JPS61126058A - Ｎ−アシル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 - Google Patents
Ｎ−アシル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS61126058A JPS61126058A JP24895484A JP24895484A JPS61126058A JP S61126058 A JPS61126058 A JP S61126058A JP 24895484 A JP24895484 A JP 24895484A JP 24895484 A JP24895484 A JP 24895484A JP S61126058 A JPS61126058 A JP S61126058A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、光学活性Ｎ−アシルアミノ酸を窒素気流下直
接加熱し短時間にＮ−アシル−ＤＬ−アミノ酸を定量的
に製造する方法に関するものである。
接加熱し短時間にＮ−アシル−ＤＬ−アミノ酸を定量的
に製造する方法に関するものである。
（従来の技術）
光学活性Ｎ−アンルアミノ酸をラセミ化しＮ−アシル−
ＤＬ−アミノ酸を製造する方法としては、酢酸中で当量
以下の無水酢酸と加熱する方法（Ｂｉｏｃｈｅｍ、Ｚ２
０３ 、２８０ （１９２９））、多量の無水酢酸と室
温で処理する方法（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｌｉ
、 １６３０（１９３２））＋燐酸トリエステル、低級
脂肪酸等の溶媒中にて加熱する方法（特公昭５ｌ−１８
４０２）不溶性媒体中にて加熱熔融する方法が知られて
いる。
ＤＬ−アミノ酸を製造する方法としては、酢酸中で当量
以下の無水酢酸と加熱する方法（Ｂｉｏｃｈｅｍ、Ｚ２
０３ 、２８０ （１９２９））、多量の無水酢酸と室
温で処理する方法（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｌｉ
、 １６３０（１９３２））＋燐酸トリエステル、低級
脂肪酸等の溶媒中にて加熱する方法（特公昭５ｌ−１８
４０２）不溶性媒体中にて加熱熔融する方法が知られて
いる。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながらこれらの方法は、高価な無水酢酸や燐酸ト
リエステルのような溶媒を使用し、反応終了後、これら
の添加物を除去しなければならないため、経済的でない
。また不溶′性謀体中にて加熱熔融する方法も、原料の
分解、生成物の着色を起こし易く、ラセミ化の完結する
までに高温、長時間を要していた。
リエステルのような溶媒を使用し、反応終了後、これら
の添加物を除去しなければならないため、経済的でない
。また不溶′性謀体中にて加熱熔融する方法も、原料の
分解、生成物の着色を起こし易く、ラセミ化の完結する
までに高温、長時間を要していた。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、従来法の欠点を克服したラセミ化による
Ｎ−アシル−ＤＬ−アミノ酸製法の開発を鋭意検討した
結果、光学活性Ｎ−アンルアミノ酸を窒素気流下直接加
熱し、容品に低温、短時間にラセミ化せしめ、かつ原料
の分解、生成物のＭ色も起こらないことを見出し、本発
明を完成するに至った。
Ｎ−アシル−ＤＬ−アミノ酸製法の開発を鋭意検討した
結果、光学活性Ｎ−アンルアミノ酸を窒素気流下直接加
熱し、容品に低温、短時間にラセミ化せしめ、かつ原料
の分解、生成物のＭ色も起こらないことを見出し、本発
明を完成するに至った。
すなわち、本発明は光学活性Ｎ−アシルアミノ酸を直接
加熱する反応容器の１０倍以上の窒素で系内を置換し、
窒素ふんい完工、又は反応系内をアスピレータ又は真空
ポンプで真空に近い状態にした後窒素ガス置換した状態
でＮ−アンルアミノ酸を直接加熱することを特徴とする
ものである。
加熱する反応容器の１０倍以上の窒素で系内を置換し、
窒素ふんい完工、又は反応系内をアスピレータ又は真空
ポンプで真空に近い状態にした後窒素ガス置換した状態
でＮ−アンルアミノ酸を直接加熱することを特徴とする
ものである。
本発明において用いられる光学活性Ｎ−アンルアミノ酸
としては、天然あるいは非天然型のアミノ酸であっても
、中性、酸性、塩基性のいずれのアミノ酸のＮ−アン〃
