JPS6058950A - 光学活性α−アミノカルボン酸エステルの実質的に立体特異性の製法 - Google Patents
光学活性α−アミノカルボン酸エステルの実質的に立体特異性の製法Info
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- JPS6058950A JPS6058950A JP59166658A JP16665884A JPS6058950A JP S6058950 A JPS6058950 A JP S6058950A JP 59166658 A JP59166658 A JP 59166658A JP 16665884 A JP16665884 A JP 16665884A JP S6058950 A JPS6058950 A JP S6058950A
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- C07D295/145—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/15—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/30—Preparation of optical isomers
- C07C227/32—Preparation of optical isomers by stereospecific synthesis
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- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/16—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は一般式
〔式中、半は不整中心を表わし、又は数値１又は２を表
わし Ｒ１はメチル基、エチル基又はベンジル基金表わ
し Ｒ２は直鎖又は分枝鎖の、未置換又は任意の位置で
弗素、塩素、臭素、（Ｃ’ｌ−０ｓ） −７にコキシ基
、メトキシカルざニル基、エトキシカルボニル基又はベ
ンズオキシカルボニル基又は未置換又は置換基１．２又
は５個を有するフェニル基１個又は多数個で置換された
（ＯＸ〜０８）−アルキル基を表わすか、又は未置換又
は置換基１．２又は６個を有するフェニル基を表わし
Ｒ３は水素を表わすが、又は直鎖又は分枝鎖の未置換又
は任なの位置で弗素、塩素、臭素、シアノ基、ヒドロキ
シ基、（Ｃ１〜０８）−アルコキシ基、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基又はベンズオキシカルボ
ニル基、ジー（０１〜０８）−アルキルアミノ基、未置
換又は置換基１，２又は５個を有するフェニル基又は未
置換又は置換基１〜６個を有するナフチル基１個又は多
数個で置換された（０１〜０１２）−アルキル基を表わ
ずか又は未置換又は置換基１，２又は６個を有するフェ
ニル基又は未置換又は置換基１〜６個を有するナフチル
基を表わし、Ｘが１の場合は Ｒ４はＲ３から独立して
、水素以外のＲ３と同じものを表わすか、又はＲ４はＲ
３及び窒素原子と共に、更に窒素、硫黄又は酸素の群か
らのへテロ原子０〜２個飽和又は不飽和の４〜７員譲葡
構成し、この猿は未置換であるか、又は前記置換基Ｒ２
又はＲ３１個又は多数個により置換されており、Ｘが２
を表わす場合にはＲ４は炭素原子数１〜１２を有する直
鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表わす〕の光学活性α−
アミノカル４ぐン酸エステルの実質的に豆体Ｉ特異性製
造法に関する。
わし Ｒ１はメチル基、エチル基又はベンジル基金表わ
し Ｒ２は直鎖又は分枝鎖の、未置換又は任意の位置で
弗素、塩素、臭素、（Ｃ’ｌ−０ｓ） −７にコキシ基
、メトキシカルざニル基、エトキシカルボニル基又はベ
ンズオキシカルボニル基又は未置換又は置換基１．２又
は５個を有するフェニル基１個又は多数個で置換された
（ＯＸ〜０８）−アルキル基を表わすか、又は未置換又
は置換基１．２又は６個を有するフェニル基を表わし
Ｒ３は水素を表わすが、又は直鎖又は分枝鎖の未置換又
は任なの位置で弗素、塩素、臭素、シアノ基、ヒドロキ
シ基、（Ｃ１〜０８）−アルコキシ基、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基又はベンズオキシカルボ
ニル基、ジー（０１〜０８）−アルキルアミノ基、未置
換又は置換基１，２又は５個を有するフェニル基又は未
置換又は置換基１〜６個を有するナフチル基１個又は多
数個で置換された（０１〜０１２）−アルキル基を表わ
ずか又は未置換又は置換基１，２又は６個を有するフェ
ニル基又は未置換又は置換基１〜６個を有するナフチル
基を表わし、Ｘが１の場合は Ｒ４はＲ３から独立して
、水素以外のＲ３と同じものを表わすか、又はＲ４はＲ
３及び窒素原子と共に、更に窒素、硫黄又は酸素の群か
らのへテロ原子０〜２個飽和又は不飽和の４〜７員譲葡
構成し、この猿は未置換であるか、又は前記置換基Ｒ２
又はＲ３１個又は多数個により置換されており、Ｘが２
を表わす場合にはＲ４は炭素原子数１〜１２を有する直
鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表わす〕の光学活性α−
アミノカル４ぐン酸エステルの実質的に豆体Ｉ特異性製
造法に関する。
一般式（Ｉ）の光学活性α−アミノカルぜン醒エステル
は植物保護及び医薬的使用のための作用物質の製造にお
ける重、要な中間生成物である。
は植物保護及び医薬的使用のための作用物質の製造にお
ける重、要な中間生成物である。
この化合物は置換アミン基金有するα−炭素原子に不整
中心ｋｍする。多くの場合に最終生成物の光学的対掌体
は他のもの又はラセミ体、より高い作用を有するという
ことが実験により示されている。従って、光学的に活性
な中間生成物のできるかぎり立体選択的な製造全達成す
るためにすでに多くの努力がなされている。
中心ｋｍする。多くの場合に最終生成物の光学的対掌体
は他のもの又はラセミ体、より高い作用を有するという
ことが実験により示されている。従って、光学的に活性
な中間生成物のできるかぎり立体選択的な製造全達成す
るためにすでに多くの努力がなされている。
従来技術及び発明が厚ｆ決しようとする問題点例えば、
西Ｐイツ国特許公開第５０’３７１５９号公報から光学
活性２−アニリノゾロピオン酸エステルの製法が公知で
あり、ここでは光学活性孔１１ｊｆｆｉエステルスルホ
ネート、特にメシレート又はトシレートヲ置換アニリン
と反応させる。
西Ｐイツ国特許公開第５０’３７１５９号公報から光学
活性２−アニリノゾロピオン酸エステルの製法が公知で
あり、ここでは光学活性孔１１ｊｆｆｉエステルスルホ
ネート、特にメシレート又はトシレートヲ置換アニリン
と反応させる。
この公知法においては認容できる化学的収率を得るため
には大部数しい反応条件、特に比較的高い温度及び長い
時間を適用することが必要で生じた２−アニリノゾロピ
オン酸エステルの達成可能な光学純度に不利に作用し、
部分的なラセミ化によりこの光学純度は理論値の７５〜
９０％である。
には大部数しい反応条件、特に比較的高い温度及び長い
時間を適用することが必要で生じた２−アニリノゾロピ
オン酸エステルの達成可能な光学純度に不利に作用し、
部分的なラセミ化によりこの光学純度は理論値の７５〜
９０％である。
問題点を解決するための手段
本発明による方法は、一般式
〔式中法、Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わし、ｎは１
〜６の整数を表わす〕の。−ベルフルオルアルキルスル
ホニル−ヒドロキシカルボン酸エステルを不活性溶剤中
で−８０と５０′Ｑの間の温度で一般式 ％式％（） 〔式中、ｘ、ＲｆＪ及びＲ４は前記のものを表わす〕の
アミノ化合物と反応させ、その際ｘ ＝ １の場合には
一般式（Ｉｆ）のアミン化合物をそれぞれ使用Ｌ ｆｃ
一般式（Ｉｆ）のＯ−ベルフルオルアルキルスルホニ
ル−ヒドロキシカルボン酸エステルＦＣ対ｔ。
〜６の整数を表わす〕の。−ベルフルオルアルキルスル
ホニル−ヒドロキシカルボン酸エステルを不活性溶剤中
で−８０と５０′Ｑの間の温度で一般式 ％式％（） 〔式中、ｘ、ＲｆＪ及びＲ４は前記のものを表わす〕の
アミノ化合物と反応させ、その際ｘ ＝ １の場合には
一般式（Ｉｆ）のアミン化合物をそれぞれ使用Ｌ ｆｃ
一般式（Ｉｆ）のＯ−ベルフルオルアルキルスルホニ
ル−ヒドロキシカルボン酸エステルＦＣ対ｔ。
て２〜２．５倍モル量て、ｘ＝２の場合には１〜１．２
５倍モル景で使用すること′ｆ：特Ｃ（とする。
５倍モル景で使用すること′ｆ：特Ｃ（とする。
一般式（ＩＩ）のＯ−ベルフルオルアルヤルスルポニル
ーヒドロキシヵルぜン酸ニステルト一般式（１）のアミ
ノ化合物との反応を−４０と＋２５°Ｃとの間の温度で
行なうのが有利である。
ーヒドロキシヵルぜン酸ニステルト一般式（１）のアミ
ノ化合物との反応を−４０と＋２５°Ｃとの間の温度で
行なうのが有利である。
西ドイツ国特許公開第３０３７１５９号公報から公知の
方法に対する本発明方法の大きな利点は、著しく低い温
度で反応がなめらかに進行し、このことにより部分的な
ラセミ比の危険は明らかに減少する。同時に、低い反応
温度にもかかわらず、比較可能な化学的収率を得るため
に一般に比較的短かい反応時間が必要であるにすぎない
。
方法に対する本発明方法の大きな利点は、著しく低い温
度で反応がなめらかに進行し、このことにより部分的な
ラセミ比の危険は明らかに減少する。同時に、低い反応
温度にもかかわらず、比較可能な化学的収率を得るため
に一般に比較的短かい反応時間が必要であるにすぎない
。
本発明方法に使用すべき一般式（ＩＩ）の。−ベルフル
オルアルキルスルホニル−ヒドロキシカルぜン酸エステ
ルのうちでもベルフルオル−ｎ−ブチルスルホニル誘導
体、特にベルフルオルメチルスルホニル誘導体は非常に
有利である。置換基Ｒ２がフェニル基を表わすか、又は
包含している限り、このフェニル基は未置換でちっても
よいし、相互に任危の位置に配置されていてよい置換基
１．２又は６個を有していてもよい。
オルアルキルスルホニル−ヒドロキシカルぜン酸エステ
ルのうちでもベルフルオル−ｎ−ブチルスルホニル誘導
体、特にベルフルオルメチルスルホニル誘導体は非常に
有利である。置換基Ｒ２がフェニル基を表わすか、又は
包含している限り、このフェニル基は未置換でちっても
よいし、相互に任危の位置に配置されていてよい置換基
１．２又は６個を有していてもよい。
たとえばフェニル基は弗素、塩素、臭ｋ、（ｃ工〜０４
）−アルキル基、（０１〜Ｃ２）アルコキシ基又はジー
（ＯＸ〜０８）−アルキルアミノ基により置換されてい
てよい。
）−アルキル基、（０１〜Ｃ２）アルコキシ基又はジー
（ＯＸ〜０８）−アルキルアミノ基により置換されてい
てよい。
一般式（Ｉ） （７） Ｏ−４ルフルオルアルキルスル
ホニルーヒドロキシカルボン酸ニステルハ相応スるベル
フルオルアルキルスルホン酸のクロリド、プロミド又は
無水物と、相応する光学活性α−ヒドロキシカルボン酸
エステルとを不活性溶剤中で、酸受容体の存在下に−８
０と５０℃との間、有利に−７０と０℃との同の温度で
反応させることにより製造することができる。不活性溶
剤としては例えばハロダン炭ｆヒ水素、例えばクロロホ
ルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレン及び特にジクロルメタンを挙げることができ
る。酸受容体としては列えは第６アミン、例えばトリエ
チルアミン、トリーｎ−ブチルアミン又はピリジンが働
らく。
ホニルーヒドロキシカルボン酸ニステルハ相応スるベル
フルオルアルキルスルホン酸のクロリド、プロミド又は
無水物と、相応する光学活性α−ヒドロキシカルボン酸
エステルとを不活性溶剤中で、酸受容体の存在下に−８
０と５０℃との間、有利に−７０と０℃との同の温度で
反応させることにより製造することができる。不活性溶
剤としては例えばハロダン炭ｆヒ水素、例えばクロロホ
ルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレン及び特にジクロルメタンを挙げることができ
る。酸受容体としては列えは第６アミン、例えばトリエ
チルアミン、トリーｎ−ブチルアミン又はピリジンが働
らく。
光学活性α−ヒドロキシカルボン酸エステルは公知法で
天然に存在するα−ヒＰロキシヵルボン酸又は例えばバ
イオテクノロジー法により又は相応する光学活性α−ア
ミノカルボン叡から容易に工朶的規模で製造可能なα−
ヒドロキシカルぜン酸から公知法で得られる。
天然に存在するα−ヒＰロキシヵルボン酸又は例えばバ
イオテクノロジー法により又は相応する光学活性α−ア
ミノカルボン叡から容易に工朶的規模で製造可能なα−
ヒドロキシカルぜン酸から公知法で得られる。
−−ｆｆ式■のＱ −＋＋ｅルフルオルアルキルスルポ
ニルーヒドロキシカルボン酸エステルの４′δ紋法は、
製造後不活性溶剤全留去し、残分を非極性炭化水紫例え
ばｎ−ペンタン中に取り込む。この際、溶けずに残留す
