JPS61100550A - ジアルキルアミノエタノ−ルの製造法 - Google Patents
ジアルキルアミノエタノ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS61100550A JPS61100550A JP22234284A JP22234284A JPS61100550A JP S61100550 A JPS61100550 A JP S61100550A JP 22234284 A JP22234284 A JP 22234284A JP 22234284 A JP22234284 A JP 22234284A JP S61100550 A JPS61100550 A JP S61100550A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene oxide
- reaction
- dialkylamine
- solvent
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジアルキルアミンと酸化エチレンよりジアルキ
ルアミノエタノール（以下、ＤＡＡＥと略記する）を製
造する方法に関する。更に詳しくは、一般式Ｉ （式中Ｒ１，Ｒ２はＣ４〜Ｃ４の低級アルキル基を表わ
し、Ｒ’ 、Ｒ”は同一でも異なってもよい〕で表わさ
れるジアルキルアミンと酸化エチレンとの反応により、
一般式■ （式中Ｈ′、Ｈ２は前記に同じ、〕 で表わされるジアルキルアミ７エタノールを製造するに
当って液相半回分法を採用し、且つ、ジアルキルアミン
の溶媒液に酸化エチレンを連続的に仕込み反応させ最終
的にジアルキルアミン二酸化エチレン＝２〜３：１（モ
ル比）に達する時点で反応を終了させることを特徴とす
るジアルキルアミノエタノールの製造法に関する。
ルアミノエタノール（以下、ＤＡＡＥと略記する）を製
造する方法に関する。更に詳しくは、一般式Ｉ （式中Ｒ１，Ｒ２はＣ４〜Ｃ４の低級アルキル基を表わ
し、Ｒ’ 、Ｒ”は同一でも異なってもよい〕で表わさ
れるジアルキルアミンと酸化エチレンとの反応により、
一般式■ （式中Ｈ′、Ｈ２は前記に同じ、〕 で表わされるジアルキルアミ７エタノールを製造するに
当って液相半回分法を採用し、且つ、ジアルキルアミン
の溶媒液に酸化エチレンを連続的に仕込み反応させ最終
的にジアルキルアミン二酸化エチレン＝２〜３：１（モ
ル比）に達する時点で反応を終了させることを特徴とす
るジアルキルアミノエタノールの製造法に関する。
ＤＡＡＥは現在アルキッド樹脂塗料、ポリウレタン発泡
触媒、ガス吸収剤、溶剤、防錆剤など数多くの用途に使
用され、工業上有用な物質である。
触媒、ガス吸収剤、溶剤、防錆剤など数多くの用途に使
用され、工業上有用な物質である。
従来、ジアルキルアミンと酸化エチレンの反応によりＤ
Ａ Ａ Ｂが生成することは既に公知である。
Ａ Ａ Ｂが生成することは既に公知である。
（例えばＷ、Ｉ（、Ｉ（ｏｒｎｅ ａｎｄ Ｒ，Ｌ、Ｓ
Ｉ＋ｒｉｎｅｒ 、 Ｊ、 Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｒ＋ｘＳ
ｏｃ、 、 ２９２５ （１９３２） ）。同文献（液
相半回分式反応）においては反一応溶媒としてメタノー
ル等のアルコール項が使用され、ジアルキルアミン／酸
化エチレン＝１／１．３の場合が最良の結果（収率７５
％）を与えると記載している。
Ｉ＋ｒｉｎｅｒ 、 Ｊ、 Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｒ＋ｘＳ
ｏｃ、 、 ２９２５ （１９３２） ）。同文献（液
相半回分式反応）においては反一応溶媒としてメタノー
ル等のアルコール項が使用され、ジアルキルアミン／酸
化エチレン＝１／１．３の場合が最良の結果（収率７５
％）を与えると記載している。
しかし乍ら、反応溶媒としてアルコール類等の水酸基を
有する溶媒を使用すると、副生物として例えば溶媒メタ
ノール自身酸化エチレンと反応し、エチレングリコール
モノメチルエーテルＣ以下ＭＭＯト略記する）などのエ
チレングリコールモノエーテルが生成し、反応の選択率
低下とＤＡＡＥの収率低下を招くことになる。更にジア
ルキルアミンがジメチルアミンの場合、主生成物である
ジメチルアミノエタノールと副生ＭＭＣ）の沸点差が小
さいことにより、蒸留による製品の分離精製に困難が伴