体であってもよい。
としては、天然あるいは非天然型のアミノ酸であっても
、中性、酸性、塩基性のいずれのアミノ酸のＮ−アン〃
体であってもよい。
例えば、グリンン、アラニン、バリン、セリン等の中性
アミノ酸、グＭタミン酸、アスシ パラギン酸等の酸性アミノ酸、鴬スチン、メチオニン等
の含硫アミノ酸、フエニｌレアヲニン、フェニルグリシ
ン等の芳香族アミノ酸。
アミノ酸、グＭタミン酸、アスシ パラギン酸等の酸性アミノ酸、鴬スチン、メチオニン等
の含硫アミノ酸、フエニｌレアヲニン、フェニルグリシ
ン等の芳香族アミノ酸。
プロリン、トリブトファン等の複素環式アミノ酸、リジ
ンアルギニン等の塩基性アミノ酸等いずれの光学活性Ｎ
−アンルアミノ酸にも適用可能である。
ンアルギニン等の塩基性アミノ酸等いずれの光学活性Ｎ
−アンルアミノ酸にも適用可能である。
一方アンル基としては１通常のアンル基−・般であって
、ホルモＩし基、アセチル基、グロビオニル基、ベンゾ
イル基等がある。
、ホルモＩし基、アセチル基、グロビオニル基、ベンゾ
イル基等がある。
本発明は、光学活性Ｎ−アク／Ｌ／アミノ酸のみを窒素
気流下、加熱処理することｔこより、生成物を得るため
、従来の無水酢酸、燐酸トリブチリル等のラセミ化反応
混合物より目的とする生成物の単離操作が不必要である
という利点も有する。
気流下、加熱処理することｔこより、生成物を得るため
、従来の無水酢酸、燐酸トリブチリル等のラセミ化反応
混合物より目的とする生成物の単離操作が不必要である
という利点も有する。
本発明方法における光学活性Ｎ−アンルアミノ酸の加熱
温度は原料の光学活性体をラセミ化するのに必要な温度
であり、一般的には１００〜２２Ａ℃である。また窒素
気流下で行なうことにより定量的に反応は進行する。
温度は原料の光学活性体をラセミ化するのに必要な温度
であり、一般的には１００〜２２Ａ℃である。また窒素
気流下で行なうことにより定量的に反応は進行する。
本発明は先述した如く、窒素気流下光学活」
性Ｎ−アンルアミノ酸を直接加熱することを特徴とする
ものであって、本方法により従来の熔融法に比べて低温
でしかも短時間にラセミ化が完結した。
ものであって、本方法により従来の熔融法に比べて低温
でしかも短時間にラセミ化が完結した。
さらに、原料および生成物の分解もなく定量的に反応が
完結し、高収率で着色のないＮ−アシル−ＤＬ−アミノ
酸が得らレル。
完結し、高収率で着色のないＮ−アシル−ＤＬ−アミノ
酸が得らレル。
（発明の効果）
次に本発明の優位性を従来法との比較において説明する
。ここではＮ−７セチｌレ−Ｄ−フェニルアラニンにお
いて説明する。Ｎ−７セチルーＤ−フェニルアラニンを
加熱する反応容器の１０倍容量の窒素ガスで置換した後
直接加熱し、反応温度及び反応時間とラセミ化率および
回収率との関係を表１に示す。表には、比較のため熔融
法の結果を併記した。
。ここではＮ−７セチｌレ−Ｄ−フェニルアラニンにお
いて説明する。Ｎ−７セチルーＤ−フェニルアラニンを
加熱する反応容器の１０倍容量の窒素ガスで置換した後
直接加熱し、反応温度及び反応時間とラセミ化率および
回収率との関係を表１に示す。表には、比較のため熔融
法の結果を併記した。
上記の結果から明らかな如く、従来法ｔこ比較し、本発
明方法では、短時間にかつ低温でラセミ化を完結するこ
とができる。さらに本方法では、原料及び生成物の分解
、着色を起こすことなく定量的にラセミ体を得ることが
できる。さらに反応混合物より、ラセミ体を単離する必
要もない。
明方法では、短時間にかつ低温でラセミ化を完結するこ
とができる。さらに本方法では、原料及び生成物の分解
、着色を起こすことなく定量的にラセミ体を得ることが
できる。さらに反応混合物より、ラセミ体を単離する必
要もない。
以上の如く本発明は簡単な操作でＮ−７ノルーＤＬ−ア
ミノ酸を従来法より低い温度、短い時間で定量的に製造
する方法を提供するものである。
ミノ酸を従来法より低い温度、短い時間で定量的に製造
する方法を提供するものである。
実施例 １
３０−フラスコ中にＮ−アセチル−Ｄ−フェニルアラニ
ン結晶１２を投入し、３００ｍ７！の窒素で系内の空気
を置換した後、常圧で小量の窒素を流しながら１６０℃
、３０分加熱した。加熱終了後、反応容器を冷却し１２
の結晶化物を得た。融点１５０〜１５０．５℃、〔α〕
±０．０であった。さらに得られた結％Ｄ 品化物を０．２５ ｍＭ 硫酸銅溶液に溶解し、ダイ
セル化学工業■製キラルパックＷＨ，２５ｔｘｅＸ Ｏ
