JPS61106786A - ｐ−ヨ−ドアニリンの製造方法 - Google Patents
ｐ−ヨ−ドアニリンの製造方法Info
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- JPS61106786A JPS61106786A JP59226672A JP22667284A JPS61106786A JP S61106786 A JPS61106786 A JP S61106786A JP 59226672 A JP59226672 A JP 59226672A JP 22667284 A JP22667284 A JP 22667284A JP S61106786 A JPS61106786 A JP S61106786A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、アニリンの存在下、ヨウ化物を電解酸化して
ｐ−ヨードアニリン（以下、ＰＩＡと略記する）を製造
する方法に関するものである。
ｐ−ヨードアニリン（以下、ＰＩＡと略記する）を製造
する方法に関するものである。
ＰＩＡは染料、顔料、医薬品、アラミド樹脂、ポリイミ
ドのモノマーなどの合成中間体として有用な用途がある
。
ドのモノマーなどの合成中間体として有用な用途がある
。
（従来の技術）
従来、アラニンの存在下、ヨウ化物を電解酸化してＰＩ
Ａを製造する方法としては、米国特許第３β７５，４５
９が挙げられる。この方法では、ヨウ化アンモニウムま
たはヨウ化アルカリ金属塩とアニリンの電解酸化を０〜
８０Ｃで行い、ＰＩＡ’を得ている。
Ａを製造する方法としては、米国特許第３β７５，４５
９が挙げられる。この方法では、ヨウ化アンモニウムま
たはヨウ化アルカリ金属塩とアニリンの電解酸化を０〜
８０Ｃで行い、ＰＩＡ’を得ている。
（発明が解決しようとする問題点）
従来技術では、ヨウ化物とアニリンを電解する際、電解
液の水層（以下、単に水層と略す）のｐＨを５〜８に保
持し、水層と有機層の分離を行っている。このｐＨ調整
は、プロセス上水酸化ナトリウムが陽極液中に混入して
くるため、デカンタ−での分離を行うためである。また
、従来技術の実施例では、隔膜法と無隔膜法全実施して
いるが、隔膜法の場合は、陽極で生成するヨウ化水素の
ために酸性とな９、無隔膜法の場合は、 ＋１極で生成
するヨウ化水素より陰極で発生する水酸化物の方が多い
友め、アルカリ性となるはずであるが、ｐＨ変化、ｐＨ
の調整についてはなんら記述されていない。
液の水層（以下、単に水層と略す）のｐＨを５〜８に保
持し、水層と有機層の分離を行っている。このｐＨ調整
は、プロセス上水酸化ナトリウムが陽極液中に混入して
くるため、デカンタ−での分離を行うためである。また
、従来技術の実施例では、隔膜法と無隔膜法全実施して
いるが、隔膜法の場合は、陽極で生成するヨウ化水素の
ために酸性とな９、無隔膜法の場合は、 ＋１極で生成
するヨウ化水素より陰極で発生する水酸化物の方が多い
友め、アルカリ性となるはずであるが、ｐＨ変化、ｐＨ
の調整についてはなんら記述されていない。
したがって、ｐＨと電解成績の関係についてはなんら記
述されていない。本発明者らが水層のｐＨと電流効率の
関係について調べたところ、実施例、比較例で明らかな
７口く、特定範囲のｐＨでのみ高い電流効率が得られる
ことが明らかとなった。特にアルカリ性となると、電流
効率が著しく低下する。このため特定範囲のｐＨＫ調整
する必要性が、従来技術とは全く異なる理由で必要なの
である。
述されていない。本発明者らが水層のｐＨと電流効率の
関係について調べたところ、実施例、比較例で明らかな
７口く、特定範囲のｐＨでのみ高い電流効率が得られる
ことが明らかとなった。特にアルカリ性となると、電流
効率が著しく低下する。このため特定範囲のｐＨＫ調整
する必要性が、従来技術とは全く異なる理由で必要なの
である。
さらに、従来技術の電解液組成では、ｐＨ調整が困難で
あった。特に無隔膜法の場合は、水層がアルカリ性とな
ってくるので、電流効率が低下する危険性が高かった。
あった。特に無隔膜法の場合は、水層がアルカリ性とな
