζ相に変態
する温度（Ｔ８）を下げる。これによって記録された情
報を消去する際の加熱温度を低くできる効果がある。

（ノンバルクその製造法） 本発明合金は反射率の可変性を得るために材料の加熱急
冷によって適冷相を形成できるものが必要である。高速
で情報の製作及び記憶させるには材料の急熱急冷効果の
高い熱容量の小さいノンバルクが望ましい。即ち、所望
の微小面積に対して投入されたエネルギーによって実質
的に所望の面積部分だけが深さ全体にわたって基準とな
る結晶構造と異なる結晶構造に変り得る容積を持つノン
バルクであることが望ましい、従って、所望の微小面積
によって高密度の情報を製作するには、熱容量の小さい
ノンバルクである箔、膜、細線あるいは粉末等が望まし
い、記録密度として、２０メガビット／ｄ以上となるよ
うな微小面積での情報の製作には０．０１〜０．２μｍ
の膜厚とするのがよい、一般に金属間化合物は塑性加工
が難しい。

従って、箔、膜、細線あるいは粉末にする手法として材
料を気相あるいは液相から直接急冷固化させて所定の形
状にすることが有効である。これらの方法にはＰＶＤ法
（蒸着、スパッタリング法等）、ＣＶＤ法、溶湯を高速
回転する高熱伝導性を有する部材からなる。特に金属ロ
ール円周面上に注湯して急冷凝固させる溶湯急冷法、電
気メッキ。

化学メッキ法等がある。＊あるいは粉末状の材料を利用
する場合、基板上に直接形成するか、塗布して基板上に
接着することが効果的である。塗布する場合、粉末を加
熱しても反応などを起こさないバインダーがよい、また
、加熱による材料の酸化等を防止するため、材料表面、
基板上に形成した膜あるいは塗布層表面をコーティング
することも有効である。

箔又は細線は溶湯急冷法によって形成するのが好ましく
、厚さ又は直径０．１１以下が好ましい。

特に０６１μｍ以下の結晶粒径の箔又は細線を製造する
には０．０５＋ａｍ以下の厚さ又は直径が好まし−１゜ 粉末は、溶湯を気体又は液体の冷媒とともに噴霧させて
水中に投入させて急冷するガイアトマイズ法によって形
成させることが好ましい、その粒径は０．１ｍ以下が好
ましく、特に粒径１μｍ以下の超微粉が好ましい。

膜は前述の如く蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ電気メッ
キ、化学メッキ等によって形成できる。

特に、０．１μ■以下の膜厚を形成するにはスバツタリ
”ングが好ましい。スパッタリングは目標の合金組成の
コントロールが容易にできる。

また、膜を記憶単位と同程度まで化学エツチングにより
区切るのが有効である。

（組織） 本発明合金は、高温及び低温において異なる結晶構造を
有し、高温からの急冷によって高温における結晶構造を
低擺で保持される過冷相の組成を有するものでなければ
ならない、高温では不規則格子の結晶構造を有するが、
過冷相は一例としてＣ５−ＣＱ型又はＤＯ１型の規則格
子を有する金属間化合物が好ましい。光学的性質を大き
く変化させることのできるものとして本発明合金はこの
金属間化合物を主に形成する合金が好ましく、特に合金
全体が金属間化合物を形成する組成が好ましい、この金
属間化合物は電子化合物と呼ばれ、特に３／２電子化合
物（平均外殻電子濃度ｓ　／　ａが３／２）の合金組成
付近のものが良好である。

また、本発明合金は固相変態を有する合金組成が好まし
く、その合金は高温からの急冷と非急冷によって分光反
射率の差の大きいものが得られる。

本発明合金は超微細結晶粒を有する合金が好ましく、特
に結晶粒径は０．１μｍ以下が好ましい。

即ち、結晶粒は可視光領域の波長の値より小さいのが好
ましいが、半導体レーザ光の波長の値より小さいもので
もよい。

（特性） 本発明の分光反射率可変合金及び記録材料は、可視光領
域における分光反射率を同一温度で少なくとも２種類形
成させることができる。即ち、高温からの急冷によって
形成された結晶構造（組織）を有するものの分光反射率
が非急冷によって形成された結晶構造（組織）を有する
ものの分光反射率と異なっていることが必要である。

また、急冷と非急冷によって得られるものの分光反射率
の差は５％以上が好ましく、特に１０％以上有すること
が好ましい。分光反射率の差が大きければ、目視による
色の識別が容易であり、後で記載する各種用途において
顕著な効果がある。

