JPS61120857A - メツキ用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、特にメッキ塗膜強度の耐熱サイクル性に優れ
ている熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 従来、熱可塑樹脂のメッキ用途は、ＡＢＳ樹脂を主流と
して発展してきた。ＡＢＳ　４＆Ｉ脂は、ゴム成分を含
有しているので容易にメッキでき、そのメッキ膜が美し
いことや、メッキ膜剥離強度が大ぎいこと、さらに耐熱
サイクル性にも優れていることなどから、メッキ用途ｅ
こ確固たる地位を築いている。

最近では、例えば、自動車の内、外装品や部品の素材と
して、ポリアミドやポリアセタール、変性ＰＰＯ，ポリ
カーボネートなどが単独あるいはアロイとして用いられ
るようになってぎており、これらの樹脂も充填剤の添加
やメッキ工程の改良によりメッキ可能となり、メッキ市
場に参入してぎた。

メッキ成形品に対する性能への要求は、メッキ製品の使
用箇所が増えるｅこつれ、その環境に応じて厳しくなっ
てぎている。

具体的には、−４０℃〜８５℃の熱ザイクルを３〜１０
回かけても、メッキ製品の外観変化が無いことが求めら
れている。このような要求を満足するためには、ＡＢＳ
樹脂といえども何らかの工夫が必要で、ポリブタジェン
とポリスチレンブタジェンのグラフト共重合体ｅこ有機
ケイ素化合物を添加する手法や特公昭５０−６２２２号
公報に述べられているように、ＡＢＳＪＪ脂にスチレン
ープタジェンプ［コック共市合体を添加する手法などが
提案されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、これらの手法は、いずれもＡｌ３Ｓ樹脂あるい
はＡｌ３Ｓｌｌ脂を含むアロイなとに適用されるのみで
あって、熱可塑性樹脂に共通するメッキ性改良手法は見
つかっていないのが実情である。

ぐ＠橡とを）９・ｒ決するための手段〉本発明者らは、
かかる状況に鑑み、メッキ膜が優れた面４黙ザイクル性
、ピーリング強さを持つと共に、メッキ可能なメッキ条
件［ＩＪが広く、成１トう時のブリード物が少ないなど
、メッキ川熱ｉｊＪ塑性樹脂組成物として好ましい特性
を市〔ね供えた組成物を提供することを目的とし２て鋭
意ｔｉｌｉ死した結果、ｐ（ＩＴＪ塑性初詣に、極く微
μのフッ素系界面活性剤を添加することによって耐熱用
途においても、一般用途においても実用十問題の無い優
れたメッキ用熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い
出し本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、 熱可塑性樹脂１００重は部に対し、フッ素系界面活性剤
０．０１〜３０市尾部を含有してなるメッキ膜耐熱ザイ
クル性に優れたメッキ用熱可塑性樹脂組成物である。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明で使用する好ましい熱可塑性樹脂としては、ボリ
スチ１／ン、変性ポリスチレン、ＡＨ５樹脂、耐熱へＢ
Ｓ樹脂、変性ポリフエイト／オキ巾イト、ポリアセター
ル、ポリカ−ボ不−１−、ポリアミド、ポリエステルな
とが挙げられ、これらは単独またはポリマアロイとして
用いられる。

ゴム変性スチレンやＡ、　１３　Ｓ樹脂、変性ボリフエ
ニレンオギザイＩ゛など、組成物中にポリブタジェンあ
るいはポリスチレンブタジェン成分を含む熱ｒｉＪ　ｆ
ｉ−１性樹脂を用いた場合には、本発明のメッキ性改良
効果は非常に大きい。

−：３　−− ポリアセクール、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ
エステルなどを用いる場合は、メッキ性改良剤として無
機質充填剤または、およびゴム成分を添υ［１すること
によって、本発明の効果を一層高めることができる。