ってくるので、電流効率が低下する危険性が高かった。
本発明者らは、上記のような従来方法がもつ欠点全克服
し、ＰＩＡを高い電流効率で製造し、しかも、ｐＨ調整
が容易な工業的方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果
、リン酸塩を電解液に加え、水層のｐＨｔ”特定範囲に
保持することによって、高い電流効率が安定して得られ
、電圧が低下すること以外にも、驚くべきことに電流効
率がさらに上昇することを見出し、この知見に基いて本
発明を完成するに至つ几。
し、ＰＩＡを高い電流効率で製造し、しかも、ｐＨ調整
が容易な工業的方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果
、リン酸塩を電解液に加え、水層のｐＨｔ”特定範囲に
保持することによって、高い電流効率が安定して得られ
、電圧が低下すること以外にも、驚くべきことに電流効
率がさらに上昇することを見出し、この知見に基いて本
発明を完成するに至つ几。
（問題点を解決する几めの手段および作用〕本発明は、
アニリンの存在下、ヨウ化物を電解酸化してＰＩＡを製
造するにあｆｃり、電解液にリン酸塩を添加し、水層の
ｐＨを５．５〜６．９に保持 ！しながら電解を行うこ
とを特徴とするＰＩＡの装造方法である。
アニリンの存在下、ヨウ化物を電解酸化してＰＩＡを製
造するにあｆｃり、電解液にリン酸塩を添加し、水層の
ｐＨを５．５〜６．９に保持 ！しながら電解を行うこ
とを特徴とするＰＩＡの装造方法である。
本発明では、リン酸塩を電解液に添加し、ｐＨ変化を少
なくり、ｐＨ調整全容易にし、さらに電流効率を高めて
いるのである。
なくり、ｐＨ調整全容易にし、さらに電流効率を高めて
いるのである。
本発明では、リン酸塩としてリン酸アンモニウム、リン
酸ナトリウム、リン酸カリウムが好ましい。工業的には
、特にリン酸ナトリウムがよシ好ましい。水層中のリン
酸塩濃度は１〜２０重量％が好ましく、２０重量％を超
えると水層の粘度が高くなる。
酸ナトリウム、リン酸カリウムが好ましい。工業的には
、特にリン酸ナトリウムがよシ好ましい。水層中のリン
酸塩濃度は１〜２０重量％が好ましく、２０重量％を超
えると水層の粘度が高くなる。
水層のｐＨは５．５〜６．９が好ましい。ｐＨが６．９
より高いと、ＰＩＡの電流効率が低下し、副反応生成物
である４−アミノジフェニルアミンなどが生成する。ま
た、ｐＨが５．５よシ低いと、アニリンのリン酸塩と思
われるものが析出し、器壁に付着するなど電解を正常に
行うことができなくなつ友。
より高いと、ＰＩＡの電流効率が低下し、副反応生成物
である４−アミノジフェニルアミンなどが生成する。ま
た、ｐＨが５．５よシ低いと、アニリンのリン酸塩と思
われるものが析出し、器壁に付着するなど電解を正常に
行うことができなくなつ友。
本発明において、ヨウ化物とは、水に可溶で電解質のも
のを言う。ヨウ化物には、ヨウ化アンモニウム、アルカ
リ金属のヨウ化物、ヨウ化第４級アンモニウム塩などを
挙げることができ、好ましくはヨウ化アンモニウム、ヨ
ウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムが用いられる。工業的
には特にヨウ化ナトリウムが好ましい。カチオンは前述
のリン酸塩のカチオンと同じであることが好ましい。
のを言う。ヨウ化物には、ヨウ化アンモニウム、アルカ
リ金属のヨウ化物、ヨウ化第４級アンモニウム塩などを
挙げることができ、好ましくはヨウ化アンモニウム、ヨ
ウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムが用いられる。工業的
には特にヨウ化ナトリウムが好ましい。カチオンは前述
のリン酸塩のカチオンと同じであることが好ましい。
ヨウ素化合物とアニリンの電解反応は、隔膜法、無隔膜
法いずれの方法で本支障なく行うことができる。隔膜法
の場合は、陽極でヨウ化水素が生成し、陰極では対応す
る水酸化物が生成する。水酸化物が必要な場合は、隔膜
が選択される。−万、無隔膜法の場合は、陰極で生成す
る水酸化物の友め水層がアルカリ性となシ、電流効率が