る塩を’ｌ、ｉ７別り２、溶剤を留去し、残分を分留又
はクロマトゲラフィーにより腿にオｎ製する。この０−
ベルフルオルアルキルスルホニル−ヒドロなジカルボン
酸エステルは一般に分析上Ｆｌ！粋である。
ニルーヒドロキシカルボン酸エステルの４′δ紋法は、
製造後不活性溶剤全留去し、残分を非極性炭化水紫例え
ばｎ−ペンタン中に取り込む。この際、溶けずに残留す
る塩を’ｌ、ｉ７別り２、溶剤を留去し、残分を分留又
はクロマトゲラフィーにより腿にオｎ製する。この０−
ベルフルオルアルキルスルホニル−ヒドロなジカルボン
酸エステルは一般に分析上Ｆｌ！粋である。
集成に特に重要な一般式（［１の０−ベルフルオルアル
キルスルホニルーヒドロキシカルぜン酸エステルＵ（Ｓ
） −又１ｄ （Ｒ） −ｏ −）リフルオルメチルス
ルホニルー乳酸メチルエステル、−エチルエステル又バ
ーヘンシルエステル、（Ｓ）又ハ（Ｒ） −０−） リ
フルオルメチルスルホニルーリンがｉＲメチルエステル
、−エチルエステル又は−ペンジルエステル、及び（Ｓ
）−又は（Ｒ） −０−） ＋７ フルオルメチルスル
ホニル−フェニル乳酸メチルエステル、−エチルエステ
ル又バーベンジルエステルである。
キルスルホニルーヒドロキシカルぜン酸エステルＵ（Ｓ
） −又１ｄ （Ｒ） −ｏ −）リフルオルメチルス
ルホニルー乳酸メチルエステル、−エチルエステル又バ
ーヘンシルエステル、（Ｓ）又ハ（Ｒ） −０−） リ
フルオルメチルスルホニルーリンがｉＲメチルエステル
、−エチルエステル又は−ペンジルエステル、及び（Ｓ
）−又は（Ｒ） −０−） ＋７ フルオルメチルスル
ホニル−フェニル乳酸メチルエステル、−エチルエステ
ル又バーベンジルエステルである。
本発明方法において使用すべき一般式（１）のアミン化
合物はモノアミノ化合物（Ｘ＝１）又はジアミノ化合物
（ｘ＝２）である。置換基Ｒ３及び／又はＲ４がフェニ
ル基又はナフチル基を含有している場合、これらの基は
未ｍ１．換であってもよいし、又はフェニル基は置換基
１．２又は３個及びナフチル基は置換基１〜６個を有し
ていてよく、これらの置換基は任怠の位置に相互に配置
されていてよい。例えば、フェニル基又はナフチル基は
弗素、塩素、臭素、（０１〜０４）−アルキル基、（０
１〜０２）−アルコキシ基又はジー（Ｏｌ”−０ｓ）−
アｄキルアミノ基により置換されていてよい。ナフチル
基は１位又は２位で結合していてよい。
合物はモノアミノ化合物（Ｘ＝１）又はジアミノ化合物
（ｘ＝２）である。置換基Ｒ３及び／又はＲ４がフェニ
ル基又はナフチル基を含有している場合、これらの基は
未ｍ１．換であってもよいし、又はフェニル基は置換基
１．２又は３個及びナフチル基は置換基１〜６個を有し
ていてよく、これらの置換基は任怠の位置に相互に配置
されていてよい。例えば、フェニル基又はナフチル基は
弗素、塩素、臭素、（０１〜０４）−アルキル基、（０
１〜０２）−アルコキシ基又はジー（Ｏｌ”−０ｓ）−
アｄキルアミノ基により置換されていてよい。ナフチル
基は１位又は２位で結合していてよい。
一般式（Ｊ［）のアミノ化合物においては多くの、局舎
市販され容易に手に入る化合物である。すべての他の場
合においてもアミン化合物の製造に公知の方法で得るこ
とができる。それぞれ使用した一般式（ｎ）のＯ−ベル
フルオルアルキルスルホニル−ヒドロキシカルボン酸エ
ステルに対して、モノアミノ化合物は２〜２．５倍モル
量で、ジアミノ化合物は１〜１．２５５倍モル量使用す
る。一般に、一般式（１）のアミン化合物の過剰は、酸
受容体として、生じた０−ベルフルオルアルキルスルホ
ン酸を結合する程度ですでに十分である。
市販され容易に手に入る化合物である。すべての他の場
合においてもアミン化合物の製造に公知の方法で得るこ
とができる。それぞれ使用した一般式（ｎ）のＯ−ベル
フルオルアルキルスルホニル−ヒドロキシカルボン酸エ
ステルに対して、モノアミノ化合物は２〜２．５倍モル
量で、ジアミノ化合物は１〜１．２５５倍モル量使用す
る。一般に、一般式（１）のアミン化合物の過剰は、酸
受容体として、生じた０−ベルフルオルアルキルスルホ
ン酸を結合する程度ですでに十分である。
実際に特にＮ袋な一般式（１）のアミノ化合物のモノア
ミノ化合物は未置換又はｉＲｈ＋モノ−及びジ−アルキ
ルアミン、例えばエタノールアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミン、ｎ−ヘキシルアミン又はジエチルアミン；未置
換又は直換芳香族アミン、例エバアニリン、２−クロル
アニリン、２−エチルアニリン、２．６−ジｌチルアニ
リン、６−ヒドロキシアニリン、６−メチルアニリン、
３．４−１’クロルアニリン、４−クロルアニリンスは
α−ナフチルアミン；アルアルキルアミン、例えばベン
ジルアミン又はα−メチルベンジルアミン；アルキルア
リールアミン又はアルキルアルカリールアミン、例えば
Ｎ−メチルアニリン又はＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ン；複素環、例えばピロリジン；又は場合によりすでに
光学活性であってよいアミノカルがン酸エステル、例え
ば１−アミノカプロン酸メチルエステル、（Ｒ）−及［
（Ｓ）−７ｐロリンメチルエステル又は（Ｒ）−及び（
８）−フェニルアラニンメチルエステルである。ジアミ
ノ化合物には特に直鎖又は分枝鎖の炭素原子数２〜６の
α。
ミノ化合物は未置換又はｉＲｈ＋モノ−及びジ−アルキ
ルアミン、例えばエタノールアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミン、ｎ−ヘキシルアミン又はジエチルアミン；未置
換又は直換芳香族アミン、例エバアニリン、２−クロル
アニリン、２−エチルアニリン、２．６−ジｌチルアニ
リン、６−ヒドロキシアニリン、６−メチルアニリン、
３．４−１’クロルアニリン、４−クロルアニリンスは
α−ナフチルアミン；アルアルキルアミン、例えばベン
ジルアミン又はα−メチルベンジルアミン；アルキルア
リールアミン又はアルキルアルカリールアミン、例えば
Ｎ−メチルアニリン又はＮ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ン；複素環、例えばピロリジン；又は場合によりすでに
光学活性であってよいアミノカルがン酸エステル、例え
ば１−アミノカプロン酸メチルエステル、（Ｒ）−及［
（Ｓ）−７ｐロリンメチルエステル又は（Ｒ）−及び（
８）−フェニルアラニンメチルエステルである。ジアミ
ノ化合物には特に直鎖又は分枝鎖の炭素原子数２〜６の
α。
ω−ジアミン、例えばエチレンジアミン又はヘキサメチ
レンジアミン−１，６ｔ−挙げることができる。その他
の例はアラニンエステル、グリシンエステル、ロイシン
エステル、アスパラインエステル、クルタミンエステル
、チロシンエステル、α−Ｚ −＋Ｊ シンエステル及
ヒε−２−リジンエステルである。
レンジアミン−１，６ｔ−挙げることができる。その他
の例はアラニンエステル、グリシンエステル、ロイシン
エステル、アスパラインエステル、クルタミンエステル
、チロシンエステル、α−Ｚ −＋Ｊ シンエステル及
ヒε−２−リジンエステルである。
一般式■のＯ−ベルフルオルアルキルスルホニル−ヒド
ロキシカルボン酸ニステルト、一般式（１）のアミノ化
合物との反応を不活性溶剤中で行なう。好適な溶剤は例
えばハロダン化炭化水素、例えばジクロルメタン又は四
塩化炭素；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソ
ゾロビルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ −７’ ｆルエ
ーテル；脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばｎ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ペンゾール又はトリオール；シクロ
ヘキサン、アセトニトリル又はアセトンである。
ロキシカルボン酸ニステルト、一般式（１）のアミノ化
合物との反応を不活性溶剤中で行なう。好適な溶剤は例
えばハロダン化炭化水素、例えばジクロルメタン又は四
塩化炭素；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソ
ゾロビルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ −７’ ｆルエ
ーテル；脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばｎ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ペンゾール又はトリオール；シクロ
ヘキサン、アセトニトリル又はアセトンである。
この反応は一方の反応成分をあらかじめ装入し、他方の
反応成分をゆっくりと添加するのが有利でおる。この際
、一般式（Ｉｔ）のＯ−ベルフルオルアルキルスルホニ
ル−ヒドロキシカルボン酸エステルｔ−アらかじめ装入
し、一般式（Ｉ）のアミノ化合物を添加するか、又は逆
にするかは、多くの場合重要ではない。第２の反応成分
の添加が終了した後、反応は多くの場合同様にすでに終
了しており、他の場合には適当な後反応時間が化学的収
率の改良に有利である。しかし、すべての場合において
全反応時間はそんなに厳密ではない。その理由は約５０
時間の反応時間においてすら、生じた一般式（１）のα
−アミノカルがン酸エステルのラセミ化は生じないから
である。
反応成分をゆっくりと添加するのが有利でおる。この際
、一般式（Ｉｔ）のＯ−ベルフルオルアルキルスルホニ
ル−ヒドロキシカルボン酸エステルｔ−アらかじめ装入
し、一般式（Ｉ）のアミノ化合物を添加するか、又は逆
にするかは、多くの場合重要ではない。第２の反応成分
の添加が終了した後、反応は多くの場合同様にすでに終
了しており、他の場合には適当な後反応時間が化学的収
率の改良に有利である。しかし、すべての場合において
全反応時間はそんなに厳密ではない。その理由は約５０
時間の反応時間においてすら、生じた一般式（１）のα
−アミノカルがン酸エステルのラセミ化は生じないから
である。
反応が終了した後、有利に先ず生じたアンモニウム塩を
極刑又は遠心分離により分離し、使用した溶剤が水と混
合性でない場合、場合により水で先浄することにより分
離する。引き続き、溶剤を蒸留により除去する。
極刑又は遠心分離により分離し、使用した溶剤が水と混
合性でない場合、場合により水で先浄することにより分
離する。引き続き、溶剤を蒸留により除去する。
場合により、先ず溶剤を留去し、次いで生じたアンモニ
ウム塩を分離する。この変法においてはアンモニウム塩
の完全な分離のために非極性溶剤、例えばｎ−ペンタン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へメタン又はシクロヘキサンを添
加し、次いでこれをふたたび留去するのが有利である。
ウム塩を分離する。この変法においてはアンモニウム塩
の完全な分離のために非極性溶剤、例えばｎ−ペンタン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へメタン又はシクロヘキサンを添
加し、次いでこれをふたたび留去するのが有利である。
次いで、塩及び溶剤を除去した残分を減圧下での分留に
より、又は蒸留が不可能な場合にはシリカゾルカラムを
介するクロマトグラフィーにより精製する。このように
して、一般式（１）の光学活性−一アミノカル１ぐン酸
エステルが高収率で、分析において純粋な形で得られる
。これらカルボン酸エステルは一般に使用した一般式％
式％ ドロキシカルボン酸エステルの光学純度に関して、これ
が光学活性である限り、一般式＋１）のアミノ化合物の
光学純度に関して９８チを越えるエナンチオマーもしく
はジアステレオマー純度を有する。後者の場合には生じ
た生成物中のジアステレオマー比のガスクロマトグラフ
ィー測定圧より光学純度を知ることができる。
より、又は蒸留が不可能な場合にはシリカゾルカラムを
介するクロマトグラフィーにより精製する。このように
して、一般式（１）の光学活性−一アミノカル１ぐン酸
エステルが高収率で、分析において純粋な形で得られる
。これらカルボン酸エステルは一般に使用した一般式％
式％ ドロキシカルボン酸エステルの光学純度に関して、これ
が光学活性である限り、一般式＋１）のアミノ化合物の
光学純度に関して９８チを越えるエナンチオマーもしく
はジアステレオマー純度を有する。後者の場合には生じ
た生成物中のジアステレオマー比のガスクロマトグラフ
ィー測定圧より光学純度を知ることができる。
次にいくつかの一般式（■）のＯ−ベルフルオルアルキ
ルスルホニルーヒドロキシカルヴン１唆エステルの製法
を記載する。このエステルはあとの実施例において使用
される： １、（Ｓ）−０−トリフルオルメチルスルホニル−乳酸
メチルエステル ジクロルメタン８０ｍ／！中のトリフルオルメタンスル
ホン酸無水物２２．５７ ｇ（８０，０ミリモ／Ｉ／）
の溶液に０℃でジクロルメタン８０ＩＩＬｌ中の（８）
−乳酸メチルニスデル８．５３１！（８０，０ミリモル
）及びピリジン６．３３．９ （８０，０ミリモル）を
