JPH0447663B2 - - Google Patents

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JPH0447663B2
JPH0447663B2 JP59248954A JP24895484A JPH0447663B2 JP H0447663 B2 JPH0447663 B2 JP H0447663B2 JP 59248954 A JP59248954 A JP 59248954A JP 24895484 A JP24895484 A JP 24895484A JP H0447663 B2 JPH0447663 B2 JP H0447663B2
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JP
Japan
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amino acids
acyl
optically active
reaction
heating
Prior art date
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Application number
JP59248954A
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English (en)
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JPS61126058A (ja
Inventor
Kunio Sugawara
Tatsuo Goto
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Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野） 本発明は、光学活性Ｎ−アシルアミノ酸を窒素
気流下直接加熱し短時間にＮ−アシル−DL−ア
ミノ酸を定量的に製造する方法に関するものであ
る。 （従来の技術） 光学活性Ｎ−アシルアミノ酸をラセミ化しＮ−
アシル−DL−アミノ酸を製造する方法としては、
酢酸中で当量以下の無水酢酸と加熱する方法
（Biochem.Z.203、280（1929））、多量の無水酢酸
と室温で処理する方法（J.Am.Chem.Soc.54、
1630（1932））、燐酸トリエステル、低級脂肪酸等
の溶媒中にて加熱する方法（特公昭51−18402公
報）、不溶性媒体中にて加熱熔融する方法が知ら
れている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれらの方法は、高価な無水酢酸
や燐酸トリエステルのような溶媒を使用し、反応
終了後、これらの添加物を除去しなければならな
いため、経済的でない。また不溶性媒体中にて加
熱熔融する方法も、原料の分解、生成物の着色を
起こし易く、ラセミ化の完結するまでに高温、長
時間を要していた。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、従来法の欠点を克服したラセミ
化によるＮ−アシル−DL−アミノ酸製法の開発
を鋭意検討した結果、光学活性Ｎ−アシルアミノ
酸を窒素気流下、100〜220℃で、直接加熱し、容
易に低温、短時間にラセミ化せしめ、かつ原料の
分解、生成物の着色も起こらないことを見出し、
本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は光学活性Ｎ−アシルアミノ
酸を直接加熱する反応容器の10倍以上の窒素で系
内を置換し、窒素気流下、又は反応系内をアスピ
レータ又は真空ポンプで真空に近い状態にした後
窒素ガス置換し、窒素気流下でＮ−アシルアミノ
酸を100〜220℃で直接加熱することを特徴とする
ものである。 本発明において用いられる光学活性Ｎ−アシル
アミノ酸としては、天然あるいは非天然型のアミ
ノ酸であつても、中性、酸性、塩基性のいずれの
アミノ酸のＮ−アシル体であつてもよい。 例えば、グリシル、アラニン、バリン、セリン
等の中性アミノ酸、グルタミン酸、アスパラギン
酸等の酸性アミノ酸、シスチン、メチオニン等の
含硫アミノ酸、フエニルアラニン、フエニルグリ
シン等の芳香族アミノ酸、プロリン、トリプトフ
アン等の複素環式アミノ酸、リジンアルギニン等
の塩基性アミノ酸等いずれの光学活性Ｎ−アシル
アミノ酸にも適用可能である。 一方アシル基としては、通常のアシル基一般で
あつて、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基等がある。 本発明は、光学活性Ｎ−アシルアミノ酸のみを
窒素気流下、加熱処理することにより、生成物を
得るため、従来の無水酢酸、燐酸トリブチリル等
のラセミ化反応混合物より目的とする生成物の単
離操作が不必要であるという利点も有する。 本発明方法における光学活性Ｎ−アシルアミノ
酸の加熱温度は原料の光学活性体をラセミ化する
のに必要な温度であり、一般的には100〜220℃で
ある。また窒素気流下で行なうことにより定量的
に反応は進行する。 本発明は先述した如く、窒素気流下光学活性Ｎ
−アシルアミノ酸を直接加熱することを特徴とす
るものであつて、本方法により従来の熔融法に比
べて低温でしかも短時間にラセミ化が完結した。 さらに、原料および生成物の分解もなく定量的
に反応が完結し、高収率で着色のないＮ−アシル
−DL−アミノ酸が得られる。 （発明の効果） 次に本発明の優位性を従来法との比較において
説明する。ここではＮ−アセチル−Ｄ−フエニル
アラニンにおいて説明する。Ｎ−アセチル−Ｄ−
フエニルアラニンを加熱する反応容器の10倍容量
の窒素ガスで置換した後直接加熱し、反応温度及
び反応時間とラセミ化率および回収率との関係を
表１に示す。表には、比較のため熔融法の結果を
併記した。
【表】 上記の結果から明らかな如く、従来法に比較
し、本発明方法では、短時間にかつ低温でラセミ
化を完結することができる。さらに本方法では、
原料及び生成物の分解、着色を起こすことなく定
量的にラセミ体を得ることができる。さらに反応
混合物より、ラセミ体を単離する必要もなく、略
100％という高い収率でラセミ体を得ることがで
きる。 以上の如く本発明は簡単な操作でＮ−アシル−
DL−アミノ酸を従来法より低い温度、短い時間
で定量的に製造する方法を提供するものである。 実施例 １ 30mlフラスコ中にＮ−アセチル−Ｄ−フエニル
アラニン結晶１ｇを投入し、300mlの窒素で系内
の空気を置換した後、常圧で小量の窒素を流しな
がら160℃、30分加熱した。加熱終了後、反応容
器を冷却し１ｇの結晶化物を得た。融点150〜
150.5℃、〔α〕25 D±0.0であつた。さらに得られた
結晶化物を0.25mM 硫酸銅溶液に溶解し、ダイ
セル化学工業(株)製キラルパツクWH、25cm×
0.46φをカラムとし高速液体クロマトグラフイー
によりＤ、Ｌ体を分離定量したところＮ−アセチ
ル−Ｄ−フエニルアラニン500mg、Ｎ−アセチル
−Ｌ−フエニルアラニン500mgであつた。 実施例 ２ 30mlフラスコ中にＮ−アセチル−Ｄ−バリン結
晶１ｇを投入し、300mlの窒素で系内の空気を置
換した後、常圧で小量の窒素を流しながら160℃
30分加熱した。加熱終了後反応容器を冷却し、１
ｇの結晶化物を得た。融点145〜146℃、〔α〕25 D±
0.0であつた。 得られた結晶を0.25mM硫酸銅溶液に溶解し、
ダイセル化学工業(株)製キラルパツクWH、25cm×
0.46φをカラムとし高速液体クロマトグラフイー
によりＤ、Ｌ体を分離定量したところ、Ｎ−アセ
チル−Ｄ−バリン500mg、Ｎ−アセチル−Ｌ−バ
リン500mgであつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 窒素気流下、光学活性Ｎ−アシルアミノ酸
    を、100〜220℃で直接加熱することを特徴とする
    Ｎ−アシル−DL−アミノ酸の製造方法。
JP24895484A 1984-11-26 1984-11-26 Ｎ−アシル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 Granted JPS61126058A (ja)

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JP24895484A JPS61126058A (ja) 1984-11-26 1984-11-26 Ｎ−アシル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法

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JP24895484A JPS61126058A (ja) 1984-11-26 1984-11-26 Ｎ−アシル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法

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JPS61126058A JPS61126058A (ja) 1986-06-13
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5059334A (ja) * 1973-09-28 1975-05-22

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5059334A (ja) * 1973-09-28 1975-05-22

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JPS61126058A (ja) 1986-06-13

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