低下する危険性が高いが、本発明によれば、実施例３，
４、比較例３．４で明らかな如く、ｐＨ変化が少なく、
高い電流効率が安定して得られる。この方法は隔膜が不
要であシ、電槽構造が簡単となり、しかも、電極間隔を
狭くでき、電力原単位の向上が図れる。
法いずれの方法で本支障なく行うことができる。隔膜法
の場合は、陽極でヨウ化水素が生成し、陰極では対応す
る水酸化物が生成する。水酸化物が必要な場合は、隔膜
が選択される。−万、無隔膜法の場合は、陰極で生成す
る水酸化物の友め水層がアルカリ性となシ、電流効率が
低下する危険性が高いが、本発明によれば、実施例３，
４、比較例３．４で明らかな如く、ｐＨ変化が少なく、
高い電流効率が安定して得られる。この方法は隔膜が不
要であシ、電槽構造が簡単となり、しかも、電極間隔を
狭くでき、電力原単位の向上が図れる。
陽極材料としては、白金、ルテニウム、ロジウム、イリ
ジウムを単独もしくはチタンやタンタルにメッキしたも
の、各々合金、合金メッキ、また、白金、ルテニウム、
ロジウム、イリジウムとパルプメタル（チタン、タンタ
ルなど）との酸化物合金、炭素などを挙げることができ
る。
ジウムを単独もしくはチタンやタンタルにメッキしたも
の、各々合金、合金メッキ、また、白金、ルテニウム、
ロジウム、イリジウムとパルプメタル（チタン、タンタ
ルなど）との酸化物合金、炭素などを挙げることができ
る。
陰極材料としては、水素過電圧の低いものが好ましいが
、特に限定されることなく、鉄、ニッケル、ステンレス
などを挙げることができる。
、特に限定されることなく、鉄、ニッケル、ステンレス
などを挙げることができる。
隔膜を用いる場合は、必要に応じてカチオン交換膜、ア
ニオン交換膜などが用いられる。
ニオン交換膜などが用いられる。
以下、隔膜法について述べる。その記述は、無隔膜法に
おいても概ね適用できるので実施例を示すに止めた。
おいても概ね適用できるので実施例を示すに止めた。
電解槽は有機電解反応において通常用いられるものであ
って、電解液を両極の間に通過させることができるよう
なものであればよい。例えば、働湘は陰極板と陽極板を
平行に対立させ、両極の間に陰極室、陽極室を形成する
ように、膜−極間隔を規定するポリエチレン板、隔膜、
ポリエチレン板をこの順序に置く。これらのポリエチレ
ン板の中央部゛ 分には、電解液が通過するように開
孔部を設ける。
って、電解液を両極の間に通過させることができるよう
なものであればよい。例えば、働湘は陰極板と陽極板を
平行に対立させ、両極の間に陰極室、陽極室を形成する
ように、膜−極間隔を規定するポリエチレン板、隔膜、
ポリエチレン板をこの順序に置く。これらのポリエチレ
ン板の中央部゛ 分には、電解液が通過するように開
孔部を設ける。
・ず
電極の通電面積は、この開孔部の大きさによってきまシ
、そして、゛電極と隔膜との間隔は、このポリエチレン
板の厚みによって規定される。陽極液と陰極液は、それ
ぞれのタンクから電解槽に設けられた供給口全経て陽極
室、陰極室に入り、室内を通過する間に一部が反応して
流出口から出て、陽極液タンク、陰極液タンクに戻り、
タンクと室との間を循環する。
、そして、゛電極と隔膜との間隔は、このポリエチレン
板の厚みによって規定される。陽極液と陰極液は、それ
ぞれのタンクから電解槽に設けられた供給口全経て陽極
室、陰極室に入り、室内を通過する間に一部が反応して
流出口から出て、陽極液タンク、陰極液タンクに戻り、
タンクと室との間を循環する。
電流密度は１〜３０Ａ／ｄ１ｒｔが好ましく、３０Ａ
／ ｄｉ’より高い電流密度では電圧が著しく高くな５
、ＩＡ／ｄゴより低い電流密度では生産性が悪くなる。
／ ｄｉ’より高い電流密度では電圧が著しく高くな５
、ＩＡ／ｄゴより低い電流密度では生産性が悪くなる。
電解温度は２０〜６０Ｃが好ましい。電解＠度と副生成
物である０−ヨードアニリン（以下、ＯＩＡと略す〕の
生成量と相関があシ、温度が低い方が、９１０体比が大
きくなシ好ましい。しかし、電圧が上昇し、電力原単位
が悪くなる。
物である０−ヨードアニリン（以下、ＯＩＡと略す〕の
生成量と相関があシ、温度が低い方が、９１０体比が大