６０分以内に滴加する。２５℃に加温した後、ジクロル
メタン１＆：２０ミリバールの圧力で蒸留し、残分をｎ
−ペンタン１００ｍ１中に取り込む。不溶の塩を吸引創
過し、ｎ−ペンタンを除去した彼、減圧下に蒸留する。
ルスルホニルーヒドロキシカルヴン１唆エステルの製法
を記載する。このエステルはあとの実施例において使用
される： １、（Ｓ）−０−トリフルオルメチルスルホニル−乳酸
メチルエステル ジクロルメタン８０ｍ／！中のトリフルオルメタンスル
ホン酸無水物２２．５７ ｇ（８０，０ミリモ／Ｉ／）
の溶液に０℃でジクロルメタン８０ＩＩＬｌ中の（８）
−乳酸メチルニスデル８．５３１！（８０，０ミリモル
）及びピリジン６．３３．９ （８０，０ミリモル）を
６０分以内に滴加する。２５℃に加温した後、ジクロル
メタン１＆：２０ミリバールの圧力で蒸留し、残分をｎ
−ペンタン１００ｍ１中に取り込む。不溶の塩を吸引創
過し、ｎ−ペンタンを除去した彼、減圧下に蒸留する。
６８℃／１６ミリバールで（Ｓ） −０−）リフルオル
メチルスルホニルー乳酸メチルエステル１３．４２１９
（理論値の７１％）が留出する。
メチルスルホニルー乳酸メチルエステル１３．４２１９
（理論値の７１％）が留出する。
元素分析：
０５Ｈ７Ｓｏ５１１’３ （２３６，１６９）チＣ％Ｈ
％日 計詩、値： ２５．４２９ ２．９Ｂ８ １３．５７７
実測値： ２５．１ Ｂ ３．２１ １５．５５ｍｕ
−Ｎｕｗ（ｎｒｓｎｔ−山ｈｈｉｉスのσ１！１．７３
（（Ｌ、Ｊ ＝７．５ Ｈｚ）−０Ｈ３ｐ ３．９３
（１３）−０Ｈ３；５．３２ （ｑ 、、Ｔ ＝ ７
５ Ｈｚ ） −０Ｈ−２、（ｓ）−ｏ−）リフルオル
メチルスルホニルー乳酸エチルエステル 四塩化炭素５０ｍ１中のトリフルオルメタンスルホン酸
無水物７．０５１！（２５，０ミリモル）の溶液に０°
Ｃで四塩化炭素５０ｍ１中の（Ｓ）−乳酸エチルエステ
ル２．９５１！（２５，０ミリモル）及びジー（２−メ
チルゾロぎル）−２，４−ジメチルペンチル−（６）−
アミン５．６７ ＩＩ（２５，０ミリモル）を４５分以
内に滴加する。その後、更に５０分間冷却なしに後攪拌
し、引続き、この溶剤を減圧下１（留去し、残分にｎ−
ペンタン５０−を加える。不溶の塩を吸引ａ・績過し、
ｎ−ペンタン層を氷水２５Ｍで洗浄し、硫酸、グネシウ
ム上で乾燥させる。次いで、ｎ−ペンタンｔ−２７ミリ
バールで留去し、残分を分留する。
％日 計詩、値： ２５．４２９ ２．９Ｂ８ １３．５７７
実測値： ２５．１ Ｂ ３．２１ １５．５５ｍｕ
−Ｎｕｗ（ｎｒｓｎｔ−山ｈｈｉｉスのσ１！１．７３
（（Ｌ、Ｊ ＝７．５ Ｈｚ）−０Ｈ３ｐ ３．９３
（１３）−０Ｈ３；５．３２ （ｑ 、、Ｔ ＝ ７
５ Ｈｚ ） −０Ｈ−２、（ｓ）−ｏ−）リフルオル
メチルスルホニルー乳酸エチルエステル 四塩化炭素５０ｍ１中のトリフルオルメタンスルホン酸
無水物７．０５１！（２５，０ミリモル）の溶液に０°
Ｃで四塩化炭素５０ｍ１中の（Ｓ）−乳酸エチルエステ
ル２．９５１！（２５，０ミリモル）及びジー（２−メ
チルゾロぎル）−２，４−ジメチルペンチル−（６）−
アミン５．６７ ＩＩ（２５，０ミリモル）を４５分以
内に滴加する。その後、更に５０分間冷却なしに後攪拌
し、引続き、この溶剤を減圧下１（留去し、残分にｎ−
ペンタン５０−を加える。不溶の塩を吸引ａ・績過し、
ｎ−ペンタン層を氷水２５Ｍで洗浄し、硫酸、グネシウ
ム上で乾燥させる。次いで、ｎ−ペンタンｔ−２７ミリ
バールで留去し、残分を分留する。
５５〜３５°Ｏ１０，０７ミリバールで（ｓ） −ｏ
−トリフルオルメチルスルホニル−乳酸エチルエステル
６．０．９ （理論値の９５．９％）が留出する。
−トリフルオルメチルスルホニル−乳酸エチルエステル
６．０．９ （理論値の９５．９％）が留出する。
元素分析：
０．Ｈ９ＳＯ３Ｆ３ （２５０，１９６）％Ｃ％Ｈ係日
計算値： ２８，８０ ３．６３ １２．８２実測値：
２８．６４ ３．５３ １２．７５ＩＨ−ＮＭＲ（０
ＤＯ１，中、ｐｐｍでのσ）：１．３５ （ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ）−（３Ｈ３； １．７２ （（Ｌ、Ｊ＝７ Ｈ
２）−０Ｈ３；４、！１６（ｑ 、Ｊ＝ ７ Ｈｚ ）
−０Ｈ２−； ５．２８ （ｑ、Ｊ＝７ Ｈｚ）−０Ｈ
−；５、（ｓ） −ｏ −） １） フルオルメチルス
ルホニル−リン♂戚ジエチルエステル ジクロルメタン１００ ｍｌ中のトリフルオルメタンス
ルホン酸無水物２６．４５．９ （９４，０ミリモル）
の溶液に一６５℃でジクロルメタン１００ｄ中の（Ｓ）
−リンゴ１狭ジエチルエステル１７．８５ ＩＩ（９４
，０ミリモル）及びピリジン７．４４１ｉ’（９４，０
ミリモル） ｉ ２．２５時曲以内にＭＮ加する。２５
°Ｃに加温した後、ジクロルメタンを減圧下に留去し、
残分をｎ−ペンタン２００ｍＪと混合する。不溶の塩を
吸引濾過し、ｎ−ペンタンを減圧下に蒸留する。残留物
として（Ｓ） −Ｏ−トリフルオルメチルスルホニルー
リンヒ酸ジエチルエステル２７．１１．９ （理論値の
８９．５チ）が残る。ｎ−ペンタンから再結晶させた後
融点は６７．５〜６８℃であった。
２８．６４ ３．５３ １２．７５ＩＨ−ＮＭＲ（０
ＤＯ１，中、ｐｐｍでのσ）：１．３５ （ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ）−（３Ｈ３； １．７２ （（Ｌ、Ｊ＝７ Ｈ
２）−０Ｈ３；４、！１６（ｑ 、Ｊ＝ ７ Ｈｚ ）
−０Ｈ２−； ５．２８ （ｑ、Ｊ＝７ Ｈｚ）−０Ｈ
−；５、（ｓ） −ｏ −） １） フルオルメチルス
ルホニル−リン♂戚ジエチルエステル ジクロルメタン１００ ｍｌ中のトリフルオルメタンス
ルホン酸無水物２６．４５．９ （９４，０ミリモル）
の溶液に一６５℃でジクロルメタン１００ｄ中の（Ｓ）
−リンゴ１狭ジエチルエステル１７．８５ ＩＩ（９４
，０ミリモル）及びピリジン７．４４１ｉ’（９４，０
ミリモル） ｉ ２．２５時曲以内にＭＮ加する。２５
°Ｃに加温した後、ジクロルメタンを減圧下に留去し、
残分をｎ−ペンタン２００ｍＪと混合する。不溶の塩を
吸引濾過し、ｎ−ペンタンを減圧下に蒸留する。残留物
として（Ｓ） −Ｏ−トリフルオルメチルスルホニルー
リンヒ酸ジエチルエステル２７．１１．９ （理論値の
８９．５チ）が残る。ｎ−ペンタンから再結晶させた後
融点は６７．５〜６８℃であった。
元素分析：
０９Ｈ１３０フ ＳＦ３
チＣチＨチＳ
計算値 ５６．５４４ ４．０６６ ９．９５０実測値
３３．５３ ４．０？ ９．８９ＬＨ−ＮＭＲ（ＣＤ
０Ａ！３中、ｐｐｍでのび）：１．３０（ｔ、ｙ＝７
Ｈ２）−０Ｈ’３； １．３５ （ｔ、、ｒ＝７ Ｈ２
）−０Ｈ３；３．０？（ａ、、ｒ＝６ Ｈｚ）−ａａ２
−； ４．３（ｍ） ２Ｘ−ＯＨ２−；５．３６（ｔ、
Ｊ＝６ Ｈｚ）−０Ｈ−工Ｒ： １７４０２−１ （：
ｏ＝ｏ ）４、（Ｅｌ）−０−）リフルオルメチルスル
ホニルーフェニル乳酸メチルニス７−ル ジクロルメタン５０ｍ１中のトリフルオルメタンスルホ
ン酸無水物１１．２９．９（４０，０ミリモル）の溶液
に一６５〜４０°Ｃの温度で、ジクロルメタン８０ ｍ
ｌ中の（Ｅ３）−フェニル乳酸メチルエステル７．２１
１ （４０，０ミリモル）及びピリジン３．４８ Ｉｉ
（４４，０ミリモル）の溶液を４５分以内に滴加する。
３３．５３ ４．０？ ９．８９ＬＨ−ＮＭＲ（ＣＤ
０Ａ！３中、ｐｐｍでのび）：１．３０（ｔ、ｙ＝７
Ｈ２）−０Ｈ’３； １．３５ （ｔ、、ｒ＝７ Ｈ２
）−０Ｈ３；３．０？（ａ、、ｒ＝６ Ｈｚ）−ａａ２
−； ４．３（ｍ） ２Ｘ−ＯＨ２−；５．３６（ｔ、
Ｊ＝６ Ｈｚ）−０Ｈ−工Ｒ： １７４０２−１ （：
ｏ＝ｏ ）４、（Ｅｌ）−０−）リフルオルメチルスル
ホニルーフェニル乳酸メチルニス７−ル ジクロルメタン５０ｍ１中のトリフルオルメタンスルホ
ン酸無水物１１．２９．９（４０，０ミリモル）の溶液
に一６５〜４０°Ｃの温度で、ジクロルメタン８０ ｍ
ｌ中の（Ｅ３）−フェニル乳酸メチルエステル７．２１
１ （４０，０ミリモル）及びピリジン３．４８ Ｉｉ
（４４，０ミリモル）の溶液を４５分以内に滴加する。
、−６０℃で４時間攪拌し、２５℃に加温した後、析出
した塩を濾別し、溶剤を減圧下に寵去する。引き続き残
分を２０ｃｍの高さのシリカデルーカジムを介して精製
する（溶離剤ニジクロルメタン：ｎ−ペンタン＝１：１
）。溶離剤を濃縮し、溶剤残分を高真空中で除去した後
、（Ｓ）−０−）リフルオルメチルスルホニルーフェニ
ル乳酸メナルエステル１０．２１．９（理論値の８２．
０％）が残留する。
した塩を濾別し、溶剤を減圧下に寵去する。引き続き残
分を２０ｃｍの高さのシリカデルーカジムを介して精製
する（溶離剤ニジクロルメタン：ｎ−ペンタン＝１：１
）。溶離剤を濃縮し、溶剤残分を高真空中で除去した後
、（Ｓ）−０−）リフルオルメチルスルホニルーフェニ
ル乳酸メナルエステル１０．２１．９（理論値の８２．
０％）が残留する。
元素分析：
チＣ％Ｈ％日
計算値： ４２．６１０ ３．５５１ １［Ｊ、２６Ｂ
実測値： ４２．４５ ３．６７ １０．４６ＬＨ−Ｎ
ＭＲ（０ＤＯＪ、中、ｐｐｍでのσ）：３．２９（ｔ）
−０Ｈ２−； ３．８７（θ）−０Ｈ３； ５．６２
（ａａ）−ａＨ−；７ Ｚ ／−１ｃ＋ ｙ ：Ｍ＝−
６似ε Ｈ５、（Ｓ） −０−） ’）フルオルメチル
スルホニルーリンイ酸ジベンジルエステル ジクロルメタン５０ｄ中のトリフルオルメタンスルホン
酸無水物７．０５１！（２５，０ミリモル）の溶液にジ
クロルメタン８０ｄ中の（Ｓ）−リンゴ酸ジベンジルエ
ステル７．８６１！（２５，０ミリモル）及びピリジン
２．１４１！（２７，０ミリモル）を−７０℃で１時間
以内に滴加する。１時間、後攪拌し、室温に加温した後
、析出した塩を吸引濾過し溶剤を減圧下に除去する。引
き続き、残分を３０ｃ／ｒＬの高さのシリカゾル−カラ
ムを介して精製する（溶離剤ニジクロルメタン）。溶離
液を濃縮し、最終的に高真空で蒸発させると、融点６９
〜４０８Ｃの（ｓ） −ｏ−トリフルオルメチルスルホ
ニル−リン−１’ （７１ジベンジルエステル９．８５
．９ （理論値の８８％）が残留する。
実測値： ４２．４５ ３．６７ １０．４６ＬＨ−Ｎ
ＭＲ（０ＤＯＪ、中、ｐｐｍでのσ）：３．２９（ｔ）
−０Ｈ２−； ３．８７（θ）−０Ｈ３； ５．６２
（ａａ）−ａＨ−；７ Ｚ ／−１ｃ＋ ｙ ：Ｍ＝−
６似ε Ｈ５、（Ｓ） −０−） ’）フルオルメチル
スルホニルーリンイ酸ジベンジルエステル ジクロルメタン５０ｄ中のトリフルオルメタンスルホン
酸無水物７．０５１！（２５，０ミリモル）の溶液にジ
クロルメタン８０ｄ中の（Ｓ）−リンゴ酸ジベンジルエ
ステル７．８６１！（２５，０ミリモル）及びピリジン
２．１４１！（２７，０ミリモル）を−７０℃で１時間
以内に滴加する。１時間、後攪拌し、室温に加温した後
、析出した塩を吸引濾過し溶剤を減圧下に除去する。引
き続き、残分を３０ｃ／ｒＬの高さのシリカゾル−カラ
ムを介して精製する（溶離剤ニジクロルメタン）。溶離
液を濃縮し、最終的に高真空で蒸発させると、融点６９
〜４０８Ｃの（ｓ） −ｏ−トリフルオルメチルスルホ
ニル−リン−１’ （７１ジベンジルエステル９．８５
．９ （理論値の８８％）が残留する。
元素分析：
０１９Ｈｌフｏ７ｓＦ’３ （４４６，４Ｌ１３ ）％
０ チＨ％Ｓ 計算ｆ直 ： ５１．１２３ ５．８５９ ７．１８３
実測値： ５１．０６ ３，７６ ７．１８１Ｈ−ＮＭ
Ｒ（０ＤＯＪ３中、ｐｐｍでのσ）：工Ｒ： １７４０
．１（：ｏ＝ｏ） ６、（Ｒ） −０−） ＩＪフルオルメチルスルホニル
−リンゴ酸ジベンジルエステル ５、に記載したと同様にして、ジクロルメタン４０ゴ中
の（Ｒ）−リンゴ酸ジベンジルエステル４．７２ ｇ（
１５，０ミリモル）及びピリジン１．２８ ｇ（１６，
２ミリモル）とジクロルメタン６０ｄ中のトリフルオル
メタンスルホン酸無水物４．２３ Ｉｉ（１５，０ミリ
モル）とを反応させる。
０ チＨ％Ｓ 計算ｆ直 ： ５１．１２３ ５．８５９ ７．１８３
実測値： ５１．０６ ３，７６ ７．１８１Ｈ−ＮＭ
Ｒ（０ＤＯＪ３中、ｐｐｍでのσ）：工Ｒ： １７４０
．１（：ｏ＝ｏ） ６、（Ｒ） −０−） ＩＪフルオルメチルスルホニル
−リンゴ酸ジベンジルエステル ５、に記載したと同様にして、ジクロルメタン４０ゴ中
の（Ｒ）−リンゴ酸ジベンジルエステル４．７２ ｇ（
１５，０ミリモル）及びピリジン１．２８ ｇ（１６，
２ミリモル）とジクロルメタン６０ｄ中のトリフルオル
メタンスルホン酸無水物４．２３ Ｉｉ（１５，０ミリ
モル）とを反応させる。
（Ｒ） −０−） ＩＪフルオルメチルスルホニルーリ
ンイ酸クジベンジルエステル６２０ Ｉ！（理ｍ 値の
９６％）が力！（色油状物質として得られる。
ンイ酸クジベンジルエステル６２０ Ｉ！（理ｍ 値の
９６％）が力！（色油状物質として得られる。
実施例
本発明を次の実施例につき詳細に説明する二側 １
ジクロルメタン１００ｄ中の２，６−シメチルアニリン
２４．２４ ｙ （２０ｏ、０ミリモル）に２５℃で２
０分以内にジクロルメタン１００ ｔｒｒｌ中＋７）（
ｓ） −ｏ −） ｙフルオルメチルスルホニル−乳酸
メチルエステル２３．６２ Ｆ （１００，０ミリモル
）を滴加する。２５℃で１７時間、後撹拌した後、溶剤