分光反射させる光源として、電磁波であれば可視光以外
でも使用可能であり、赤外線、紫外線なども使用可能で
ある。

本発明合金のその他の特性として、電気抵抗率、光の屈
折率、光の偏光率、光の透過率なども分光反射率と同様
に可逆的に変えることができ、各種情報の記録１表示、
センサー等の再生、検出手段として利用することができ
る。

分光反射率は合金の表面あらさ状態に関係するので、前
述のように少なくとも可視光領域において１０％以上有
するように少なくとも目的とする部分において鏡面にな
っているのが好ましい。

（用途） 本発明合金は、加熱急冷によって部分的又は全体に結晶
構造の変化による電磁波の分光反射率、電気抵抗率、屈
折率、偏光率、透過率等の物理的又は電気的特性を変化
させ、これらの特性の変化を利用して記録１表示、セン
サー等の素子に使用することができる。

情報等の記録の手段として、電圧及び電流の形での電気
エネルギー、電磁波（可視光、ｌｌ１ｉｌ射熱。

赤外線、紫外線、写真用閃光ランプの光、電子ビーム、
ＨＩ子線、アルゴンレーザ、半導体レーザ等のレーザ光
線、熱等）を用いることができ、特にその照射による分
光反射率の変化を利用して光ディスクの記録媒体に利用
するのが好ましい。光ディスクには、ディジタルオーデ
ィオディスク（ＤＡＤ又はコンパクトディスク）、ビデ
オディスク、メモリーディスク、ディスプレイなどがあ
り、これらに使用可能である０本発明合金を光ディスク
の記録媒体に使用することにより再生専用型、追加記録
型、ＩＦ換型ディスク装置にそれぞれ使用でき、特に書
換型ディスク装置においてきわめて有効である。

本発明合金を光ディスクの記録媒体に使用した場合の記
録及び再生のＭ理の例は次の通りである。

先ず、記録媒体を局部的に加熱し該加熱後の急冷によっ
て高温度領域での結晶構造を低温度領域で保持させて所
定の情報を記録し、又は高温相をベースとして、局部的
に加熱して高温相中に局部的に低温相によって記録し、
記録部分に光を照射して加熱部分と非加熱部分の光学的
特性の差を検出して情報を再生することができる。更に
情報として記録された部分を記録時の加熱温度より低い
温度又は高い温度で加熱し記録された情報を消去するこ
とができる。光はレーザ光線が好ましく、特に短波長レ
ーザが好ましい０本発明の加熱部分と非加熱部分との反
射率が５００ｎｍ又は８００ｎｍ付近の波長において最
も大きいので、このような波長を有するレーザ光を再生
に用いるのが好ましい、記録、再生には同じレーザ源が
用いられ、消去に記録のものよりエネルギー密度を小さ
くした他のレーザ光を照射するのが好ましい。

また９本発明合金を記録媒体に用いたディスクは情報が
記録されているか否かが目視で判別できる大きなメリッ
トがある。

表示として、特に可視光での分光反射率を部分的に変え
ることができるので塗料を使用せずに文字、図形、記号
等を記録することができ、それらの表示は目視によって
識別することができる。また、これらの情報は消去する
ことができ、記録と消去のくり返し使用のほか、永久保
存も可能である。その応用例として時計の文字盤、アク
セサリ−などがある。

センサーとして、特に可視光での分光反射率の変化を利
用する温度センサーがある。予め高温相に変る温度が分
っている本発明の合金を使用したセンサーを測定しよう
とする温度領域に保持し、その適冷によって適冷相を保
持させることによっておおよその温度検出ができる。

（ｉｌ！造法） 本発明は、固体状態で室温より高い第１の温度と該第１
の温度より低い第２の温度とで異なった結晶構造を有す
る前述した化学組成の合金表面の一部に、前記第１の温
度より急冷して前記第２の温度における結晶構造と異な
る結晶構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形成
された結晶構造を有する領域と前記第２の温度での結晶
構造を有する領域とで異なった分光反射率を形成させる
ことを特徴とする分光反射率可変合金の製造法にある。

更に１本発明は固体状態で室温より高い第１のあ 温度と該第１の温度より低い第２の温度で異なった結晶
構造を有する前述した化学組成の合金表面の全部に、前
記第１の温度から急冷して前記第２の温度における結晶
構造と異なる結晶構造を形成させ、次いで前記合金表面
の一部を前記第２の温度に加熱して前記第２の温度にお
ける結晶構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形
成された結晶構造を有する領域と前記第２の温度におけ
る結晶構造を有する領域とで異なった分光反射率を形成
させることを特徴とする分光反射率可変合金の製造法に
ある。