，４６Ｉｌｌをカラムとし高速液体クロマトグラフィー
によりり、Ｌ体を分離定量したところＮ−アセチル−Ｄ
−フェニルアラニン５００〜．Ｎ−アセチｌレーＬ、−
フェニルアラニン５００■であった。
ン結晶１２を投入し、３００ｍ７！の窒素で系内の空気
を置換した後、常圧で小量の窒素を流しながら１６０℃
、３０分加熱した。加熱終了後、反応容器を冷却し１２
の結晶化物を得た。融点１５０〜１５０．５℃、〔α〕
±０．０であった。さらに得られた結％Ｄ 品化物を０．２５ ｍＭ 硫酸銅溶液に溶解し、ダイ
セル化学工業■製キラルパックＷＨ，２５ｔｘｅＸ Ｏ
，４６Ｉｌｌをカラムとし高速液体クロマトグラフィー
によりり、Ｌ体を分離定量したところＮ−アセチル−Ｄ
−フェニルアラニン５００〜．Ｎ−アセチｌレーＬ、−
フェニルアラニン５００■であった。
実施例 ２
３０−フラスコ中にＮ−アセチル−Ｄ−バリン結晶１２
を投入し、３００−の窒素で系内の空気を置換した後、
常圧で小量の窒素を流しながら１６０℃３０分加熱した
。加熱終了後反応容器を冷却し、１２の結晶化物を得た
。融点１４５〜１４６℃、〔α〕Ｄ±α０であった。
を投入し、３００−の窒素で系内の空気を置換した後、
常圧で小量の窒素を流しながら１６０℃３０分加熱した
。加熱終了後反応容器を冷却し、１２の結晶化物を得た
。融点１４５〜１４６℃、〔α〕Ｄ±α０であった。
得られた結晶を０．２５ｍＭ硫酸銅溶液に溶解し、ダイ
セル化学工業■製キヲＭバック鼎、２５儂×α４６１１
１をカラムとし高速液体クロマトグラフィーによりり、
Ｌ体を分離定量したところ、Ｎ−アセチル−Ｄ−バリン
５００■、Ｎ−７セチル−Ｌ−バリン５００■であった
。
セル化学工業■製キヲＭバック鼎、２５儂×α４６１１
１をカラムとし高速液体クロマトグラフィーによりり、
Ｌ体を分離定量したところ、Ｎ−アセチル−Ｄ−バリン
５００■、Ｎ−７セチル−Ｌ−バリン５００■であった
。
Claims (1)
- 窒素気流下光学活性Ｎ−アシルアミノ酸を直接加熱する
ことを特徴とするＮ−アシル−ＤＬ−アミノ酸の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24895484A JPS61126058A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | Ｎ−アシル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24895484A JPS61126058A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | Ｎ−アシル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61126058A true JPS61126058A (ja) | 1986-06-13 |
| JPH0447663B2 JPH0447663B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=17185873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24895484A Granted JPS61126058A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | Ｎ−アシル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61126058A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5059334A (ja) * | 1973-09-28 | 1975-05-22 |
-
1984
- 1984-11-26 JP JP24895484A patent/JPS61126058A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5059334A (ja) * | 1973-09-28 | 1975-05-22 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0447663B2 (ja) | 1992-08-04 |
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