きくなシ好ましい。しかし、電圧が上昇し、電力原単位
が悪くなる。
電解槽内の電解液流速は０．１〜４ｍ／秒が好ましい。
０．１ｍ／秒よシ遅い流速では電流効率が低下し、４ｍ
／秒よシ速い流速では電解槽内の圧損 ′□失が非
常に多くなる。
／秒よシ速い流速では電解槽内の圧損 ′□失が非
常に多くなる。
電極と隔膜の間隔は、通常０．５〜３１ｇｌ１ｌが好ま
しい。
しい。
水相のｐＨの調整は、必要に応じて、対応する水酸化物
、ヨウ化水素を加えて行うことができる。
、ヨウ化水素を加えて行うことができる。
陽極液は水層と有機層から成る。水層は水、リン酸塩、
ヨウ素化合物が主成分であり、有機層はアニリン、ＰＩ
Ａ、ＯＩＡが主成分である。有機層中のｐ Ｉ Ａｏａ
度は１〜６０重ｉｑｂが好ましい。
ヨウ素化合物が主成分であり、有機層はアニリン、ＰＩ
Ａ、ＯＩＡが主成分である。有機層中のｐ Ｉ Ａｏａ
度は１〜６０重ｉｑｂが好ましい。
陽極液中に有機層の占る割合’６ ｏｒｇ容量比と定義
するが、Ｏｒｇ容量比は０．０１〜１が好ましい。陰極
液は各々リン酸塩の水溶液、ヨウ素化合物の水溶液、水
酸化塩の水溶液いずれも使用できるが、生成物である対
応する水酸化塩を用いるのがよシ好ましい。
するが、Ｏｒｇ容量比は０．０１〜１が好ましい。陰極
液は各々リン酸塩の水溶液、ヨウ素化合物の水溶液、水
酸化塩の水溶液いずれも使用できるが、生成物である対
応する水酸化塩を用いるのがよシ好ましい。
（発明の効果）
以上述べてきたように、本発明によれば、リン酸塩を加
えることによって、水層のｐＨ変化を抑制し、ＰＩＡの
電流効率の低下するのを防止すると共に、なおかつ電流
効率を高めることができる。
えることによって、水層のｐＨ変化を抑制し、ＰＩＡの
電流効率の低下するのを防止すると共に、なおかつ電流
効率を高めることができる。
また、ｐＨを５．５〜６．９に保持することによシ、最
も高い電流効率が得られるのである。リン酸塩を加えｐ
Ｈ変化を抑制でき％ ｐＨ調整が容易になつ九のは、工
業的に実施する上で有利である。しかも、リン酸塩を加
えることによって電圧が下り、電力原単位の向上が図れ
る。以上の点で本発明の方法は、極めて優れ九ＰＩＡの
工業的製法である。
も高い電流効率が得られるのである。リン酸塩を加えｐ
Ｈ変化を抑制でき％ ｐＨ調整が容易になつ九のは、工
業的に実施する上で有利である。しかも、リン酸塩を加
えることによって電圧が下り、電力原単位の向上が図れ
る。以上の点で本発明の方法は、極めて優れ九ＰＩＡの
工業的製法である。
（実施例）
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例をよび比較例における測定値は、下記方法
によつ几。
によつ几。
ｐｌｏ（モル比）＝生成ＰＩＡ／生成０１Ａ実施例１
陽極液として、リン酸二水素ナトリウム７５１、リン酸
水素二ナトリウム７５１１ ヨウ化ナトリウム１５０？
、アニリンｓ ００ ？、水１２００ｆの混合液を用い
、陽極液タンクに入れた。陰極液タンクには５チ水酸化
す） ＩＪウム水溶液１ｋｇを入れた。両タンクの電解
液を次の電解槽に循環した。
水素二ナトリウム７５１１ ヨウ化ナトリウム１５０？
、アニリンｓ ００ ？、水１２００ｆの混合液を用い
、陽極液タンクに入れた。陰極液タンクには５チ水酸化
す） ＩＪウム水溶液１ｋｇを入れた。両タンクの電解
液を次の電解槽に循環した。
電解槽は隔膜で仕切られた陽極液と陰極室からなり、陽
極には白金メッキし几チタン板、陰極には鉄板で両極と
もに１ｃ１ｎ×１００Ｃｒｎの通電面積を有するものを
用い１両極の間に通電面積が１ｆｆｉＸ１００ｍになる
よう開孔部を有する厚さ２龍のポリエチレン板２枚と、
その中央にはパーフルオロカーボン型陽イオン交換膜を
置いて陰極室と陽極室を形成させ友ものを用いた。電解
槽は電解液の供給口と流出口を有しており、電解液は流
速２ｍ／秒で流し、電流密度１０Ａ／ｄｍ′、電解温度
５０Ｃで電解を２時間行った。陽極液水層のｐＨは、あ
らかじめ６．５に調整し、電解中はＮａＯＨを加えｐＨ
を６．５に保つ友。
極には白金メッキし几チタン板、陰極には鉄板で両極と