を減圧下に留去し、残分をｎ−ペンタン３００ｔＩＬｌ
中に取り込み、これから不溶の塩を吸引濾過し、ｎ−ペ
ンタンを留去し、油状残分ン減圧下に分留する。６４℃
／ ０．００６ミリバールで（Ｒ） −２−Ｃ（Ｎ −
２、６−シメチルフエニル）−アミノコ−ゾロピオン酸
メチルエステル１８．７４ ｙ （理論イ１ｂの９０．
４％）が留出する。
２４．２４ ｙ （２０ｏ、０ミリモル）に２５℃で２
０分以内にジクロルメタン１００ ｔｒｒｌ中＋７）（
ｓ） −ｏ −） ｙフルオルメチルスルホニル−乳酸
メチルエステル２３．６２ Ｆ （１００，０ミリモル
）を滴加する。２５℃で１７時間、後撹拌した後、溶剤
を減圧下に留去し、残分をｎ−ペンタン３００ｔＩＬｌ
中に取り込み、これから不溶の塩を吸引濾過し、ｎ−ペ
ンタンを留去し、油状残分ン減圧下に分留する。６４℃
／ ０．００６ミリバールで（Ｒ） −２−Ｃ（Ｎ −
２、６−シメチルフエニル）−アミノコ−ゾロピオン酸
メチルエステル１８．７４ ｙ （理論イ１ｂの９０．
４％）が留出する。
元素分析：
０１２Ｈ１７ＮＯ２（２０７，２７５）％ｃ ％Ｈ％Ｎ
計算イＩｊ： ： ６９．５３７ ８．２６７ ６．７
５８実測仙： ６９．６５ ８．４９ ６．９６１Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３中、ｐｐｍでのσ）：１．３５
（（１，Ｊ −７１（ｚ）−０Ｈｒ５． ２．２８（８
）２×−ＣＩ（３；６−６ − ７．２（ｍ）３ｘ芳香
族Ｈにδ 〔α〕ゎ −＋２６．３ （ｏ −１； ｏＨｃｔ３）
例 ２ ジクロルメタン４０ゴ中の２，６−シメチルアニリン６
．０６ Ｆ （５０，０ミリモル）に２５℃で１０分以
内に、ジクロルメタン４０ｄ中の（Ｓ）−Ｏ−トＩＪフ
ルオルメチルスルホニルー乳酸エチルエステル６．２５
１（２５，０ミリモル）を滴加する。２５℃で１７時間
、後撹拌した後、溶剤を減圧下に留去し、残分ｖｎ−ペ
ンタン１００ｄ中に取り込み、これから不溶の塩を吸引
飾過し、ｎ−ペンタンを留去し、油状残分を減圧下に分
留１−る。７４°Ｃ／ Ｏ，［Ｊ Ｃ１６ミリバールで
（Ｒ） −２−ｒ （Ｎ −２、６−シメチルフエニル
）−アミノコ−プロピオン酸エチルエステル５．０２１
（理論値の９０．７％）が留出する。
５８実測仙： ６９．６５ ８．４９ ６．９６１Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３中、ｐｐｍでのσ）：１．３５
（（１，Ｊ −７１（ｚ）−０Ｈｒ５． ２．２８（８
）２×−ＣＩ（３；６−６ − ７．２（ｍ）３ｘ芳香
族Ｈにδ 〔α〕ゎ −＋２６．３ （ｏ −１； ｏＨｃｔ３）
例 ２ ジクロルメタン４０ゴ中の２，６−シメチルアニリン６
．０６ Ｆ （５０，０ミリモル）に２５℃で１０分以
内に、ジクロルメタン４０ｄ中の（Ｓ）−Ｏ−トＩＪフ
ルオルメチルスルホニルー乳酸エチルエステル６．２５
１（２５，０ミリモル）を滴加する。２５℃で１７時間
、後撹拌した後、溶剤を減圧下に留去し、残分ｖｎ−ペ
ンタン１００ｄ中に取り込み、これから不溶の塩を吸引
飾過し、ｎ−ペンタンを留去し、油状残分を減圧下に分
留１−る。７４°Ｃ／ Ｏ，［Ｊ Ｃ１６ミリバールで
（Ｒ） −２−ｒ （Ｎ −２、６−シメチルフエニル
）−アミノコ−プロピオン酸エチルエステル５．０２１
（理論値の９０．７％）が留出する。
元素分析：
Ｃ１，Ｈ□、１Ｊｏ２（２２１，３０２）％０ ％Ｈ％
Ｎ 計算値： ７０．５５７ ８．６５４ ６．３２９実測
値： ７０．７３ ８．８５ ６．４０ＩＨ−ＮＭＲ（
ＣＤ（Ｊ３中、ｐｐｍでのσ）：１．１７５（ｔ ％Ｊ
−７ＨＪ−ＯＨ３ｉ１−３６５ （ｄ、 Ｊ−７）１ｚ
）−０Ｈ３；２．２ ９（日） ２×−０１１，１！：
５−６０（ｓ）”：ＮＨ；６．５−７．１（ｍ） ５Ｘ
芳香族Ｈ 〔α］；０−＋１６．７１ （ａ −１； ａＨｃｔ３
）例 ３ ジクロルメタン４０ｄ中のＮ−ベンジル−Ｎ−メチルア
ミン４．８５ Ｐ （４０，０ミリモル〕に０℃で３０
分以内にジクロルメタン４０ゴ中の（Ｓ） −０−）
’）フルオルメチルスルホニル−乳酸エチルエステル５
．００ Ｆ （２０，０ミリモル）の溶液を滴加する。
Ｎ 計算値： ７０．５５７ ８．６５４ ６．３２９実測
値： ７０．７３ ８．８５ ６．４０ＩＨ−ＮＭＲ（
ＣＤ（Ｊ３中、ｐｐｍでのσ）：１．１７５（ｔ ％Ｊ
−７ＨＪ−ＯＨ３ｉ１−３６５ （ｄ、 Ｊ−７）１ｚ
）−０Ｈ３；２．２ ９（日） ２×−０１１，１！：
５−６０（ｓ）”：ＮＨ；６．５−７．１（ｍ） ５Ｘ
芳香族Ｈ 〔α］；０−＋１６．７１ （ａ −１； ａＨｃｔ３
）例 ３ ジクロルメタン４０ｄ中のＮ−ベンジル−Ｎ−メチルア
ミン４．８５ Ｐ （４０，０ミリモル〕に０℃で３０
分以内にジクロルメタン４０ゴ中の（Ｓ） −０−）
’）フルオルメチルスルホニル−乳酸エチルエステル５
．００ Ｆ （２０，０ミリモル）の溶液を滴加する。
２５℃で１．５時間、後撹拌した後析出した塩を０別し
、溶剤を留出する。
、溶剤を留出する。
残分乞ね一ペンタン中にｊｌ＆り込み、再に析出する塩
残分”Ｉ ｎ＜Ｗ別し、ｎ−ペンタンを留去し、残った
溶剤性分’Ｙ０．００１ミ！Ｊバールで蒸発させる。（
Ｒ） −２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルノーアミノゾ
ロピオンＨエチルエステル４．２６ Ｆ（理論値の９６
チ）か分析において純粋な形で残留１−る。
残分”Ｉ ｎ＜Ｗ別し、ｎ−ペンタンを留去し、残った
溶剤性分’Ｙ０．００１ミ！Ｊバールで蒸発させる。（
Ｒ） −２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルノーアミノゾ
ロピオンＨエチルエステル４．２６ Ｆ（理論値の９６
チ）か分析において純粋な形で残留１−る。
元素分析：
０１３Ｂ１９ＮＯ２（２２１，３０２）％Ｃ％Ｎ 係Ｎ
計算イ的 ： ７０．５５７ ８．６５４ ６．３２９
実ｉｕ）＋ イＩＩ ： ７０．８０ ８．９０ ６．
２６１１（−ＮＭＲ（ＯＤＣＪ！３中、ｐｐｍでのσ）
：ｉ、２８（ｔ％ Ｊ−７Ｈ２）−０Ｈ３：１−５１（
ｄ 、 Ｊ−７Ｅｚ）−０Ｈ３ｉ２．２５（ｓ）−０Ｈ
ｓｉ３．４４（ｑ 、 Ｊ−７Ｈｚ）−０Ｈ；？ ３．６５（ｄＪ二ＯＨ２；４．１７（ｑ 、 ；ｒ−７
Ｈ２）二〇Ｈ２；７．２（わ区◇ 例 ４ ジクロルメタン２５ｄ中の１，６一ヘキ丈メチレンジア
ミン０．８１ （７，０ミリモル）にジクロルメタン２
５ｄ中の（Ｂ） −０−トリンルオルメチルスルホニル
ー乳酸エチルエステル１．７５Ｆ （７，０ミリモル）
の浴液ＹＯ℃で２０分以内に簡加した。２．５時間２０
℃で後螺拌した後、析出した地をυす別し、この曲面を
水で洗浄し、硫酸すトリウム上で乾燥させ、この溶剤を
ｉ−別口、残分を減圧下に分留１−る。（ＲＩ Ｒ）−
ヘキ丈メチレｙ−１，６−ピスー（２−アミノプロピオ
ン酸エチルエステル）か理論値の６６．８％で得られる
。これは１２８℃／ ０．０６５ミリバールで留出する
。
実ｉｕ）＋ イＩＩ ： ７０．８０ ８．９０ ６．
２６１１（−ＮＭＲ（ＯＤＣＪ！３中、ｐｐｍでのσ）
：ｉ、２８（ｔ％ Ｊ−７Ｈ２）−０Ｈ３：１−５１（
ｄ 、 Ｊ−７Ｅｚ）−０Ｈ３ｉ２．２５（ｓ）−０Ｈ
ｓｉ３．４４（ｑ 、 Ｊ−７Ｈｚ）−０Ｈ；？ ３．６５（ｄＪ二ＯＨ２；４．１７（ｑ 、 ；ｒ−７
Ｈ２）二〇Ｈ２；７．２（わ区◇ 例 ４ ジクロルメタン２５ｄ中の１，６一ヘキ丈メチレンジア
ミン０．８１ （７，０ミリモル）にジクロルメタン２
５ｄ中の（Ｂ） −０−トリンルオルメチルスルホニル
ー乳酸エチルエステル１．７５Ｆ （７，０ミリモル）
の浴液ＹＯ℃で２０分以内に簡加した。２．５時間２０
℃で後螺拌した後、析出した地をυす別し、この曲面を
水で洗浄し、硫酸すトリウム上で乾燥させ、この溶剤を
ｉ−別口、残分を減圧下に分留１−る。（ＲＩ Ｒ）−
ヘキ丈メチレｙ−１，６−ピスー（２−アミノプロピオ
ン酸エチルエステル）か理論値の６６．８％で得られる
。これは１２８℃／ ０．０６５ミリバールで留出する
。
元素分相：
ｃ、、ｔｒ３２ｙ２ａ４（３’Ｉ ６．４４６ ）チＣ
％Ｎ ％Ｎ 計算値： ６０．７２９ １０．１９３ ８．８５３笑
計ｊ値： ６０．６１ １０．２５ ８．６３”Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＯＤＣＪ！３中、ｐｐｍでのσ）：１−１−１−
１−８（４×−ＣＩ（３Ｃ０Ｈ２）４’Ｊ：：ＮＨ：２
−４−２−８ ２’！−０Ｅｚ−ＮＣ：６−’！ｒｂＣ
ｑ、；Ｊ−７ＥＺ）−０月；４．２３（ｑ 、 Ｊ−７
Ｈｚ） ２ｘ二ｏＩ（。
％Ｎ ％Ｎ 計算値： ６０．７２９ １０．１９３ ８．８５３笑
計ｊ値： ６０．６１ １０．２５ ８．６３”Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＯＤＣＪ！３中、ｐｐｍでのσ）：１−１−１−
１−８（４×−ＣＩ（３Ｃ０Ｈ２）４’Ｊ：：ＮＨ：２
−４−２−８ ２’！−０Ｅｚ−ＮＣ：６−’！ｒｂＣ
ｑ、；Ｊ−７ＥＺ）−０月；４．２３（ｑ 、 Ｊ−７
Ｈｚ） ２ｘ二ｏＩ（。
ＩＲ： １ ７ ３ υ Ｃ７ｉムー１（Ｑ−１）例５
〜２５ ゾク目ルメタン２５＃ｌｌ中の記載したアミノ化合物そ
れぞれ１４．０ミリモルにそれぞＪ１記載した温度で２
０分間以内に（ｓ）−ｏ −） ＩＪフルオルメチルス
ルホニル−乳酸エチルエステル７．０ミリモル（１，７
５り）の浴ｉ夜を滴力Ｕする。２５℃でそれぞれ記載し
た時間、後恍拌した。次いで、記載した塩’（ｃ’ 濾
別し、飴液乞水で６し浄し、硫酸ナトリウム上で堝燥さ
せ、溶剤を留去し、残分を減圧下に分留するか、１与結
晶１−るか、又はシリカゲルカラムでのクロマトグラフ
ィーにかける。
〜２５ ゾク目ルメタン２５＃ｌｌ中の記載したアミノ化合物そ
れぞれ１４．０ミリモルにそれぞＪ１記載した温度で２
０分間以内に（ｓ）−ｏ −） ＩＪフルオルメチルス
ルホニル−乳酸エチルエステル７．０ミリモル（１，７
５り）の浴ｉ夜を滴力Ｕする。２５℃でそれぞれ記載し
た時間、後恍拌した。次いで、記載した塩’（ｃ’ 濾
別し、飴液乞水で６し浄し、硫酸ナトリウム上で堝燥さ
せ、溶剤を留去し、残分を減圧下に分留するか、１与結
晶１−るか、又はシリカゲルカラムでのクロマトグラフ
ィーにかける。
例 ５
使用したアミン化合物ニアニリン
反応温度＝２０°Ｃ
後攪拌時出１：６時間
生成ｍ： 欽）
ＯＢ３−０１３−００００３Ｈ５
ＮＨ
沸、壱ニア０℃／ ０．００６ミリバール収率：理論イ
１ｐの７５．９％ 元素分析： ０１１ＨｘｓＮＯ２（１９６，２４８）％Ｃ％Ｎ 係Ｎ 計算値： ６８．３６９ ７．８２４ ７．２４８実ｉ
（リイｉｊ＋ ： ６８．５６ ７．９１ ７．２１”
Ｈ−ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２中で、ｐｐｍでのσ）：１−２
３（ｔ −、ｒ−７Ｈｚ ）−ＯＢ ３ ； １，４３
（ｄ、Ｊ−７ｂｚ） −ＯＨ３；６．４−７．４（ｍ
） ５’芳ＩＦ１ＭＨ例 ６ 使用したアミノ化合物：Ｎ−メチルアニリン反応温＃：
２０°Ｃ 生成物： ＯＨ，−，０Ｈ−００００２Ｈ５１ −０Ｅ３ 沸点ニア８℃／ ０．０１３ミリバール収率：理論値の
７４・９％ フし素分析： ａｌ、、ｋ１１７１４０２（２Ｃ１７，シｊ４）％Ｃ％
Ｎ ％Ｎ 計算値： （５９，６３８８，２６７６，７５８笑測値
： ６９．３５ ８．１８ ６−７８１Ｈ−Ｎｌ、ＩＩ
Ｒ（ＯＤＣＪ！３中、ｐｐｍでのσ）：１．２１（ｔ
、 Ｊ−７Ｈｚ）−ＣＨａ：１．４９（ｄ 、 Ｊ−７
Ｈ２）−０Ｈ３；２．９１（ａ）−０）１３．４−１８
（ｑ ％Ｊ＝７）１ｚ）−：ＯＨｓ＋ｉ例 ７ 使用したアミノ化合物：６−メトキシアニリン反応温度
： ２ Ｄ ℃ 後良拌時間＝１４時間 生爪物： ０Ｉ（３−’０１１（−００００２Ｈ。
１ｐの７５．９％ 元素分析： ０１１ＨｘｓＮＯ２（１９６，２４８）％Ｃ％Ｎ 係Ｎ 計算値： ６８．３６９ ７．８２４ ７．２４８実ｉ
（リイｉｊ＋ ： ６８．５６ ７．９１ ７．２１”
Ｈ−ＨＭＲ（ＣＤＣｌ２中で、ｐｐｍでのσ）：１−２
３（ｔ −、ｒ−７Ｈｚ ）−ＯＢ ３ ； １，４３
（ｄ、Ｊ−７ｂｚ） −ＯＨ３；６．４−７．４（ｍ
） ５’芳ＩＦ１ＭＨ例 ６ 使用したアミノ化合物：Ｎ−メチルアニリン反応温＃：
２０°Ｃ 生成物： ＯＨ，−，０Ｈ−００００２Ｈ５１ −０Ｅ３ 沸点ニア８℃／ ０．０１３ミリバール収率：理論値の
７４・９％ フし素分析： ａｌ、、ｋ１１７１４０２（２Ｃ１７，シｊ４）％Ｃ％
Ｎ ％Ｎ 計算値： （５９，６３８８，２６７６，７５８笑測値
： ６９．３５ ８．１８ ６−７８１Ｈ−Ｎｌ、ＩＩ
Ｒ（ＯＤＣＪ！３中、ｐｐｍでのσ）：１．２１（ｔ
、 Ｊ−７Ｈｚ）−ＣＨａ：１．４９（ｄ 、 Ｊ−７
Ｈ２）−０Ｈ３；２．９１（ａ）−０）１３．４−１８
（ｑ ％Ｊ＝７）１ｚ）−：ＯＨｓ＋ｉ例 ７ 使用したアミノ化合物：６−メトキシアニリン反応温度
： ２ Ｄ ℃ 後良拌時間＝１４時間 生爪物： ０Ｉ（３−’０１１（−００００２Ｈ。
Ｎ）］
ンｉｐ膚： １０３’′Ｃ／ ０−Ｃ１１３ミ！Ｊハ／
’収率：理論値の８９．６％ 元毒分杓： ０１２月１７ＮＯ３（２２３−２４） ％Ｃ％Ｎ ％Ｎ１ ｔＩＩＪｉ＃ ： ６４．５５４ ７．６７５ ６．２