本発明で使用する好ましいフッ素系界面活性剤としては
、パーフルオロアルキルカルホン酸塩、バーフルオロア
ルキルエチレンオキノド（ｔ　加物、パーフルオロアル
キル基、親水性基　親油性基含有オリゴマーなどのパー
フルオロアルキル基を有している界面活性剤または一部
にフッ素を含有するフッ素系界面活性剤等が挙げられ、
これらは単独あるいは２種以」−併用して用いられる。

フッ素糸化合物の中で本発明に有効なものは、界面活性
剤として使用できるもの全てであるが、パーフルオロ化
合物など水あるいは溶媒の表面張力低下能の大きな界面
活性剤がとりわけ有効である。

添加するフッ素系界面活性剤の量は０．０１〜３．０部
であるが、好ましくは、０．０３〜２．０部である。０
．０１部以下では、耐熱ザイクル性改良の効果が小さく
、３．０部以上では、成形品表面にブリードしてきて、
金型汚れの原因になったり、メッキ膜の密着強度を弱め
る。

本発明のメッキ用熱ｒＩＪ塑性樹脂組成物は、熱可塑性
樹脂の粒状物または中間原料のブレンド物にフッ素系界
面活性剤をブレンドすることによって、あるいはさらに
バンバリーミキサ、ロール、エクストルーダなどによっ
て混練することによって得ることができる。

フッ素系界面活性剤は、なるべく熱可塑性樹脂の中間原
料のブレンド時に添加するのが好ましいが、やむを得な
い場合は、熱可塑性樹脂の粒にブレンドすることもでき
る。その場合、押出機中での混線を良くするために、熱
可塑性樹脂の粒をあらかじめ粉砕してから用いることも
できる。

ブレンドの際、フッ素系界面活性剤の１１１２に必要に
応じ常用の安定剤、可塑剤、顔料などを加えることもで
きる。

最終的に得られた樹脂組成物は、射出成形、押出成１し
、その他の成１１≦法によって成形されたのち、それぞ
れの樹脂に応じた常用のメッキ設備を用いてメッキする
ことができる。

〈実施例〉 以下本発明の方法を実施例により詳細（こ説明する。

なお、実施例中で用いた耐熱ナイクル性ビーリ／グ強さ
、衝撃強さは次の方法に従って１１１１１定した。

実施例中の部数はＭ＃部である。

）１１Ｉ」熱ザイクル性： メッキされた製品（１７５肩１１Ｘ３５１１＊Ｘ９０朋
の厚さ２閏、４点ゲートの箱）を室温で２４時間放置後
、８５℃のオーブンに入れ１時間放置する。取出し、室
温にて１５分間放置し、ただちに−４０℃の冷凍室ｅこ
入れ１時間放置する。この工程を１サイクル（室温１５
分−８５℃、１時間→室温１５分−→−４０℃、１時間
）としてｄ１３ザイクル行い、Ｂｕｄ″ｌＩ後ツメツキ
膜の外観、成形品の形状に変化がノ！１（いか調べた。

なお高温側のＭ度（８５°Ｃ）は、使用する樹脂より８
５十〇−＋２５℃ノ１１ｉｉｆｆ１１１］で変更した。

メッギピ〜リング強さ： ２５〜４０７１の厚さに無光沢銅メッギされた角板（１
２６Ｘ７５、厚さ３朋）を２５騎の［１］で３　Ｑ　ａ
ｘの長さにわたってメッキ膜を引き剥し、その平均の剥
離強度をｄｌｌＪ定した。ｑ）１離荷重はメッキ膜厚に
より異なるので、メッキ膜厚さ３０μの場合のピーリン
グ強さを次式から求めた。