もに１ｃ１ｎ×１００Ｃｒｎの通電面積を有するものを
用い１両極の間に通電面積が１ｆｆｉＸ１００ｍになる
よう開孔部を有する厚さ２龍のポリエチレン板２枚と、
その中央にはパーフルオロカーボン型陽イオン交換膜を
置いて陰極室と陽極室を形成させ友ものを用いた。電解
槽は電解液の供給口と流出口を有しており、電解液は流
速２ｍ／秒で流し、電流密度１０Ａ／ｄｍ′、電解温度
５０Ｃで電解を２時間行った。陽極液水層のｐＨは、あ
らかじめ６．５に調整し、電解中はＮａＯＨを加えｐＨ
を６．５に保つ友。
平均電圧は！１．５ ｖ″′Ｃあった。電解後、電解液
中のＰＩＡｉガスクロマトグラフィーにより分析した。
中のＰＩＡｉガスクロマトグラフィーにより分析した。
その結果、電流効率は９４チであった。運転１′１７
中のｐＨ変化が少なく、ｐＨ調整が容易であった
。
中のｐＨ変化が少なく、ｐＨ調整が容易であった
。
生成フェニレンジアミンのｐ１０比は２４であった。
比較例１
実施例１の陽極液組成のうちリン酸ナトリウムを除いた
ほかは、実施例１と同鮒下で電解金行った。平均電圧は
４．３ｖであった。電流効率は８６チであった。運転中
のｐＨの調整が難しく、ｐＨがやや変動し友。生成した
フェニレンジアミンのｐ１０比は２３．５であった。
ほかは、実施例１と同鮒下で電解金行った。平均電圧は
４．３ｖであった。電流効率は８６チであった。運転中
のｐＨの調整が難しく、ｐＨがやや変動し友。生成した
フェニレンジアミンのｐ１０比は２３．５であった。
実施例２
実施例１と同じ電解液、電解槽を用い、電解液の流速２
ｍ／秒、電解温度５００％電流密度１０Ａ／ｄゴで、水
層のｐＨを変化させて電解を２時間行った。結果を表１
に示した。
ｍ／秒、電解温度５００％電流密度１０Ａ／ｄゴで、水
層のｐＨを変化させて電解を２時間行った。結果を表１
に示した。
表 １
３Ｙｉｌ ｐｆ１５．１では有機層が液状でなくなり
、タンク壁′ｉなどに付着し、電解槽に十分送ることが
できなくなり、電ｗ４を中止し友。
、タンク壁′ｉなどに付着し、電解槽に十分送ることが
できなくなり、電ｗ４を中止し友。
＊２ ｐＨ７，６ではガスクロ分析の結果、４−アミ
ノジフェニルアミン、アゾベンゼンが検出され友。
ノジフェニルアミン、アゾベンゼンが検出され友。
比較例２
比較例１と同じ電解液、電解槽を用い、電解条件も同じ
であるが、ｐＨのみ変化させて電解を２時間行った。結
果を表２に示した。
であるが、ｐＨのみ変化させて電解を２時間行った。結
果を表２に示した。
表 ２
なお、ｐ Ｈ５，０、４，６でも有機層は液状であり、
析出することはなかった。しかし、ｐ Ｈ＝ ４．６で
は、有機層が非常に少なくなった。アニリン塩が水槽に
溶解し７ｔ７ｔめと思われる。ｐＨ７，８では、ガスク
ロ分析の結果、４−アミノジフェニルアミン、アゾベン
ゼンが検出され次。
析出することはなかった。しかし、ｐ Ｈ＝ ４．６で
は、有機層が非常に少なくなった。アニリン塩が水槽に
溶解し７ｔ７ｔめと思われる。ｐＨ７，８では、ガスク
ロ分析の結果、４−アミノジフェニルアミン、アゾベン
ゼンが検出され次。
実施例３
電解液として、リン酸二水素カリウム７０２、リン酸水
素二カリウム７０２、ヨウ化カリウム１５０？、アニリ
ン２５０１、水１２１０ｆの混合液を用い、電解液タン
クに入れた。水層のｐＨは６．０であつ友。
素二カリウム７０２、ヨウ化カリウム１５０？、アニリ
ン２５０１、水１２１０ｆの混合液を用い、電解液タン
クに入れた。水層のｐＨは６．０であつ友。
電解槽は、陽極には白金、チタンを混合、塗布、焼成さ
せた酸化物合金を形成させ九チタン板、陰極には鉄板で
両極の間に通電面積が１ｃｒｎ×１００ｃｒｒ１になる
よう開孔部を有する厚さ２ ＋ｕのポリエチレン板１枚
を置いて電解室を形成させたものを用い友。電解槽は電
解液の供給口と流出口を有しておシ、電解液は流速２ｍ
／秒で流し、電流密度１０Ａ／ｄゴ、電解温度ｓａＣで
電解１＆：２時間行った。
せた酸化物合金を形成させ九チタン板、陰極には鉄板で
両極の間に通電面積が１ｃｒｎ×１００ｃｒｒ１になる
よう開孔部を有する厚さ２ ＋ｕのポリエチレン板１枚
を置いて電解室を形成させたものを用い友。電解槽は電