７３火則値： ６４．４１ ７．７９ ６．５３ＩＪ（
−ＮＭＩ（（０ＤＣｊ！３中℃、ｐｐｍでのび）：１．
２６（ｔ ％ Ｊ−８Ｈｚ）−０Ｈｓｉ １．４７（ａ
、 、ｒ−７ｎｚ）−ａＨ３Ｈ６−Ｉ Ｆｙ６−４
７（７１１）３Ｘ 芳香ｆｆｉ＋；ｎ；６−９４−７．
３（ｍ）１ｘ 芳す族Ｈ例 ８ 使用したアミン化合物：６−ヒドロギシアニリ反応温度
： ２０ ”Ｃｉ 後（ｋ押時間：２０時間 帆） 生成物： ０１ｉ３−ＣＨ−００００ＱＨｙ。
’収率：理論値の８９．６％ 元毒分杓： ０１２月１７ＮＯ３（２２３−２４） ％Ｃ％Ｎ ％Ｎ１ ｔＩＩＪｉ＃ ： ６４．５５４ ７．６７５ ６．２
７３火則値： ６４．４１ ７．７９ ６．５３ＩＪ（
−ＮＭＩ（（０ＤＣｊ！３中℃、ｐｐｍでのび）：１．
２６（ｔ ％ Ｊ−８Ｈｚ）−０Ｈｓｉ １．４７（ａ
、 、ｒ−７ｎｚ）−ａＨ３Ｈ６−Ｉ Ｆｙ６−４
７（７１１）３Ｘ 芳香ｆｆｉ＋；ｎ；６−９４−７．
３（ｍ）１ｘ 芳す族Ｈ例 ８ 使用したアミン化合物：６−ヒドロギシアニリ反応温度
： ２０ ”Ｃｉ 後（ｋ押時間：２０時間 帆） 生成物： ０１ｉ３−ＣＨ−００００ＱＨｙ。
Ｈ
高粘狂油状物貝として
収率：理論イ１μの８６．０β
元素分栢：
ＣｘｘＨｏａｕｏａ （２１（Ｊ−２５６）グＣり１１
％Ｎ ｉｌ ：ＩＪ、イ１ｉ−ｉ ： ６２．８３８ ７−６
７１ ６．６６２ｙｍすｆ１自 ： ６２ＪＪ３ ７．
ｚｌｏ ６．２２”Ｈ−ＮＭｆｌ（ＯＤＣｊ！５中、ｐ
ｐｍでのσ）：１．２８（ｔ 、 、ｌ’＝７月ｚ）−
ＣＢ５＋ １．４８（ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）−Ｃ１（３；６
．１−６．４（ｍ）５ｘ芳−ＩＩｔ＆ｌ［（；６−９−
７．３５（ｚｎ月×芳香族ＩＪ工Ｒ： １７２５１’７
＝Ｉ−１（（Ｊ−０）例 ９ 使用アミノ化合物：ベンジルアミン 反応温度：０゛″Ｃ 後−１η拌時１ｉｊｌ ： ６時１＃Ｊ］欽） 生成物： ０Ｈ３−ＯＲ−００００２Ｉ（５？ＪＨ 沸点ニア２℃／ ０．ＯＤ ６ミリバール収率：理論イ
１ｂの９２．６条 元素分析： Ｃ□２）Ｊ工、ＮＯ３＜ ２０７．２７５ ）％０ ％
Ｎ 乃Ｎ ｂ１算１１ｊ： ６９．！５３署３ ８．２６７ ６．
７６８火、！１１＋ ｊｌム： ６９．４４ ８．０５
６．７６”Ｈ−ＬＪＭＲ（ＯＤＣ，！！３中で、ｌｌ
ｐｍでのσ）：１．２５（ｔ 、 Ｊ＝７Ｈｚ）−Ｃ！
Ｈ３； １．３３（ａ、 Ｊ＝７Ｈ２）−０Ｈ３；１．
８６（ｓ）：Ｎｌ３．２−３．６（ｍ）−０Ｈ；？ ３．７−３．９（ｍ） ＝ｃｙ、−Ｎｚ ；４．１９
（ｑ 、 Ｊ＝７）ＩＪ：Ｃ１（２；７．３（１１１）
５×芳盾ｈｊ：Ｅ 例１０ 使用アミン化合物ニジエチルアミン 反応温度＝Ｄ°Ｇ 後攪拌時間：６時間 （川 生成物： ０Ｈ３−ＯＢ−ＣＯＯＨ２Ｈ５ハ Ｈ５Ｃ２０２Ｈ５ 沸点＝６２°Ｃ／１６ミリバール 収率：理論値の７４．２％ 元素分ガ［： ０ｏＨｚｏＮＯ２（１７３，２５８） ％Ｏ％ＨＯ 割算値： ６２．５９２ １１．０５７ Ｂ、０２４実
Ｊ１リイ（ａ ： ６２．３２ １ １．１８ ７．９
７１Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣ１３中、ｐｐｍでのσ）：Ｑ、
８−ｉ 、５（ｍ％ｘ−ｃＨ３；２．４−２．９（ｍ）
２ｘ：：０Ｅ２−Ｎて；例１１ 使用アミノ化合物：ピロリジン 反応温度：Ｕｏｏ 後攪拌時間：６時間 億） 生成物： ＣＪ−ＣＨ−Ｃ０００２Ｈ５沸点＝７３℃７
１５ミリバール 収率：理論値の９４．８係 元素分析： Ｃ０Ｈよ、ＮＯ２（１７１，２４２） ％Ｃ％ＩＪ 係１ｑ 計’ＩＫｆｍ ：６３；１２６ １０−００７ ８．１
３０実測値： ６３．０８ ９．９７ ８．１５１Ｂ
−ＮＭＲ（０ＤＣＪ−３中で、ｐｐｍでのσ）：１−３
１（ｔ ｓ Ｊ−７ｊ（ｚ）−０Ｈ３ｉ １−３９ （
ｄ−Ｊ−７■■ｚ）−ＯＨ３ｉｌ −７−２，１Ｃｍ’
）：’Ｃ１３２：２−Ｅ）−２，９Ｃｍ）二Ｇ）（２；
工Ｒ： １７２６嗅−’（ａ−ｏ） 例１２ 使用アくノ化合物：６−アεノカグｏｙｒαメチルエス
テル 反応温度：０℃ 後化井′時間＝６１１肖１１ｊｌ Ｒ１ 生成物： ０Ｈ３−ＯＨ−００００，＋４５ＮＨ ＯＨ２−（ＯＨ２）４−ＣＯＯＯＨ３ Ｊｉｇ 率 ： ｆＭ ｋｒ イ％ｌ／’） ９ ２．
１ ％元素分析： Ｃ１ｚＨｚ５ＮＯ４（２４５，３２３）％Ｃ％Ｈ％Ｎ 計ｎ値： ５８．７５２ ９．４５０ ５．７１０実１
１１１１値： ５８．８９ ９．５７ ５．５（５ＩＪ
Ｔ−ＮＭＦ、（（！Ｄ（Ｉ３中、ｐｐｍでのσ）：１．
１−２（ｍ）２ｘ１−２（、３ｘＣＯ）Ｉ２− 、 ＞
ｕｎ；４．１９（ｑ％Ｊ−７Ｈ２））ＯＨ２ 工Ｒ：〜１７２［］−］１７４５嬬−１２ｘＯ−ｏ）例
１３ 使用アミノ化合物：モノエタノールアミン反応温度：ｏ
Ｌｃ Ｍ、、ｔｆｆｉ拐゛時間：６時間 帆） 生成物： ０Ｈ３−ＯＢ−０００（ｊ２Ｈ５ＮＨ 署 ０Ｈ２−ＯＨ２−ＯＨ ｂし点： ６０’Ｃ／ Ｌｌ、０１３ミリバール収率：
理論値の６０．８％ 元素分ル「： Ｏｙ’ｌ：１ｓＮＯ３（１６１，２０４）条Ｃ％ＨチＮ ａ ｉ’８ イＷ ： ５２．１！Ｊ６ ９．３７９
８．６８９実測１ｉｉ ： ｂ２．４０ ９−６２ ８
−７３１４１−８−７３１４１−Ｎ中、ｐｐｍでのσ）
：１−２０（ｔ ％Ｊ−７Ｈ２）２’−ＯＢ、！：２−
２６＜８）”：：ＮＨ；ＩＪＩＩ ＋４．１ ６（ｑｓ
Ｊ−７１；ン）〕ＯＬ］２工１＜ ＝１７３０α〃、
ｌ（（３＝、 Ｏ）例１４ 使用アミノ比合物：４−クロル°ｒニリン反応温度：２
０℃ 後指押時間：２６時間 （Ｉ【） 生成物： ａＨ３〜Ｃ月−ｏｏｏａ２ｈ５！ １ｌ Ｃ１を 沸膚：９０〜９１℃１０．０１３ミリバール１１又１’
： 理＃ｆｉ＋ ｆ＋ｑ の ７ ９．５ ％元素分
析： ０）ＩＨ１４０ｊ！Ｎ０２（２２７，１９６）％Ｃ壬１
−Ｉ 係Ｎ ％ＣＪ。
％Ｎ ｉｌ ：ＩＪ、イ１ｉ−ｉ ： ６２．８３８ ７−６
７１ ６．６６２ｙｍすｆ１自 ： ６２ＪＪ３ ７．
ｚｌｏ ６．２２”Ｈ−ＮＭｆｌ（ＯＤＣｊ！５中、ｐ
ｐｍでのσ）：１．２８（ｔ 、 、ｌ’＝７月ｚ）−
ＣＢ５＋ １．４８（ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）−Ｃ１（３；６
．１−６．４（ｍ）５ｘ芳−ＩＩｔ＆ｌ［（；６−９−
７．３５（ｚｎ月×芳香族ＩＪ工Ｒ： １７２５１’７
＝Ｉ−１（（Ｊ−０）例 ９ 使用アミノ化合物：ベンジルアミン 反応温度：０゛″Ｃ 後−１η拌時１ｉｊｌ ： ６時１＃Ｊ］欽） 生成物： ０Ｈ３−ＯＲ−００００２Ｉ（５？ＪＨ 沸点ニア２℃／ ０．ＯＤ ６ミリバール収率：理論イ
１ｂの９２．６条 元素分析： Ｃ□２）Ｊ工、ＮＯ３＜ ２０７．２７５ ）％０ ％
Ｎ 乃Ｎ ｂ１算１１ｊ： ６９．！５３署３ ８．２６７ ６．
７６８火、！１１＋ ｊｌム： ６９．４４ ８．０５
６．７６”Ｈ−ＬＪＭＲ（ＯＤＣ，！！３中で、ｌｌ
ｐｍでのσ）：１．２５（ｔ 、 Ｊ＝７Ｈｚ）−Ｃ！
Ｈ３； １．３３（ａ、 Ｊ＝７Ｈ２）−０Ｈ３；１．
８６（ｓ）：Ｎｌ３．２−３．６（ｍ）−０Ｈ；？ ３．７−３．９（ｍ） ＝ｃｙ、−Ｎｚ ；４．１９
（ｑ 、 Ｊ＝７）ＩＪ：Ｃ１（２；７．３（１１１）
５×芳盾ｈｊ：Ｅ 例１０ 使用アミン化合物ニジエチルアミン 反応温度＝Ｄ°Ｇ 後攪拌時間：６時間 （川 生成物： ０Ｈ３−ＯＢ−ＣＯＯＨ２Ｈ５ハ Ｈ５Ｃ２０２Ｈ５ 沸点＝６２°Ｃ／１６ミリバール 収率：理論値の７４．２％ 元素分ガ［： ０ｏＨｚｏＮＯ２（１７３，２５８） ％Ｏ％ＨＯ 割算値： ６２．５９２ １１．０５７ Ｂ、０２４実
Ｊ１リイ（ａ ： ６２．３２ １ １．１８ ７．９
７１Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣ１３中、ｐｐｍでのσ）：Ｑ、
８−ｉ 、５（ｍ％ｘ−ｃＨ３；２．４−２．９（ｍ）
２ｘ：：０Ｅ２−Ｎて；例１１ 使用アミノ化合物：ピロリジン 反応温度：Ｕｏｏ 後攪拌時間：６時間 億） 生成物： ＣＪ−ＣＨ−Ｃ０００２Ｈ５沸点＝７３℃７
１５ミリバール 収率：理論値の９４．８係 元素分析： Ｃ０Ｈよ、ＮＯ２（１７１，２４２） ％Ｃ％ＩＪ 係１ｑ 計’ＩＫｆｍ ：６３；１２６ １０−００７ ８．１
３０実測値： ６３．０８ ９．９７ ８．１５１Ｂ
−ＮＭＲ（０ＤＣＪ−３中で、ｐｐｍでのσ）：１−３
１（ｔ ｓ Ｊ−７ｊ（ｚ）−０Ｈ３ｉ １−３９ （
ｄ−Ｊ−７■■ｚ）−ＯＨ３ｉｌ −７−２，１Ｃｍ’
）：’Ｃ１３２：２−Ｅ）−２，９Ｃｍ）二Ｇ）（２；
工Ｒ： １７２６嗅−’（ａ−ｏ） 例１２ 使用アくノ化合物：６−アεノカグｏｙｒαメチルエス
テル 反応温度：０℃ 後化井′時間＝６１１肖１１ｊｌ Ｒ１ 生成物： ０Ｈ３−ＯＨ−００００，＋４５ＮＨ ＯＨ２−（ＯＨ２）４−ＣＯＯＯＨ３ Ｊｉｇ 率 ： ｆＭ ｋｒ イ％ｌ／’） ９ ２．
１ ％元素分析： Ｃ１ｚＨｚ５ＮＯ４（２４５，３２３）％Ｃ％Ｈ％Ｎ 計ｎ値： ５８．７５２ ９．４５０ ５．７１０実１
１１１１値： ５８．８９ ９．５７ ５．５（５ＩＪ
Ｔ−ＮＭＦ、（（！Ｄ（Ｉ３中、ｐｐｍでのσ）：１．
１−２（ｍ）２ｘ１−２（、３ｘＣＯ）Ｉ２− 、 ＞
ｕｎ；４．１９（ｑ％Ｊ−７Ｈ２））ＯＨ２ 工Ｒ：〜１７２［］−］１７４５嬬−１２ｘＯ−ｏ）例
１３ 使用アミノ化合物：モノエタノールアミン反応温度：ｏ
Ｌｃ Ｍ、、ｔｆｆｉ拐゛時間：６時間 帆） 生成物： ０Ｈ３−ＯＢ−０００（ｊ２Ｈ５ＮＨ 署 ０Ｈ２−ＯＨ２−ＯＨ ｂし点： ６０’Ｃ／ Ｌｌ、０１３ミリバール収率：
理論値の６０．８％ 元素分ル「： Ｏｙ’ｌ：１ｓＮＯ３（１６１，２０４）条Ｃ％ＨチＮ ａ ｉ’８ イＷ ： ５２．１！Ｊ６ ９．３７９
８．６８９実測１ｉｉ ： ｂ２．４０ ９−６２ ８
−７３１４１−８−７３１４１−Ｎ中、ｐｐｍでのσ）
：１−２０（ｔ ％Ｊ−７Ｈ２）２’−ＯＢ、！：２−
２６＜８）”：：ＮＨ；ＩＪＩＩ ＋４．１ ６（ｑｓ
Ｊ−７１；ン）〕ＯＬ］２工１＜ ＝１７３０α〃、
ｌ（（３＝、 Ｏ）例１４ 使用アミノ比合物：４−クロル°ｒニリン反応温度：２
０℃ 後指押時間：２６時間 （Ｉ【） 生成物： ａＨ３〜Ｃ月−ｏｏｏａ２ｈ５！ １ｌ Ｃ１を 沸膚：９０〜９１℃１０．０１３ミリバール１１又１’
： 理＃ｆｉ＋ ｆ＋ｑ の ７ ９．５ ％元素分
析： ０）ＩＨ１４０ｊ！Ｎ０２（２２７，１９６）％Ｃ壬１
−Ｉ 係Ｎ ％ＣＪ。
ｉｔ ’ｉ イ＋ｉ ： ５８．０２５ ６．１９Ｂ
６Ａ５２ １５−５７０実ｄ１リイｌ！Ｊ：５８．２５
６，３６６．３９１５．４５１Ｈ−ＩＪＭＥ（ＯＤＣ−
Ｃ３中、’９１）ｍ テノｔｉ ） ：１−２８（ｔ
１Ｊ＝７Ｈｚ ） −０Ｈ３： １．４ ／Ｓ （ｄ−
Ｊ ＝ ７Ｅｚ） −０１８３゜６．９−４．５（ｍ）
＞１坩、−ＯＨ，；ＯＨ２；６．４−６．７（ｍ）２Ｘ
芳＠ｇＨ； ７．０−７０−７−３（×芳”４ｈＨ例１
５ 使用アミン化合物：３，４−ジクロルアニリン反応温度
：２０℃ 後掲４拌時間＝６０時間 （Ｒ１ 生成物： ＯＨ，！−０Ｆ−Ｃ！０００２）］５１ 尚粘性油状物質として 収４１＝理論値の９２．３チ 元素分析： Ｃ１ＩＩ（□３Ｃｆ、ＮＯ２（２６２，１３８）％Ｃ％
Ｈ％Ｎ ラ（Ｊ 計算（１ｍ ： ５０．４０１ ４．９９９ ５．３４
５ ２７．０４９笑１１１ｆｍ ： ５０．２２ ４．
８１ ５．５２ ２７．１４ＩＨ−ＮＭＲ（ＯＤＣ’！
。中、ｐｐｍでのσ）：１．２６（ｔ ｓ Ｊ−７ｋｌ
ｚ）−ＣＨｓ ； １．４５ （ｄｈ Ｊ＝ ７１３ｚ
）−０Ｈ３；７．０−７．３（ｍ）１ ×芳香ｇＨ 例１６ 使用アミン化合物＝２−クロルアニｌＪ７反応温度＝２
０℃ 後撹拌時間＝５２時間 帆） 性成％ ： ＯＨ！３−Ｃ！Ｂ−００００２Ｂ５ｂρル
： ；／ ２１ｖ１０．ｏ １３ミリバールに−ｅ：
埋”ｉｓｍ イ１−の ８ ３．Ｕ ％元素分切： ０、、Ｅ、、ＣｆＮＯ２（２２７，１９６）％Ｏ％Ｈチ
Ｎ ％Ｃ１ ＝Ｑ−＊ＩＷ ： ５８．Ｌ１２５ ６．１９Ｂ ６．
１５２ １５．５７０実υ４り倫 ： ５８．３２ ６
．５７ ６．２２ １５．６６１Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣＩ
３中で、ｐｐｍ テ０） ａ ） ：６．５−７．５（
ｍ）４× 芳香族５ 例１７ 使用アミン化合物：α−す７チルアずン後侃拌時間：２
４時的 （１（） 生成物： ＯＢ、−ＣＥ−Ｃ，０ＯＯ２Ｂ。
６Ａ５２ １５−５７０実ｄ１リイｌ！Ｊ：５８．２５
６，３６６．３９１５．４５１Ｈ−ＩＪＭＥ（ＯＤＣ−
Ｃ３中、’９１）ｍ テノｔｉ ） ：１−２８（ｔ
１Ｊ＝７Ｈｚ ） −０Ｈ３： １．４ ／Ｓ （ｄ−
Ｊ ＝ ７Ｅｚ） −０１８３゜６．９−４．５（ｍ）
＞１坩、−ＯＨ，；ＯＨ２；６．４−６．７（ｍ）２Ｘ
芳＠ｇＨ； ７．０−７０−７−３（×芳”４ｈＨ例１
５ 使用アミン化合物：３，４−ジクロルアニリン反応温度
：２０℃ 後掲４拌時間＝６０時間 （Ｒ１ 生成物： ＯＨ，！−０Ｆ−Ｃ！０００２）］５１ 尚粘性油状物質として 収４１＝理論値の９２．３チ 元素分析： Ｃ１ＩＩ（□３Ｃｆ、ＮＯ２（２６２，１３８）％Ｃ％
Ｈ％Ｎ ラ（Ｊ 計算（１ｍ ： ５０．４０１ ４．９９９ ５．３４
５ ２７．０４９笑１１１ｆｍ ： ５０．２２ ４．
８１ ５．５２ ２７．１４ＩＨ−ＮＭＲ（ＯＤＣ’！