第１の温度からの冷却速度は１０３℃／秒以上、より好
ましくは１０″℃／秒以上が好ましい。

〔発明の実施例〕

（実施例１） Ｃｕ　　２０　ｔｖ　ｔ％Ｓｎに、ＡＱ＊　Ｔｉ、Ｆａ
。

Ｂｉ、Ｓｍ、Ｐｔを単独で１ｗｔ％添加した合金を、真
空高周波誘導炉で溶解しインゴットとした。

このインゴットは黄金色であった。このインゴットを溶
融し、その溶湯を高速回転する単ロールの表面又は多ロ
ールのロール間に注湯急冷することによりリボン状の箔
を製造した。前者は直径３００−のＣｕ製ロール（表面
はＣｒメッキ）、後者は直径１２０■のＣｕ−Ｂｅ製ロ
ールであり、ロールを周速１０〜２０ｍ／ｓに設定した
。母合金溶解には石英製ノズルを用い、１チヤ一ジ１０
ｇ前後を溶解、急冷し、て帽５ｍ、厚さ４０μｍ、長さ
数ｍのリボン状部を作製した。このリボンの室温での色
調は黄金色であった。このものの一部分を４００℃で１
分間加熱した所、室温で銀白色を示した。これらの色調
について分光反射率を測定した。

黄金色と銀白色とで５５０ｎｍの波長領域を除いて、い
ずれの領域でも分光反射率が大きい所で異なり、約２０
％の差が見られることが分る。従って１両者の色別が可
能である。これらの色調は室温でいずれも永久保存可能
である。更に、このことはレーザによる局部的な加熱に
よって銀白色基地に黄金色による信号、文字、記号等の
情報を記憶させることが可能であることを示すものであ
る。また、逆の黄金色基地に銀白色による信号等の情報
の記録が可能である。

（実施例２） スパッタ蒸着法により製作した薄膜で色調の可逆的変化
を確認した。実施例１で作製したインゴットから直径１
００＋＋ｎ、厚さ５冊の円板を切り出しスパッタ装置用
のターゲットとした。スパッタ蒸着基板としてはガラス
板（厚さ０．８ｍ）を用いた。スパッタ膜を書込み、消
去時での加熱酸化。

基板からの剥離などを防止するためその表面にＳｉＯ□
の保護膜（厚さ３０ｎｍ）を蒸着によって形成させた０
合金膜の蒸着にはＤＣ−マグネトロン型を、５ｉｎ２膜
にはＲＦ型のスパッタ法をそれぞれ使用した。スパッタ
出力は１４０〜２００Ｗ、基板温度は室温の条件に設定
した。容器内は１０−’Ｔｏｒｒ程度まで真空排気後、
Ａｒガスを５〜３０　ｍ　Ｔｏｒｒ導入して薄膜を作製
した。膜厚は５ｉｎ２膜は３０ｎｍ程度とし５合金膜厚
を０．０５〜１０μｍの種々の厚さのものを作製した１
以上のようなスパッタ蒸着条件で作製した合金膜（膜厚
３００ｎｍ）の結晶粒は超微細であり１粒径は約３０ｎ
ｍと超微細であり、記録、再生、消去における結晶粒の
影響は全くないと考えられる。蒸着されたままの合金膜
は黄金色であった。

スパッタリング法によって作製した合金膜について４０
０℃で１分加熱し、銀白色に変えた後、Ａｒレーザによ
る加熱・冷却を利用して書込み、消去を行なった＋＋　
Ａ　ｒレーザは連続発振である。

試料を手動移動ステージの上に設置し、試料を移動させ
てレーザ光を膜表面に焦点を合せ走査させた。レーザ光
を照射させた部分は黄金色に変化し。

斜線のように書込みさせた０点線部分も同様である。書
込みはスポット径１０μｍの２００ｍＷのＡｒレーザ光
を走査させた跡である０合金膜はあらかじめ基板ごとに
銀白色になる熱処理を施しである０次にレーザ光の焦点
を膜表面から若干ずらし、レーザの出力密度を低くして
走査させた。その結果、元の黄金色は消去され銀白色に
変化した。

以上の結果から薄膜状態の合金においても色調変化によ
る記録、消去が可能であることが確認された。この書込
み、消去は何回でも繰返しが可能であることが確認され
た。

室温で前述の作製したままの全面が黄金色の試料にＡｒ
レーザの出力を５０ｍＷ程度にして、走査させた。Ａｒ
レーザ走査部は室温において銀白色に変化し、基地の黄
金色と識別でき、記録が可能なことがわかった。