解液の供給口と流出口を有しておシ、電解液は流速２ｍ
／秒で流し、電流密度１０Ａ／ｄゴ、電解温度ｓａＣで
電解１＆：２時間行った。
電解中はｐＨ調整を行なわなかつ友。電解後の水層のｐ
Ｈは６．５であつ几。平均電圧３．２ｖであつ次。ＰＩ
Ａの電流効率は９２チであつ几。生成フェニレンジアミ
ンのｐ ／ ｏ比は２５でらつ友。
Ｈは６．５であつ几。平均電圧３．２ｖであつ次。ＰＩ
Ａの電流効率は９２チであつ几。生成フェニレンジアミ
ンのｐ ／ ｏ比は２５でらつ友。
比較例４
実施例５の電解液組成のうちリン酸塩を除き、水を１４
ｏｆ増やしｆｃｔ解液を用いたほかは、実施例３と同様
に！解を２時間行つ比。電解中はｐＨ調整を行なわなか
った。ｐＨは６．０から１１．３まで上昇し友。平均電
圧は４．４ｖであり、電流効率は３２チであった。
ｏｆ増やしｆｃｔ解液を用いたほかは、実施例３と同様
に！解を２時間行つ比。電解中はｐＨ調整を行なわなか
った。ｐＨは６．０から１１．３まで上昇し友。平均電
圧は４．４ｖであり、電流効率は３２チであった。
実施例４
電解液として、リン酸二水素アンモニウム５０？、リン
酸水素アンモニウム５０１、ヨウ化アンモニウム２００
２、アニリン３００ ｆ、水１２００１の混合物を用い
、電解液タンクに入れ几。水層のｐＨは５．５であった
。
酸水素アンモニウム５０１、ヨウ化アンモニウム２００
２、アニリン３００ ｆ、水１２００１の混合物を用い
、電解液タンクに入れ几。水層のｐＨは５．５であった
。
電解槽は実施例３と同様なものを用い、電解液流速１．
５ ｍ ７秒で流し、電流密度１０Ａ／ｄＴｔ。
５ ｍ ７秒で流し、電流密度１０Ａ／ｄＴｔ。
電解温度４５Ｃで電解を２時間行った。電解中はｐＨ調
整を行なわなかった。電解後の水層のｐＨは６．３でｂ
つ友。平均電圧は３．２ｖであった。
整を行なわなかった。電解後の水層のｐＨは６．３でｂ
つ友。平均電圧は３．２ｖであった。
ＰＩＡの電流効率は９１チであった。生成フェニレンジ
アミンのｐ１０比は２５．３であった。
アミンのｐ１０比は２５．３であった。
比較例４
実施例４の電解液組成のうちリン酸塩を除き、水７に１
００？増やし之電解液を用いたほかは、実施例４と同様
に電解を２時間行つ次。電解中はｐＨ調整を行なわなか
った。ｐＨは５．５から９．１まで上昇しに０平均電圧
は４．２■であつ几。ＰＩＡの電流効率は６０チであっ
た。
００？増やし之電解液を用いたほかは、実施例４と同様
に電解を２時間行つ次。電解中はｐＨ調整を行なわなか
った。ｐＨは５．５から９．１まで上昇しに０平均電圧
は４．２■であつ几。ＰＩＡの電流効率は６０チであっ
た。
Claims (7)
- （１）アニリンの存在下、ヨウ化物を電解酸化してｐ−
ヨードアニリンを製造するに際し、電解液にリン酸塩を
添加し、水層のｐＨを５．５〜６．９に保持しながら電
解を行うことを特徴とするｐ−ヨードアニリンの製造方
法。 - （２）リン酸塩がリン酸アンモニウム、リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウムである特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - （３）ヨウ化物がヨウ化アンモニウム、ヨウ化ナトリウ
ム、ヨウ化カリウムである特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - （４）リン酸塩とヨウ化物のカチオンが同一である特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - （５）水層中のリン酸塩濃度が１〜２０重量％である特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - （６）電流密度が１〜３０Ａ／ｄｍ＾３である特許請求
の範囲第１項記載の方法。 - （７）電解温度が２０〜６０℃である特許請求の範囲第
１項記載の方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59226672A JPS61106786A (ja) | 1984-10-30 | 1984-10-30 | ｐ−ヨ−ドアニリンの製造方法 |