。中、ｐｐｍでのσ）：１．２６（ｔ ｓ Ｊ−７ｋｌ
ｚ）−ＣＨｓ ； １．４５ （ｄｈ Ｊ＝ ７１３ｚ
）−０Ｈ３；７．０−７．３（ｍ）１ ×芳香ｇＨ 例１６ 使用アミン化合物＝２−クロルアニｌＪ７反応温度＝２
０℃ 後撹拌時間＝５２時間 帆） 性成％ ： ＯＨ！３−Ｃ！Ｂ−００００２Ｂ５ｂρル
： ；／ ２１ｖ１０．ｏ １３ミリバールに−ｅ：
埋”ｉｓｍ イ１−の ８ ３．Ｕ ％元素分切： ０、、Ｅ、、ＣｆＮＯ２（２２７，１９６）％Ｏ％Ｈチ
Ｎ ％Ｃ１ ＝Ｑ−＊ＩＷ ： ５８．Ｌ１２５ ６．１９Ｂ ６．
１５２ １５．５７０実υ４り倫 ： ５８．３２ ６
．５７ ６．２２ １５．６６１Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣＩ
３中で、ｐｐｍ テ０） ａ ） ：６．５−７．５（
ｍ）４× 芳香族５ 例１７ 使用アミン化合物：α−す７チルアずン後侃拌時間：２
４時的 （１（） 生成物： ＯＢ、−ＣＥ−Ｃ，０ＯＯ２Ｂ。
Ｈ
温点：１２８℃１０−０１５ミリバールＪ１ズ隼：埋＆
ｉｉ＋飴の７ｂ、２％ 九ふ分：ｖＩ： ０１ａｌ（ｘ７ＮＯ＋ （２４５，３Ｃ１８）９ｂＯｔ
／４月 係Ｎ ら１拉イｉη ： ７４．０４８ ７−（Ｊ４５ ５−
７６（Ｊ′、ｋｔｉｌｊ（ｍ ： ７６．ン８ ６．９
２ ５−５６１５−５６１Ｆ−Ｎ １）ＣＪ！３中、ｐ
ｐｍ’ｔのσ）ニア−２−８，１Ｃｍ）６×％％族Ｈ 工１（： １７３０咬−１（Ｏｗ Ｏ）例１８ 使用アミン化合物：ｎ−ヘキシルアミン後（λ押時間＝
６時曲 （Ｒ１ 生ｎｉ物： ０）１３−ＯＨ−００００２Ｊ。
ｉｉ＋飴の７ｂ、２％ 九ふ分：ｖＩ： ０１ａｌ（ｘ７ＮＯ＋ （２４５，３Ｃ１８）９ｂＯｔ
／４月 係Ｎ ら１拉イｉη ： ７４．０４８ ７−（Ｊ４５ ５−
７６（Ｊ′、ｋｔｉｌｊ（ｍ ： ７６．ン８ ６．９
２ ５−５６１５−５６１Ｆ−Ｎ １）ＣＪ！３中、ｐ
ｐｍ’ｔのσ）ニア−２−８，１Ｃｍ）６×％％族Ｈ 工１（： １７３０咬−１（Ｏｗ Ｏ）例１８ 使用アミン化合物：ｎ−ヘキシルアミン後（λ押時間＝
６時曲 （Ｒ１ 生ｎｉ物： ０）１３−ＯＨ−００００２Ｊ。
Ｎ）ｆ
６Ｈ１３
洲点：４２°Ｏ１０，００７ミリバール収率：理論価の
９０．２％ 元素分析： Ｃ１ｌ”＋３Ｎｏｚ（２０１，３１２）％ＣカＨ％Ｎ 計７４４ｍ ： ６ｂ−ｏ６Ｕ１１．り１６ ６．シ５
９笑側佃： ６５．７１ １１．２９７．２１１■トｌ
ｉＭＲ（ａｐｃｔ３中、ｐｐｍでのσ）：０．７−１．
７（ｍ月７×Ｊ＋Ｌ＋肪ｂ ’ ； ２．０（ｓ） ン
ＮＨ。
９０．２％ 元素分析： Ｃ１ｌ”＋３Ｎｏｚ（２０１，３１２）％ＣカＨ％Ｎ 計７４４ｍ ： ６ｂ−ｏ６Ｕ１１．り１６ ６．シ５
９笑側佃： ６５．７１ １１．２９７．２１１■トｌ
ｉＭＲ（ａｐｃｔ３中、ｐｐｍでのσ）：０．７−１．
７（ｍ月７×Ｊ＋Ｌ＋肪ｂ ’ ； ２．０（ｓ） ン
ＮＨ。
４．２ ２（ｑ ％ Ｊ−７Ｈ２）ｅａｎ２ｘｘｔ＝１
７５０嗅−１（０−Ｌ） ）例１９ 使用アミン化合物： ｔａｒｔ−ブチルアミン反応温度
：Ｏ’Ｕ 後攪拌時間：６時間 （Ｒ１ 生成物： Ｃ１（３−０１（−００００２Ｈ。
７５０嗅−１（０−Ｌ） ）例１９ 使用アミン化合物： ｔａｒｔ−ブチルアミン反応温度
：Ｏ’Ｕ 後攪拌時間：６時間 （Ｒ１ 生成物： Ｃ１（３−０１（−００００２Ｈ。
■
Ｅ
Ｒ３０−０−ＯＨ３
ＮＨ３
沸点＝５６℃７１６ミリバール
収率：理論イ巾の７７．９％
元素分析：
０、Ｈ，、ＮＯ２（１７３，２５８）
％Ｃ係Ｉ（％Ｎ
計算値： （５２，３９２１１，０５４８，０８４実測
値： ６２．１１ １１．０８ ８．３３１Ｈ−ＮＭＲ
（ＯＤＣＪ３中、ｐｐｍでのσン：１．１２（８）（Ｃ
Ｈ３）３Ｃ−ｉｌ、２１（ｔｓ Ｊ−Ｅｚ）−０Ｈ３；
１．２７（ａ ％Ｊ−７Ｈ２）−０Ｈ３；１．７−１．
９（ｍ）：”Ｈｉ３．２−３．７（ｍ）−０Ｈ−；４．
２２（ｑ −Ｊ−７Ｈｚ）：：ＯＥ２例２０ 使用アミン化合物Ｈ（Ｒ，５）−２−エチルピペリジン 反応温度二〇°Ｃ 後むえ押時間＝６鴫間 （旬 生成物： ０Ｈ３−Ｃ！）Ｊ−００００２Ｈ。
値： ６２．１１ １１．０８ ８．３３１Ｈ−ＮＭＲ
（ＯＤＣＪ３中、ｐｐｍでのσン：１．１２（８）（Ｃ
Ｈ３）３Ｃ−ｉｌ、２１（ｔｓ Ｊ−Ｅｚ）−０Ｈ３；
１．２７（ａ ％Ｊ−７Ｈ２）−０Ｈ３；１．７−１．
９（ｍ）：”Ｈｉ３．２−３．７（ｍ）−０Ｈ−；４．
２２（ｑ −Ｊ−７Ｈｚ）：：ＯＥ２例２０ 使用アミン化合物Ｈ（Ｒ，５）−２−エチルピペリジン 反応温度二〇°Ｃ 後むえ押時間＝６鴫間 （旬 生成物： ０Ｈ３−Ｃ！）Ｊ−００００２Ｈ。
？！／ド点：４７〜４８ ”０／ ０．０１３ミリバー
ル収率：理論値の８５．４係 元素分析： ０１２Ｈ２３ＮＯ２（２１３，３２３）％Ｃ％Ｎ ％Ｎ 言１算値： ６７．５６５ １０．８６８ ６５６０実
測値： ６７．５８ １１．０５ ６．５６ＩＨ−ＮＭ
Ｒ（ＯＤＣｊ！３中、ｐｐｉｎでのσ）４−１５０ （
ｑ、Ｊ−７）Ｊｚ）ＮＨ２；（両刃のクワルテットｆｑ
ＸＸ両方のジアステレオマーのものである）工Ｒ： １
７３０ｍ−１（０−０） ４１１９１ 使用アミン化合物： （” ＋ ｓ ） −２−アミノ
ブタン 反応温度：０℃ 後攪拌時間：６時間 （Ｒ） 生成物： ０Ｈ３−ＯＢ−００００２）ｉ５ＮＨ （Ｒ，Ｓ）月−〇−０Ｈ３ ■ Ｃ２）］５ 沸点＝６２８Ｃ７２６ミリバール 収率：理論価の６７．６％ 元素分析： ０９Ｈ１９ＮＯ２（１７６，２５８） ％Ｃ乃Ｈ％Ｎ 割お値： ６２．３９２ １１．０５４ ８．０８４実
棋１］佃： ６２．４８ １０．９６ ８．２８１１（
−ＮＭＲ（ＯＤＣｊ！、中、ｐｐｍでのσ）：Ｅノ、６
−２（ｍ）４６−２（＋３．＞ＮＨ２，＞ＮＨ；２．２
−２．８（ｍ）−ＣＩ（−ＩＪ＜；ろ、２−３．７（ｍ
）−０Ｈ−０００−；４．１９（ｑ ％ Ｊ−７Ｉ（ｚ
））ＯＢ２ｉ例２２ 使用アミン化合物： （Ｒ）−プロリンメチルエステル 反応温度：０℃ 後攪拌時間＝２時間 帆） 生成物： ０Ｈ３−ＯＢ−Ｃ！０００２Ｄ５炉 油状物質 収率：理論値の９６．９％ 元素分析： ０１１Ｈ１９ＮＯ４（２２９，２８） ％Ｃ％Ｎ ％Ｎ 計算イｉ！ ： ５７．６２４ ８．３５３ ６．１０
９実側値： ５７．３５ ８゜２７ ５．９６１Ｈ−Ｎ
ＭＲ（Ｃ１１Ｃｊ、中、ｐｐｍでのσ〕：Ｌ２５（ｔ
’、 Ｊ−７Ｈｚ）−ａＨ３’、 １．２９ （ｄ、
Ｊ −７Ｈｚ）−ｃ月。；１．２−２．５（ｍ）４ｘＨ
ｉ２．５−３．４（ｍ）２ｘＨ；３．６９（ｓ）−０月
、；３．５−３．９（ｍ）２ｘＨｉ４．１６（（１％
Ｊ＝７Ｈｚ）＞０）１２ｉ工Ｒ： １７３０嬬−１（０
，０） 例２６ 使用アミン化合ｑ′／Ｊ：（Ｓ）−プロリンメチルエス
テル 反応温度：０℃ 後むに押時間：２時間 ｔａ＋ 生成物： Ｃ４Ｈ３−ＯＨ−ＣｏｏＣ２Ｈ５油状物質と
して 収率：理論値の９２．２％ 元素分析： Ｃ１１）１１９ＮＯ４（２２９，２８）％Ｃ％Ｎ ｑ６
Ｎ ｉｌ算卸： ５７．６２４ ８．３５３ ６．１０９実
棋（ｊイ偵 ： ５７．８０ Ｂ、１５ ６．６５ＩＨ
−ＮＭＲ（ＯＤＣＪ３中、ｐｐｍでのσ）：１．２６（
ｔ ％、Ｔ−７１Ｊｚ）−０Ｈ３；１−３２（ｄ％：Ｉ
−７月Ｚ）−０Ｈ５：１．５−２−５（ｍ５−２−５（
，５−３（ｍ）１ｘＨ５−３（，４（ｍ）１ｘ月；２．
６７（ｓ）−０Ｈ３１３，ｂ−４（ｍル×Ｈ：４．１５
（ｑ、、Ｊ＝７Ｈｚ）＞０Ｈ２ＩＲ： ｉ ７３ Ｑ
ｑ−１（０−０）例２４ 使用アミノ化合物：帆１−フェニルアラニンメチルエス
テル 反応温度：ｏ’ｃ 後撹拌時間：２０時間 ＋Ｒ１ 生成物： ０Ｆ３−０’Ｈ−（！０Ｏ０２Ｈ５Ｈ （ＲＩ Ｈｅ−００００Ｈ。
ル収率：理論値の８５．４係 元素分析： ０１２Ｈ２３ＮＯ２（２１３，３２３）％Ｃ％Ｎ ％Ｎ 言１算値： ６７．５６５ １０．８６８ ６５６０実
測値： ６７．５８ １１．０５ ６．５６ＩＨ−ＮＭ
Ｒ（ＯＤＣｊ！３中、ｐｐｉｎでのσ）４−１５０ （
ｑ、Ｊ−７）Ｊｚ）ＮＨ２；（両刃のクワルテットｆｑ
ＸＸ両方のジアステレオマーのものである）工Ｒ： １
７３０ｍ−１（０−０） ４１１９１ 使用アミン化合物： （” ＋ ｓ ） −２−アミノ
ブタン 反応温度：０℃ 後攪拌時間：６時間 （Ｒ） 生成物： ０Ｈ３−ＯＢ−００００２）ｉ５ＮＨ （Ｒ，Ｓ）月−〇−０Ｈ３ ■ Ｃ２）］５ 沸点＝６２８Ｃ７２６ミリバール 収率：理論価の６７．６％ 元素分析： ０９Ｈ１９ＮＯ２（１７６，２５８） ％Ｃ乃Ｈ％Ｎ 割お値： ６２．３９２ １１．０５４ ８．０８４実
棋１］佃： ６２．４８ １０．９６ ８．２８１１（
−ＮＭＲ（ＯＤＣｊ！、中、ｐｐｍでのσ）：Ｅノ、６
−２（ｍ）４６−２（＋３．＞ＮＨ２，＞ＮＨ；２．２
−２．８（ｍ）−ＣＩ（−ＩＪ＜；ろ、２−３．７（ｍ
）−０Ｈ−０００−；４．１９（ｑ ％ Ｊ−７Ｉ（ｚ
））ＯＢ２ｉ例２２ 使用アミン化合物： （Ｒ）−プロリンメチルエステル 反応温度：０℃ 後攪拌時間＝２時間 帆） 生成物： ０Ｈ３−ＯＢ−Ｃ！０００２Ｄ５炉 油状物質 収率：理論値の９６．９％ 元素分析： ０１１Ｈ１９ＮＯ４（２２９，２８） ％Ｃ％Ｎ ％Ｎ 計算イｉ！ ： ５７．６２４ ８．３５３ ６．１０
９実側値： ５７．３５ ８゜２７ ５．９６１Ｈ−Ｎ
ＭＲ（Ｃ１１Ｃｊ、中、ｐｐｍでのσ〕：Ｌ２５（ｔ
’、 Ｊ−７Ｈｚ）−ａＨ３’、 １．２９ （ｄ、
Ｊ −７Ｈｚ）−ｃ月。；１．２−２．５（ｍ）４ｘＨ
ｉ２．５−３．４（ｍ）２ｘＨ；３．６９（ｓ）−０月
、；３．５−３．９（ｍ）２ｘＨｉ４．１６（（１％
Ｊ＝７Ｈｚ）＞０）１２ｉ工Ｒ： １７３０嬬−１（０
，０） 例２６ 使用アミン化合ｑ′／Ｊ：（Ｓ）−プロリンメチルエス
テル 反応温度：０℃ 後むに押時間：２時間 ｔａ＋ 生成物： Ｃ４Ｈ３−ＯＨ−ＣｏｏＣ２Ｈ５油状物質と
して 収率：理論値の９２．２％ 元素分析： Ｃ１１）１１９ＮＯ４（２２９，２８）％Ｃ％Ｎ ｑ６
Ｎ ｉｌ算卸： ５７．６２４ ８．３５３ ６．１０９実
棋（ｊイ偵 ： ５７．８０ Ｂ、１５ ６．６５ＩＨ
−ＮＭＲ（ＯＤＣＪ３中、ｐｐｍでのσ）：１．２６（
ｔ ％、Ｔ−７１Ｊｚ）−０Ｈ３；１−３２（ｄ％：Ｉ
−７月Ｚ）−０Ｈ５：１．５−２−５（ｍ５−２−５（
，５−３（ｍ）１ｘＨ５−３（，４（ｍ）１ｘ月；２．
６７（ｓ）−０Ｈ３１３，ｂ−４（ｍル×Ｈ：４．１５
（ｑ、、Ｊ＝７Ｈｚ）＞０Ｈ２ＩＲ： ｉ ７３ Ｑ
ｑ−１（０−０）例２４ 使用アミノ化合物：帆１−フェニルアラニンメチルエス
テル 反応温度：ｏ’ｃ 後撹拌時間：２０時間 ＋Ｒ１ 生成物： ０Ｆ３−０’Ｈ−（！０Ｏ０２Ｈ５Ｈ （ＲＩ Ｈｅ−００００Ｈ。
ン出状９勿賀として
収率：理論値の８６．２係
元素分析：
０□５Ｈ２□Ｎ０４（２７９，３４）
％Ｃ％Ｎ チＮ
計算イ皓 ： ６４．４９７ ７．５７８ ５．０１４
１Ｈ−ＨＭＲ（ＣＤＣ，１，３中、ｐｐｍでのσ）：１
．２０（ｔ −Ｊｗｗ７Ｈ２）−０Ｈ３：ｉ、２４ （
ａ、 Ｊ−７ＨｚＪ−ＯＨ３；４−０７Ｃｑ、 −：”
’７Ｈｚ）ｘＨ２ｊ７．２ＣＢ）ｂＸ ％香）Ｊ Ｈ工
Ｒ： ｉ ７３５（ＦＡ ”（０−０）例２５ 使用アミン化合物ｔ ： （Ｓ）−フェニルアラニンメ
チルエステル 反応温度二〇℃ 後撹拌時間：２０時間 （Ｒ１ 生成物： ０Ｈ３−ＯＨ−００００２Ｉ（５−？ Ｈ （Ｓ） ＨＯ−０００ＣＨ３ 油状物質として 元素分ＪｆＩ＝ ０□５Ｈ２□ＮＯａ （２７９，３４）％Ｃ％Ｎ ％Ｎ 計算伜： ６４．４９７ ７．５７８ ５．０１４実６
１１ｊ イ１１＜ ： ６４．２０ ７．５７ ５．２
９ＩＥ−ＮＭＲ（ＯＤＣＪ３中、ｐｐｍでのσ）：１．
２４（ｔ 、 Ｊ−７Ｈｚ）−０Ｈ３ｉ１．２４（ｔ
、 Ｊ−７）１ｚ）−０Ｈ３ｉ７．２Ｃ；） ｓ×芳香
族Ｈ 例２６ ジクロルメタン２５ ｍｅ中の（８１−０−トリフルオ
ルメチルスルホニル−リンゴ酸ジエチルエステル２．２
６ ｙ （７，０ミリモル）に０℃で２０分間以内にジ
クロルメタン２５献中のアニリン１゜３０ Ｆ （１４
，０ミリモル〕の溶液乞罹１加する０１５時間２５℃で
後撹拌した後、不溶性の塩を１１−別し、倦剤乞減圧下
に留去する。残った残分をｎ−ペンタンから杓結晶させ
る。融点６１℃の（Ｒ１−Ｎ−フェニルアスパラキ゛ン
敵ジエチルエエステル１．７４Ｆ（埋瞼佃の９４チ）が
得られたＯ 元素分析： Ｃ□、Ｈ□９ＮＯ４（２６５，３１３）頭０ ％Ｎ Ｏ 言１ り東値 ： ６５．？＞７９ ７．２１９ ５−
２７９実測幼： ６３．２３ ７．１４ ５．３３１）
］ −ＮＭＲ（ＣＤＣ１，３中、ｐｐｍでのσ）：１
、２８（ｔ 、 ：ｆ＝７Ｈｚ ）２Ｘ−ＣＨ３ｉ２．
８６（ｄ 、 Ｊ＝６Ｈ２）＞ＣＨ２；例２７ ジクロルメタン２０ＩＩＬｌ中の（８１−０−）リフル
オルメチルスルホニルーリンゴ酸ジエチルニスデル１．
６１ Ｐ （５，０ミリモル）に０℃で２０分以内にジ
クロルメタン２０ＩＩＩｅ中の６，４−ジクＯルア 二
’Ｊン１．６３ Ｆ （１０，０ミリモル）の溶液を８
Ｆ４加する。４５時間２５℃で後撹拌した後、溶剤を留
去し、残分’Ｉｎ−ペンタン及びジエチルエーテル（１
： １、Ｖ／ｖ）から７よるン昆合物中に取り込む。不
溶性の塩ン濾別し、溶剤な温圧下に留去する。帆１−Ｎ
−（３，４−ジクロルフェニル）−アスパラギン酸ジエ
チルエステル１．４８１！ （理論（ＩＱの８９％）か
油状物質として残る。
１Ｈ−ＨＭＲ（ＣＤＣ，１，３中、ｐｐｍでのσ）：１
．２０（ｔ −Ｊｗｗ７Ｈ２）−０Ｈ３：ｉ、２４ （