Ｐ　　＝　　Ｐ　ｔ　（３０／　ｔ）３／／４／　Ｗ　
　　（＃／（７））Ｗ　　二　　剥　　離　　１１］（
α）物　　性　： 衝撃強度なとの物性値はＡ　Ｓ　ＴＩＶｉ試験法に準拠
して行ツタ。＜　Ｖ２’　ｘｚｏ１〕：　ＡＳＴＭ　Ｄ
−２５６）−７一 実施例Ｉ ＡＢＳ樹脂中衝撃グレード（東しく株）製　Ｔ−１００
）１００部に、フッ素系界面活性剤としてパーフルオロ
アルギルカルボン酸塩（犬日本インギｆヒ学工業（株）
製゛メガファノクＦ−１２０″）を０．０５部含有する
樹脂組成物を得た。　Ｆ　−１２（）の添加方法は、中
間原料すなわち、高ゴム含有ＡＢＳ　、　Ａ　　Ｓ　ｌ
ａＪ脂ブレンド時に滑剤や酸化防止剤と同時に仕込み、
ミキサー（こより攪拌混合する方法に依った。混合物は
、ベント付押出機でペレタイズし均一な樹脂組成物を得
た。得られた拍脂組成物は成形後メッキした。

メッキエツチング液は、通常、ＡＢＳ樹脂１こ用いる硫
１哲／クロム酸混液を使用した。メッキの」二程順序は
、耐熱ザイクル性評価には■化学Ｎ１メッキ→電気Ｎｉ
メッキを、ピーリング強さ評価には、０化学Ｎｉメツキ
ー電気銅メツキを用いた。結果を表１に示す。

このもののメッキ膜耐熱サイクル性は抜群であり、ピー
リング強さは、ＡＢＳの２般メツキグレードと同等であ
った。

実施例２ 超耐熱ＡＢＳ樹脂（東しく株）製１”−４７０）１００
部に、Ｆ＝　１．２　（１を０．０５部添加して実施例
１と同様にして樹脂組成物を得た。

実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

このものは、メッキ可能なエツチング条件中が広く耐熱
ザイクル性も抜ｉｌ′￥であった。

実施例３ 変性ボリフエニレンオギサイド（ＰＰＯ）（エンジニア
リングプラスチノクス（株）Ｈｐｘグレード）１００部
にＦ−ｔｚｏを０．０５部添加して樹脂組成物を得た。

実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

このものの耐熱ザイクル性は、ド−Ｉ２ｏ未添加品に比
べ犬［１］に同士した。

実施例４ ポリカーボネートとＡＢＳのボリマーアロイ　（奇人化
成（株）製゛°マルチロン′”）１００部にＦ−１２０
を０．０５部添加して樹脂組成物を得た。実施例１と同
様に評価した結果を表１に示す。

このものの耐熱サイクル性は、Ｆ−１２０未添加品に比
べ犬１１］に向］ニした。

実施例５ メッキグレードのナイロン（東しく株）製“アミラン”
ｌ０ＩＩＲ）１００部にＦ−１２０を０．０５部添加し
て樹脂組成物を得た。

メッキエツチング液は塩酸を用いた。実施例１と同様に
評価した結果を表１に示す。

このものの耐熱サイクル性は、）’−１２０米添加品に
比べ大１１］に向上した。

実施例０ ＡＢＳ樹脂中剖′撃グレード（虫しく株）製′ｒ−１０
０）１００部にフッ素系界面活性剤としてパーフルオロ
アルキルエチレンオキノドイ」加物（大Ｅ１本インキ（
ヒ学工業（株）製パメガファソクＦ−＋４２“′）を０
．０５部添加して樹脂組成物を得た。実施例Ｉと同様に
評価した結果を表１に示す。

このものの耐熱サイクル性は、Ｆ−１４２未添加品に比
べ大１１」に向」ニした。

実施例７ ＡＢＳ　１１脂（′ｒ−１００）　Ｉ　Ｏ０部ニア　７
素系界面ｇ　外削と１７でパーフルオロアルキル基・親
水性基・親油性基含有オリゴマー（大日本インキｆヒ学
工業（株）製゛メガファノクＦ−１７７”）を０，０５
部添加して樹脂組成物を得た。実施例１と同様に評価し
た結果を表１に示す。