| US06/791,121 US4666570A (en) | 1984-10-30 | 1985-10-24 | Process for producing aromatic compound with functional groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59226672A JPS61106786A (ja) | 1984-10-30 | 1984-10-30 | ｐ−ヨ−ドアニリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61106786A true JPS61106786A (ja) | 1986-05-24 |
| JPH0140112B2 JPH0140112B2 (ja) | 1989-08-25 |
Family
ID=16848844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59226672A Granted JPS61106786A (ja) | 1984-10-30 | 1984-10-30 | ｐ−ヨ−ドアニリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61106786A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5246561A (en) * | 1991-05-15 | 1993-09-21 | The Dow Chemical Company | Electrolytic cell and process for the labeling of proteins and peptides |
| JPWO2010104028A1 (ja) * | 2009-03-10 | 2012-09-13 | 学校法人慶應義塾 | 電気分解を利用した芳香族ハロゲン化合物の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3975439A (en) * | 1973-07-26 | 1976-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation and amination of iodoaniline |
-
1984
- 1984-10-30 JP JP59226672A patent/JPS61106786A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3975439A (en) * | 1973-07-26 | 1976-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation and amination of iodoaniline |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5246561A (en) * | 1991-05-15 | 1993-09-21 | The Dow Chemical Company | Electrolytic cell and process for the labeling of proteins and peptides |
| JPWO2010104028A1 (ja) * | 2009-03-10 | 2012-09-13 | 学校法人慶應義塾 | 電気分解を利用した芳香族ハロゲン化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0140112B2 (ja) | 1989-08-25 |
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|---|---|---|---|
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