ａ、 Ｊ−７ＨｚＪ−ＯＨ３；４−０７Ｃｑ、 −：”
’７Ｈｚ）ｘＨ２ｊ７．２ＣＢ）ｂＸ ％香）Ｊ Ｈ工
Ｒ： ｉ ７３５（ＦＡ ”（０−０）例２５ 使用アミン化合物ｔ ： （Ｓ）−フェニルアラニンメ
チルエステル 反応温度二〇℃ 後撹拌時間：２０時間 （Ｒ１ 生成物： ０Ｈ３−ＯＨ−００００２Ｉ（５−？ Ｈ （Ｓ） ＨＯ−０００ＣＨ３ 油状物質として 元素分ＪｆＩ＝ ０□５Ｈ２□ＮＯａ （２７９，３４）％Ｃ％Ｎ ％Ｎ 計算伜： ６４．４９７ ７．５７８ ５．０１４実６
１１ｊ イ１１＜ ： ６４．２０ ７．５７ ５．２
９ＩＥ−ＮＭＲ（ＯＤＣＪ３中、ｐｐｍでのσ）：１．
２４（ｔ 、 Ｊ−７Ｈｚ）−０Ｈ３ｉ１．２４（ｔ
、 Ｊ−７）１ｚ）−０Ｈ３ｉ７．２Ｃ；） ｓ×芳香
族Ｈ 例２６ ジクロルメタン２５ ｍｅ中の（８１−０−トリフルオ
ルメチルスルホニル−リンゴ酸ジエチルエステル２．２
６ ｙ （７，０ミリモル）に０℃で２０分間以内にジ
クロルメタン２５献中のアニリン１゜３０ Ｆ （１４
，０ミリモル〕の溶液乞罹１加する０１５時間２５℃で
後撹拌した後、不溶性の塩を１１−別し、倦剤乞減圧下
に留去する。残った残分をｎ−ペンタンから杓結晶させ
る。融点６１℃の（Ｒ１−Ｎ−フェニルアスパラキ゛ン
敵ジエチルエエステル１．７４Ｆ（埋瞼佃の９４チ）が
得られたＯ 元素分析： Ｃ□、Ｈ□９ＮＯ４（２６５，３１３）頭０ ％Ｎ Ｏ 言１ り東値 ： ６５．？＞７９ ７．２１９ ５−
２７９実測幼： ６３．２３ ７．１４ ５．３３１）
］ −ＮＭＲ（ＣＤＣ１，３中、ｐｐｍでのσ）：１
、２８（ｔ 、 ：ｆ＝７Ｈｚ ）２Ｘ−ＣＨ３ｉ２．
８６（ｄ 、 Ｊ＝６Ｈ２）＞ＣＨ２；例２７ ジクロルメタン２０ＩＩＬｌ中の（８１−０−）リフル
オルメチルスルホニルーリンゴ酸ジエチルニスデル１．
６１ Ｐ （５，０ミリモル）に０℃で２０分以内にジ
クロルメタン２０ＩＩＩｅ中の６，４−ジクＯルア 二
’Ｊン１．６３ Ｆ （１０，０ミリモル）の溶液を８
Ｆ４加する。４５時間２５℃で後撹拌した後、溶剤を留
去し、残分’Ｉｎ−ペンタン及びジエチルエーテル（１
： １、Ｖ／ｖ）から７よるン昆合物中に取り込む。不
溶性の塩ン濾別し、溶剤な温圧下に留去する。帆１−Ｎ
−（３，４−ジクロルフェニル）−アスパラギン酸ジエ
チルエステル１．４８１！ （理論（ＩＱの８９％）か
油状物質として残る。
元素分析：
Ｏｌ、１１０．（４２Ｎｏ、 （３３４，２０３）％Ｃ
チＩ（％Ｎ ％Ｃ！ 計算佃： ５０．３１５ ５．１２７ ４．１９１ ２
１．２１６実ｄ１１１イｍ ： ５Ｌ１．３３ ５．２
６ ４．１９ ２１．１９１）ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｕｔ
３中、ｐｐｍでのσ）：１．２５（ｔ ％ Ｊ−７Ｈｚ
）２ｘ−ａＨ，；２．８５（ａ）＞ａ）］２；６．４−
６．８Ｃｍ）２ｘ″ｊｉ＝ｈ族” ： ７−１−７．３
（ｍ） Ｉ Ｘ芳香族Ｈ工Ｒ（液状キャピラル） ：
１７３０ＣＭ１．−１（２ＸＯ＝Ｏ）例２８ ジクロルメタン２ Ｓ ｍｅ中の（Ｓｌ −０−）リフ
ルオルメチルスルホニルーリンゴ酸ジエチルエステル２
．２６１ （７，ｔＪばリモル）Ｋジクロルメタミリモ
ル）の溶液’ｒ １．２５時間以内に一７０℃で滴加す
る。２５℃に加温した後、反応混合物？水で洗浄し、有
機相ン分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶剤を減
圧下に留去する。残分から高真空中で溶剤を除去する。
チＩ（％Ｎ ％Ｃ！ 計算佃： ５０．３１５ ５．１２７ ４．１９１ ２
１．２１６実ｄ１１１イｍ ： ５Ｌ１．３３ ５．２
６ ４．１９ ２１．１９１）ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｕｔ
３中、ｐｐｍでのσ）：１．２５（ｔ ％ Ｊ−７Ｈｚ
）２ｘ−ａＨ，；２．８５（ａ）＞ａ）］２；６．４−
６．８Ｃｍ）２ｘ″ｊｉ＝ｈ族” ： ７−１−７．３
（ｍ） Ｉ Ｘ芳香族Ｈ工Ｒ（液状キャピラル） ：
１７３０ＣＭ１．−１（２ＸＯ＝Ｏ）例２８ ジクロルメタン２ Ｓ ｍｅ中の（Ｓｌ −０−）リフ
ルオルメチルスルホニルーリンゴ酸ジエチルエステル２
．２６１ （７，ｔＪばリモル）Ｋジクロルメタミリモ
ル）の溶液’ｒ １．２５時間以内に一７０℃で滴加す
る。２５℃に加温した後、反応混合物？水で洗浄し、有
機相ン分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶剤を減
圧下に留去する。残分から高真空中で溶剤を除去する。
ガスクロマトグラフィーにおいて純粋で、１１３℃７０
．０１３ミリバールで蒸留する（Ｒ１−Ｍ−ベンジル−
アスパラギン酸ジエチルエステル１．８２３’ （理論
値の９６％）が残留する。
．０１３ミリバールで蒸留する（Ｒ１−Ｍ−ベンジル−
アスパラギン酸ジエチルエステル１．８２３’ （理論
値の９６％）が残留する。
元素分析：
０□６Ｈ２□Ｎｏ４Ｃ２７９，５４）
％ｏ ｖＩａ ４Ｍ
計算値： ６４．４９７ ７．５７８ ５．０１４笑測
値： ６４．５９ ７．５８ ４−８５ＩＨ−Ｎ４−８
５ＩＨ−Ｎ中、ｐｐｍでのσ）：１．２９ （ｔｓ Ｊ
−７Ｈ２）−ＣＨ５ｉ １−２６ （ｔ％ Ｊ−７Ｈ２
） −ＣＨ３＊２、１（ｓ）＞ＮＩ（ｉ２．６−２．８
（ｍ）′）ＣＪＨｇｉ例２９ ６９ ）！ ＰＩｎ−Ｊ ｊｌ 、＋ ４１１−巾ｙｌ
＋ｑｌ−ｎ−ト１１７＃オルメチルスルホニル−フェニ
ル乳酸メチルエステル９３７〜（６，０ミリモル）に０
℃で２０分子＃１１以内にジクロルメタン１０＊／中の
（８）−フェネチルアミン７２７〜（６，０ミリモル）
の溶液をｒ４加する。１５時間２５℃で後指拌した後、
析出した塩を録ｊ別した。有機相を水で洗浄し、分離し
、信Ｃ酸ナトリウム上で乾燥させる。溶剤を凋圧下に留
去し、残分を２Ｑａり簡さのシリカゲルカラムを介して
石油エーテル及び酢酸エチルエステル（３：１、Ｖ７Ｖ
）からなる溶離剤混合物でクロマトグラツイーン行なう
。溶離剤を濃縮した後、Ｎ−［（ＳＪ−メチルペンシル
〕−（Ｒ）−フェニルアラニンメチルエステル７８５”
Ｆ（理論値の９２慢）が分析において純粋な形で残る。
値： ６４．５９ ７．５８ ４−８５ＩＨ−Ｎ４−８
５ＩＨ−Ｎ中、ｐｐｍでのσ）：１．２９ （ｔｓ Ｊ
−７Ｈ２）−ＣＨ５ｉ １−２６ （ｔ％ Ｊ−７Ｈ２
） −ＣＨ３＊２、１（ｓ）＞ＮＩ（ｉ２．６−２．８
（ｍ）′）ＣＪＨｇｉ例２９ ６９ ）！ ＰＩｎ−Ｊ ｊｌ 、＋ ４１１−巾ｙｌ
＋ｑｌ−ｎ−ト１１７＃オルメチルスルホニル−フェニ
ル乳酸メチルエステル９３７〜（６，０ミリモル）に０
℃で２０分子＃１１以内にジクロルメタン１０＊／中の
（８）−フェネチルアミン７２７〜（６，０ミリモル）
の溶液をｒ４加する。１５時間２５℃で後指拌した後、
析出した塩を録ｊ別した。有機相を水で洗浄し、分離し
、信Ｃ酸ナトリウム上で乾燥させる。溶剤を凋圧下に留
去し、残分を２Ｑａり簡さのシリカゲルカラムを介して
石油エーテル及び酢酸エチルエステル（３：１、Ｖ７Ｖ
）からなる溶離剤混合物でクロマトグラツイーン行なう
。溶離剤を濃縮した後、Ｎ−［（ＳＪ−メチルペンシル
〕−（Ｒ）−フェニルアラニンメチルエステル７８５”
Ｆ（理論値の９２慢）が分析において純粋な形で残る。
元素分析：
０１８Ｈ２□ｔｒｏ２（２８５，６７３）％０ 袋Ｈ％
Ｎ 計算値： ７６．２９４ ７．４７０ ４．９４５実測
蝕： ７６．１２ ７．５２ ４−７．３１Ｈ−ＮＭＲ
（ＯＤＣＪ３中、ｐｐｍでのσ）：１１．！ｔｏ（ｄ
、Ｊ”６−５Ｈ２）−０Ｈ３ｉ １−９（Ｂ）＞ＮＨ：
２．９１ （ｄ）Ｘ町ｉ工Ｒ： １７３０ｍ−１（ａ−
ｏ） 例３０ ジクロルメタン２５ゴ中の（８） −０−）リフルオル
メチルスルホニルーフェニル乳酸メチルエステル２．１
９７（７，０ミリモル）にｏ ’ｃで２０分以内にジク
ロルメタン２５−中のベンジルアミｙ １．５０ Ｆ
（１４，０ミリ％ル）ｆ）ｆｌｎｅ、’ｒ＝簡加する。
Ｎ 計算値： ７６．２９４ ７．４７０ ４．９４５実測
蝕： ７６．１２ ７．５２ ４−７．３１Ｈ−ＮＭＲ
（ＯＤＣＪ３中、ｐｐｍでのσ）：１１．！ｔｏ（ｄ
、Ｊ”６−５Ｈ２）−０Ｈ３ｉ １−９（Ｂ）＞ＮＨ：
２．９１ （ｄ）Ｘ町ｉ工Ｒ： １７３０ｍ−１（ａ−
ｏ） 例３０ ジクロルメタン２５ゴ中の（８） −０−）リフルオル
メチルスルホニルーフェニル乳酸メチルエステル２．１
９７（７，０ミリモル）にｏ ’ｃで２０分以内にジク
ロルメタン２５−中のベンジルアミｙ １．５０ Ｆ
（１４，０ミリ％ル）ｆ）ｆｌｎｅ、’ｒ＝簡加する。
２５℃に加但し、２時間後に析出した塩を温・別する。
溶剤を一留去し、残分をｎ−ペンタン中に取り込む。も
う１度痘追した後、ｎ−ペンタンを留去し、め二分から
０．００１ミリバールで溶剤残分を除去すお、。分析に
おい℃純粋な形の（Ｒ） −Ｎ−ベンジル−フェニルア
ラニンメチルエステル１．７４ Ｐ Ｃ理論値の９２％
）が残留する。
う１度痘追した後、ｎ−ペンタンを留去し、め二分から
０．００１ミリバールで溶剤残分を除去すお、。分析に
おい℃純粋な形の（Ｒ） −Ｎ−ベンジル−フェニルア
ラニンメチルエステル１．７４ Ｐ Ｃ理論値の９２％
）が残留する。
元素分析：
０１７Ｈ１９ＨＯ２（２６９，３４６）チＣ％Ｎ Ｏ
計算値： ７５．８０８ ７．１１１ ５．２００実測
＊ ： ７５．６６ ７．１９ ５．０４ＩＨ−ＮＭＲ
（ＯＤＣ１３中、ｐｐｍでのσ）：１．８８Ｃｅ）＞Ｈ
Ｈ：２．９７Ｃｄ）＞ＯＨ２：５．６７ＣＢ）ＯＨｓ
ｉ例３１ ジクロルメタン２５ｊ！／中のｉｓ） −０−）リフル
オルメチルスルホニルーフェニル乳部！メチルエステル
２．１９ Ｆ （７，０ミリモルノに０℃で２０分以内
にジクロルメタン２５−を中のアニ！Ｊ ｙ １．３０
ＦＣ１４，０ミリモル）の溶液ラン藺加１−る。２５℃
に加温し、２時間後に析出した塩ビ掻別する。溶剤乞留
去し、残分％−２０（Ｗ＝の高さのシリカゲルカラムを
介してＨＥＭ剤としてジクロルメタンを使用してクロマ
トグラフィーを行なう。
＊ ： ７５．６６ ７．１９ ５．０４ＩＨ−ＮＭＲ
（ＯＤＣ１３中、ｐｐｍでのσ）：１．８８Ｃｅ）＞Ｈ
Ｈ：２．９７Ｃｄ）＞ＯＨ２：５．６７ＣＢ）ＯＨｓ
ｉ例３１ ジクロルメタン２５ｊ！／中のｉｓ） −０−）リフル
オルメチルスルホニルーフェニル乳部！メチルエステル
２．１９ Ｆ （７，０ミリモルノに０℃で２０分以内
にジクロルメタン２５−を中のアニ！Ｊ ｙ １．３０
ＦＣ１４，０ミリモル）の溶液ラン藺加１−る。２５℃
に加温し、２時間後に析出した塩ビ掻別する。溶剤乞留
去し、残分％−２０（Ｗ＝の高さのシリカゲルカラムを
介してＨＥＭ剤としてジクロルメタンを使用してクロマ
トグラフィーを行なう。
溶離剤を゛置鮎し、浴ｔ１すの残分を高真空中で除去し
た後、分析において純粋な四−Ｎ−フェニルーンエニル
アラニンメチルエステル１．６６ Ｐ （理論値の９２
％）が残る。
た後、分析において純粋な四−Ｎ−フェニルーンエニル
アラニンメチルエステル１．６６ Ｐ （理論値の９２
％）が残る。
元素分析：
ｃｌ、Ｈ１７Ｎｏ２（２５５，５１９）襲Ｃ条Ｈ％Ｎ
８十多に毎１： ７５．２６９ ６．７１２ ５．４８
６実測（＊ ： ７４．９７ ６．５６ ４．９８１Ｈ
−、ＮＭＲ（ＯＤＣｆｓ中、ｐｐｍでのσ）：５−１（
ｄ）＞ＣＨｚｉ３．６２（ｓ）−〇Ｈ３；４．１３（ｔ
３）＞ＮＩＰ；７．１−７．５（ｍ） ｆｆｉ杏＆ Ｈ
ｚＲ： １７３５ｃＩ、、−ｉ（Ｑ−Ｑ ）例６２ ジクロルメタン２５＝＝／中の（Ｓｔ −ｏ −トリフ
ルオルメチルスルホニル−リンゴ酸ジベンジルエステル
１３３９〜（３，０ミリモル）に−７０’０で４０分以
内忙、ジクロルメタン２Ｓｖｔ中のベンジルアミン６４
３〜（６，０ミリモル）の溶液％：？ｉＩ′、ｌ加’１
−ル。１夜後指押シ、２０ Ｏｉｃ ７Ｊ［Ｉ 温Ｌ、
析出した堵を篩別Ｊ”る。１７Ｉｉ！散を水で洗浄し、
硫酸す） Ｉ）ラム上で乾燥させ、濃縮する。残分を３
０６、ムの高さ、のシリカゲルカラムケ介してクロマド
クラフィーに行なう。ンマール酸ジベンジルエステル１
９０ Ｗｔｙ （融ル５７〜５９ ”Ｃ）を、溶離剤ど
して先ずジクロルメタンを用いて、次いで石汁ドＬ−チ
ル及び酔醇エチルエステルからなる混合物（３：１、Ｖ
／Ｖ）で分析において純粋な五６粘性油状物質として（
Ｒ１−Ｎ−ペンシル−アスパラギン酸ジベンジルエステ
ル６８４叩（理論値の５７％）か渭離される。
６実測（＊ ： ７４．９７ ６．５６ ４．９８１Ｈ
−、ＮＭＲ（ＯＤＣｆｓ中、ｐｐｍでのσ）：５−１（
ｄ）＞ＣＨｚｉ３．６２（ｓ）−〇Ｈ３；４．１３（ｔ
３）＞ＮＩＰ；７．１−７．５（ｍ） ｆｆｉ杏＆ Ｈ
ｚＲ： １７３５ｃＩ、、−ｉ（Ｑ−Ｑ ）例６２ ジクロルメタン２５＝＝／中の（Ｓｔ −ｏ −トリフ
ルオルメチルスルホニル−リンゴ酸ジベンジルエステル
１３３９〜（３，０ミリモル）に−７０’０で４０分以
内忙、ジクロルメタン２Ｓｖｔ中のベンジルアミン６４
３〜（６，０ミリモル）の溶液％：？ｉＩ′、ｌ加’１
−ル。１夜後指押シ、２０ Ｏｉｃ ７Ｊ［Ｉ 温Ｌ、
析出した堵を篩別Ｊ”る。１７Ｉｉ！散を水で洗浄し、
硫酸す） Ｉ）ラム上で乾燥させ、濃縮する。残分を３
０６、ムの高さ、のシリカゲルカラムケ介してクロマド
クラフィーに行なう。ンマール酸ジベンジルエステル１