このものの耐熱サイクル性は、Ｆ−１７７未添加品に比
へ大ｒＩＪに向上した。

実施例８ ポリアセタールのメッキグレード（ポリプラスチックス
（株）　ＩＶＩ　ｔ’グレード）１００部にＦ−１２０
を００５部添加して樹脂組成物を得た。

メッキエツチング液は塩酸を用いた。実施例１と同様に
評価した結果を表１に示す。

このものの耐熱サイクル性は、Ｆ−１２０未添加品に比
べ大「ＩＪに向トした。

実施例９ 酸ｆヒチタンを３０％含有したポリブチレンテレフタレ
ート　（ＰＢＴ：東しく株）製。０．５％オルトクロロ
フェノール溶液を２５℃で測定した時の相対粘度が１．
５７のポリブチレンチレフタレ−１−）１００部にＦ−
１２０を０．０５部添加して樹脂組成物を得た。メッキ
エツチング液は水酸化ナトリウムを用いた。実施例１と
同様に評価した結果を表１に示す。

このものの耐熱サイクル性は、Ｆ−１２０未添加品に比
べ大＋ｊＪに向］ニした。

比較例Ｉ ＡＢＳ樹脂中刷撃り゛レード（東しく株）製Ｔ−１００
）１００部に、フッ素系界面活性剤を添加せずに評価し
た。

このもののメッキ直後のメッキ膜は美観を保っていたが
、耐熱サイクル後のメッキ膜は大きなふくれを生じ、メ
ッキ膜表面の平滑性を損ねた。表２に比１咬例をまとめ
て記した。

＝　１２− 比較例２ 変性ＰＰ０（エンジニアリングプラスチソクス（株）製
　Ｐ×グレード）に、フッ素系界面活性剤を添加せずに
評価した。

このものの耐熱サイクル性は悪かった。

比較例３ ナイロン（東しく株）製アミランｌ　Ｏｌ　ｌ　Ｒ）に
フッ素系界面活性剤を添加せずに評価した。

このものの耐熱サイクル性は、Ｆ−＋２ｏ添加品に比べ
劣っていた。

比較例４ ＡＩ３Ｓ樹脂（Ｔ−１００）１００部にポリテトラフル
オロエチレン樹脂を０．０５部添加して評価した。

このものの耐熱サイクル性は悪く、フッ素樹脂添加によ
る効果は認められなかった。

比較例５ Ａ、　１３　Ｓ樹脂（Ｔ−１００）１００部にＥ゛−１
２０を０、０　（１５部添力■して評１曲した。

このものは、フッ素系界面活性剤の添加星が少なすぎて
、ｉｉＪ　！！プサイル性の向上は見られなかった。

ＪＪ：殻間６ Ａ　Ｉ４５樹脂に（Ｔ−１００）　１００部に、Ｆ−１
２０を５０市量部添加して評価した。

このものは、界面活性剤が成形品表面にブリードするた
めに、メッキ膜密着強度が極端に低く、メッキ膜表面に
もメッキムラが観察された。

］を殻間７ ポリアセタール（ポリプラスチックス（Ｋ）ＩＶＩ　Ｐ
グレード）に、フッ素系界面活性剤を添加せずに評価し
た。

このものの耐熱サイクル性は、Ｆ−１２０添加品に比べ
悪かった。

ｊ七１１佼１列　８ ｒ（？　（Ｂチタンを３０％含有した１月３′Ｆ（東し
く株）ｐ　Ｏ，５％オルトクロロフェノールｉｉヲ２５
℃で測定した時の相対粘度が１５７の１月３′Ｆ）に、
フッ素系界１ｆｊｉ活性剤を添加せずに評価した。

このものの耐熱サイクル性は、Ｆ−１２０添加品ｔこ比
べ悪かった。

〈発明の効果〉 本発明の樹脂組成物はメッキ膜強度の耐熱ザイクル性に
優れかつ剥離強度が贋れていると同時に、成形物のブリ
ード物が少ない。

従って、耐熱用途においても、一般用途においても実用
上問題の無い侵れたメッキ製品を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　熱可塑性樹脂１００重量部に対し、フッ素系界面活性
   剤０．０１〜３．０重量部を含有してなる、メッキ膜耐
   熱サイクル性に優れたメッキ用熱可塑性樹脂組成物。