その後全体を４００℃に１ｗ１ｎ加熱すると、黄金色の
部分は銀白色に変化し、室温では全面銀白色を呈し、消
去可能なことがわかった。

（実施例３） 実施例１で製造したインゴットを粉末にしてその色調変
化を調べた。インゴットを機械的に切削後、その切り粉
を粉砕した。インゴットは脆いため切り粉状層でかなり
細かな粉状となるが、これをさらに粉砕し一１００メツ
シュ程度とした。粉砕したままの状態では銀白色である
が、これを６５０℃で１分加熱後水冷すると黄金色に変
化することが確認された。

更に、インゴットから粉砕した粉末をボールミルを用い
て粒径数μｍの粉末にし、有機物に混合してガラス基板
を塗布し、非酸化性雰囲気中で焼成し、約１００μｍの
厚さの合金膜を形成した。

この合金膜表面に約３０ｎｍの厚さのＳｉｎ、皮膜を蒸
着によって形成させた。ガラス基板は鏡面研摩したもの
であり、合金膜を形成後、同様に鏡面研摩したものであ
る。この合金膜を形成したままのものは銀白色を呈して
いるが、前述と同様にレーザ光を他の相に変態する温度
に照射することにより黄金色に変化することが確認され
た。

〔発明の効果〕

本発明によれば、光等の熱エネルギーにより結晶−結晶
量相変化に基づく分光反射率の可変な合金が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図はＣｕ　−Ｓ　ｎ合金の二元系合金状７！！図、
第２図は本発明のＣｕ　−Ｓ　ｎ合金を用いて記録及び
消去の原理を示す図である。 第１０ Ｓ、（片目′／、） 第７０ カロ責へえ；９正に干１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、銅を主成分とし、重量で錫１６〜３５％及び周期律
   表の I ａ、IIａ、IVａ、Ｖａ、VIａ、VIIａ、VIII、
   I ｂ〜Ｖｂ、希土類元素の１種又は２種以上を合計で１
   ５％以下を含む合金からなることを特徴とする分光反射
   率可変合金。 ２、固体状態で室温より高い第１の温度と該第１の温度
   より低い第２の温度で異なつた結晶構造を有する合金表
   面の一部が、前記第１の温度からの急冷によつて前記第
   ２の温度における結晶構造と異なつた結晶構造を有し、
   他は前記第２の温度における結晶構造を有し前記急冷さ
   れた結晶構造とは異なつた分光反射率を有する特許請求
   の範囲第１項に記載の分光反射率可変合金。 ３、前記合金は金属間化合物を有する特許請求の範囲第
   １項又は第２項に記載の分光反射率可変合金。 ４、前記第１の温度は固相変態点より高い温度である特
   許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の分光反
   射率可変合金。 ５、前記急冷によつて形成された結晶構造を有するもの
   の分光反射率と非急冷によつて形成された前記低温にお
   ける結晶構造を有するものの分光反射率との差が５％以
   上である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記
   載の分光反射率可変合金。 ６、前記合金の分光反射率は波長４００〜１０００ｎｍ
   で１０％以上である特許請求の範囲第１項〜第５項のい
   ずれかに記載の分光反射率可変合金。 ７、前記合金はノンバルク材である特許請求の範囲第１
   項〜第６項のいずれかに記載の分光反射率可変合金。 ８、前記合金は結晶粒径が０．１μｍ以下である特許請
   求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の分光反射率
   可変合金。 ９、前記合金は薄膜、箔、ストリップ、粉末及び細線の
   いずれかである特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれ
   かに記載の分光反射率可変合金。 １０、銅を主成分とし、重量で錫１６〜３５％及び I
   ａ、IIａ、IVａ、Ｖａ、VIａ、VIIａ、VIIIａ、 I ｂ〜
   Ｖｂ、希土類元素の１種又は２種以上を合計で１５％以
   下を含む合金からなることを特徴とする記録材料。 １１、固体状態で室温より高い第１の温度と該第１の温
   度より低い第２の温度とで異なつた結晶構造を有する合
   金であつて、該合金表面の少なくとも一部が前記第１の
   温度からの急冷によつて前記第２の温度における結晶構
   造と異なつた結晶構造を形成する合金組成を有する特許
   請求の範囲第１０項に記載の記録材料。 １２、前記合金の溶湯を回転する高熱伝導性部材からな
   るロール円周面上に注湯してなる箔又は細線である特許
   請求の範囲第１０項又は第１１項に記載の記録材料。 １３、前記合金を蒸着又はスパッタリングによつて堆積
   してなる薄膜である特許請求の範囲第１０項又は第１１
   項に記載の記録材料。 １４、前記合金の溶湯を液体又は気体の冷却媒体を用い
   て噴霧してなる粉末である特許請求の範囲第１０項又は
   第１１項に記載の記録材料。