９０ Ｗｔｙ （融ル５７〜５９ ”Ｃ）を、溶離剤ど
して先ずジクロルメタンを用いて、次いで石汁ドＬ−チ
ル及び酔醇エチルエステルからなる混合物（３：１、Ｖ
／Ｖ）で分析において純粋な五６粘性油状物質として（
Ｒ１−Ｎ−ペンシル−アスパラギン酸ジベンジルエステ
ル６８４叩（理論値の５７％）か渭離される。
元素分析：
０２５Ｈ２５１ＪＯ４（４０３，４８２）％Ｃ％Ｎ ％
Ｎ ｉ十ｘ イｆＧｉ ： ７４．４２１ ６．２４６ ５
．４７２≦二とり１１」 イ１ン ： ７５−９８ ６
．１８ ５−５７１）］ −１，１ＭＲ（０ＤＣＪ ３
中、ｐｐｍでのσ）：ｎｔ：１７５０龜−１（０−０） 例６３ ジクロルメタン６５−中の（Ｓｌ−ｏ−）リフルオルメ
チルスルホニルーリンゴ隘ジベンジルエステル５．８０
Ｆ （１３，０ミリモル）に−１０℃で２０分以内圧
ジクロルメタン５５ｔ、を中のアニリン２．４２ Ｐ
（２６，０ミリモル〕の溶液を滴加する。更に、１時間
、後撹拌し、２０℃に加温して１夜放置する。析出した
塩を吸引蘭過し、語液ン纏縮する。幾分をメタノールか
ら馬結晶する。融虞９５〜９６℃の帆ｊ−Ｎ−フェニル
ーアスパラギン酸ジベンジルエステル４．６７ Ｆ （
理論イ１μの９２チ）かイＯられる。
Ｎ ｉ十ｘ イｆＧｉ ： ７４．４２１ ６．２４６ ５
．４７２≦二とり１１」 イ１ン ： ７５−９８ ６
．１８ ５−５７１）］ −１，１ＭＲ（０ＤＣＪ ３
中、ｐｐｍでのσ）：ｎｔ：１７５０龜−１（０−０） 例６３ ジクロルメタン６５−中の（Ｓｌ−ｏ−）リフルオルメ
チルスルホニルーリンゴ隘ジベンジルエステル５．８０
Ｆ （１３，０ミリモル）に−１０℃で２０分以内圧
ジクロルメタン５５ｔ、を中のアニリン２．４２ Ｐ
（２６，０ミリモル〕の溶液を滴加する。更に、１時間
、後撹拌し、２０℃に加温して１夜放置する。析出した
塩を吸引蘭過し、語液ン纏縮する。幾分をメタノールか
ら馬結晶する。融虞９５〜９６℃の帆ｊ−Ｎ−フェニル
ーアスパラギン酸ジベンジルエステル４．６７ Ｆ （
理論イ１μの９２チ）かイＯられる。
元素分析：
０ａｄｉａｓＮＯ４（３８９，４ｂ ５ ）％Ｃ％）］
％Ｎ 計ツー９［イｉ＃： ７４．０１７ ５．９５３ ３．
５９７実測飴： ７４．１７ ５．８８ ３．７２゜ｌ
Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣＪ！３中、ｐｐｍでのび）：５−０
４（ａ）＞ＯＨ２；５．［］８（［Ｉ）＞ＯＨ２ニア５
．５−６．９（１１１戸５×芳香族Ｈ；７−７．４（ｍ
）１５Ｘ芳香族Ｈ 工Ｒ（油状物質としての液状キャピラル）：１７３５は
−１（Ｃ−０） 例６４ 例３ろに相応してジクロル１タン２〇−中の（Ｒ１−０
−トＩＪフルオルメチルスルホニルーリンゴ酸ジベンジ
ルエステル２．６８ Ｐ （６，０ミ’Ｊモル）及びジ
クロルメタン２ Ｕ ｒｒｌ中のアニリン１゜１２５’
（１２ミリモル）からｌｉｉ！Ｉｉ涜９６℃の（Ｓ）−
Ｎ−フェニルーアスパラギンνジペンシルエステル２．
１８ Ｆ （理論イＩＩ′１０９６条）が得られる。
％Ｎ 計ツー９［イｉ＃： ７４．０１７ ５．９５３ ３．
５９７実測飴： ７４．１７ ５．８８ ３．７２゜ｌ
Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣＪ！３中、ｐｐｍでのび）：５−０
４（ａ）＞ＯＨ２；５．［］８（［Ｉ）＞ＯＨ２ニア５
．５−６．９（１１１戸５×芳香族Ｈ；７−７．４（ｍ
）１５Ｘ芳香族Ｈ 工Ｒ（油状物質としての液状キャピラル）：１７３５は
−１（Ｃ−０） 例６４ 例３ろに相応してジクロル１タン２〇−中の（Ｒ１−０
−トＩＪフルオルメチルスルホニルーリンゴ酸ジベンジ
ルエステル２．６８ Ｐ （６，０ミ’Ｊモル）及びジ
クロルメタン２ Ｕ ｒｒｌ中のアニリン１゜１２５’
（１２ミリモル）からｌｉｉ！Ｉｉ涜９６℃の（Ｓ）−
Ｎ−フェニルーアスパラギンνジペンシルエステル２．
１８ Ｆ （理論イＩＩ′１０９６条）が得られる。
第１頁の続き
■発明者 フランツ・エラフェン ドイツ連邦共和国シ
ベルガ−５
ベルガ−５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 〔式中、峯は不整中心を表わし、Ｘは数値１又は２を表
わし Ｒ１はメチル基、エチル基又はベンジル基を表わ
し Ｒ２は直鎖又は分枝鎖の、未置換又は任意の位置で
弗素、塩素、臭１、（０１〜０ｅ）−アルコキシ基、メ
トフェニル基１個又は多数個で置換された（０１〜０ｓ
）−アルキル基金表わすか、又は未置換又は置換基１．
２又は３個を有するフェニル基を表わし、Ｒ３は水素を
表わすか、又は直鵬］７１Ｉ−＋ム拮４１４６’＋：±
；俵ｉｋ’Ｖｂ’ＦイＪＺル１ｆｌイｅ曇’？＄ｍ’、
’ＩＩ塩素、臭素、シアン基、ヒドロキシ基、（Ｃ１〜
Ｃ３）−アルコキシ基、メトキシカルビニル基、エトキ
シカルぜニル基又はベンズオキシカルＴぜニル基、ジー
（０１〜０８）−アルキルアミノ基、未置換又は置換晶
１．２又は６個を有するフェニル基又は未置換又は１１
１換基１〜６個を有するナフチル基１個又は多数個で置
換された（０１〜０１２）−アルキル基を表わすか又は
未置換又は置換基１，２又は６個を有するフェニル基又
は未置換又は置換基１〜６個を有するナフチル基を表わ
し、Ｘが１の場合は Ｒ４はＲ３から独立して、水素以
外のＲ３と同じものを表わすか、又はＲ４はＲ３及び璧
素原子と共に、更に窒素、硫黄又は酸素の群からのへテ
ロ原子０〜２個を有する飽和又は不飽和の４〜７員項を
構成し、この猿は未置換でちるか、又は前記ｌｌｔ換基
Ｒ２又はＲ３１個又は多数１同により置換されており、
Ｘが２を表わす場合にはＲ４は炭素原子数１〜１２を有
する直鎖又は分枝鎖のアルキレン基金表わす〕の〕光学
活性α−アミノカルピン酸エステを実質的に立体特異性
に製造するために、一般式〔式中峯 Ｒ１及びＲ２は前
記のものを表わし、ｎは１〜６の整数を表わす〕の０−
ベルフルオルアルキルスルホニル−ヒドロキシカルボン
酸エステルを不活性溶剤中で−８０と５０’００間の温
度で一般式 ％式％（１） の場合には一般式（ＩＩ）のアミン化合物をそり、それ
使用した一般式（ＩＩ）の０−ベルフルオルアルキルス
ルホニル−ヒドロキシカルボン酸エステルに対して２〜
２．５倍モル量で、ｘ＝２の場合には１〜１．２５＠モ
ル％で使用すること全特徴とする光学活性α−アミノカ
ル？ン酸エステルの実質的１ｃ立体特異性の製法。 ２、 一般式（Ｉｔ）の０−ベルフルオルアルキルスル
ボニル−ヒドロキシカルボン酸エステルと一般式（１）
のアミン化合物との反応を−４０と＋２５℃の間の温度
で行なう特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3328986.7 | 1983-08-11 | ||
| DE19833328986 DE3328986A1 (de) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | Verfahren zur praktisch stereospezifischen herstellung von optisch aktiven (alpha)-aminocarbonsaeureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6058950A true JPS6058950A (ja) | 1985-04-05 |
Family
ID=6206297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59166658A Pending JPS6058950A (ja) | 1983-08-11 | 1984-08-10 | 光学活性α−アミノカルボン酸エステルの実質的に立体特異性の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0134392A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6058950A (ja) |
| DE (1) | DE3328986A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63170344A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-14 | Daicel Chem Ind Ltd | アミノ酸エステルのｎ−アルキル化法 |
| JPS63174955A (ja) * | 1987-01-13 | 1988-07-19 | Daicel Chem Ind Ltd | Ｎ−アルキル化アミノ酸エステルの製法 |
| US6987384B2 (en) | 2003-09-02 | 2006-01-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Device for detecting rotation angle and torque |
| JP2007192609A (ja) * | 2006-01-18 | 2007-08-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 回転角度検出装置 |
| JP2010286299A (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Alps Electric Co Ltd | 回転角センサ |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4801721A (en) * | 1984-08-16 | 1989-01-31 | Ryan James W | Stereospecific synthesis of carboxyalkyl peptides |
| US4785089A (en) * | 1985-06-13 | 1988-11-15 | Ciba-Geigy Corporation | Novel sulfonic acid esters and their preparation |
| ITMI991330A1 (it) * | 1999-06-15 | 2000-12-15 | Isagro Spa | Processo per la preparazione di fungicidi otticamente attivi costituiti da n-acil derivati del metil n-(2,6-dimetilfenil)-d-alaninato |
| CA2442573A1 (en) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Rajesh Kumar Thaper | Process for the preparation of benazepril |
-
1983
- 1983-08-11 DE DE19833328986 patent/DE3328986A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-04-03 EP EP84103638A patent/EP0134392A1/de not_active Withdrawn
- 1984-08-10 JP JP59166658A patent/JPS6058950A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63170344A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-14 | Daicel Chem Ind Ltd | アミノ酸エステルのｎ−アルキル化法 |
| JPS63174955A (ja) * | 1987-01-13 | 1988-07-19 | Daicel Chem Ind Ltd | Ｎ−アルキル化アミノ酸エステルの製法 |
| US6987384B2 (en) | 2003-09-02 | 2006-01-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Device for detecting rotation angle and torque |
| JP2007192609A (ja) * | 2006-01-18 | 2007-08-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 回転角度検出装置 |
| JP2010286299A (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-24 | Alps Electric Co Ltd | 回転角センサ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0134392A1 (de) | 1985-03-20 |
| DE3328986A1 (de) | 1985-02-21 |
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