なうこととなる。又、一方ＤＡ、１１自身分子末端に水
酸基を有し、条件によっては、酸比エチレ。
有する溶媒を使用すると、副生物として例えば溶媒メタ
ノール自身酸化エチレンと反応し、エチレングリコール
モノメチルエーテルＣ以下ＭＭＯト略記する）などのエ
チレングリコールモノエーテルが生成し、反応の選択率
低下とＤＡＡＥの収率低下を招くことになる。更にジア
ルキルアミンがジメチルアミンの場合、主生成物である
ジメチルアミノエタノールと副生ＭＭＣ）の沸点差が小
さいことにより、蒸留による製品の分離精製に困難が伴
なうこととなる。又、一方ＤＡ、１１自身分子末端に水
酸基を有し、条件によっては、酸比エチレ。
ンと逐次的に反応し、高沸点化合物を生成する。
従って本反応においては、生成するＤＡＡＢと酸化エチ
レンの反応、及び溶媒と酸化エチレンの反応等を出来る
限り抑制し、ＤＡＡＥの選択率を確保することが最も重
要な課題である。
レンの反応、及び溶媒と酸化エチレンの反応等を出来る
限り抑制し、ＤＡＡＥの選択率を確保することが最も重
要な課題である。
本発明者等はこれらの課題を達成すべく鋭意研究を行な
い、その目的を達した。本発明の方法に依ればジアルキ
ルアミンと酸化エチレンの反応全選択的に行なわせ、生
成物であるＤＡＡＥ及び溶媒と酸化エチレンとの反応を
引き起こすことなく、反応を完結させることができる。
い、その目的を達した。本発明の方法に依ればジアルキ
ルアミンと酸化エチレンの反応全選択的に行なわせ、生
成物であるＤＡＡＥ及び溶媒と酸化エチレンとの反応を
引き起こすことなく、反応を完結させることができる。
つまり、ジアルキルアミンの溶媒液に酸化エチレンを連
続的にジアルキルアミン二酸化エチレンのモル比が最終
的に２〜３：１なる時点まで滴加後反応を終了すること
により、実質上反応中、系内でのジアルキルアミン：酸
「ヒエチレンのモル比を非常に大きいこと、ソシてジア
ルキルアミンの存在量が生成り Ａ Ａ Ｅの毛より常
に大きい時点で反応終了させることにより、副生物の生
成を抑え、ＤＡＡＥの収率向上が得られる。
続的にジアルキルアミン二酸化エチレンのモル比が最終
的に２〜３：１なる時点まで滴加後反応を終了すること
により、実質上反応中、系内でのジアルキルアミン：酸
「ヒエチレンのモル比を非常に大きいこと、ソシてジア
ルキルアミンの存在量が生成り Ａ Ａ Ｅの毛より常
に大きい時点で反応終了させることにより、副生物の生
成を抑え、ＤＡＡＥの収率向上が得られる。
次に、上記、現象を図−１（ジアルキルアミンと酸化エ
チレンの典型的な反応、操作条件は実施例−１に阜する
。）に基づいて説明する。予め、仕込マれたジアルキル
アミンに、酸化エチレンヲ順次滴下することによりジア
ルキルアミン（曲線■）は減少しＤＡＡＥ （曲線■）
は増加する。酸化エチレンヲシアルキルアミン二酸化エ
チレン＝２〜３：１に到達するまでで（図−１で■の斜
線で示された領域）仕込みを停止すればＤＡＡＥの逐次
反応による高沸点化合物（曲線Ｏ）及び溶媒と酸化エチ
レンとの反応生成物（曲線■）の生成はほとんど見られ
ず結果的にＤＡＡＥの選択率が向上しａ常の簡単な蒸留
などの精製法によってＤ Ａ Ａ Ｅの製品化が可能に
なる。引続き■で示される領域を超えて酸化エチレンを
更に仕込み、ジアルキルアミンの転化率を上げていくに
したがい副反応生成物Ｏ及び■の生成量も増加し、ＤＡ
ＡＨの選択率が低下する。従ってジアルキルアミン二酸
化エチレン＝２〜３：１に到達した時点で酸化エチレン
の仕込みを停止することは、本反応におけるＤＡＡＥの
選択率及び収率な高め、製品であるＤＡＡＢの品質向上
に効果的である。
チレンの典型的な反応、操作条件は実施例−１に阜する
。）に基づいて説明する。予め、仕込マれたジアルキル
アミンに、酸化エチレンヲ順次滴下することによりジア
ルキルアミン（曲線■）は減少しＤＡＡＥ （曲線■）
は増加する。酸化エチレンヲシアルキルアミン二酸化エ
チレン＝２〜３：１に到達するまでで（図−１で■の斜
線で示された領域）仕込みを停止すればＤＡＡＥの逐次
反応による高沸点化合物（曲線Ｏ）及び溶媒と酸化エチ
レンとの反応生成物（曲線■）の生成はほとんど見られ
ず結果的にＤＡＡＥの選択率が向上しａ常の簡単な蒸留
などの精製法によってＤ Ａ Ａ Ｅの製品化が可能に
なる。引続き■で示される領域を超えて酸化エチレンを
更に仕込み、ジアルキルアミンの転化率を上げていくに
したがい副反応生成物Ｏ及び■の生成量も増加し、ＤＡ
ＡＨの選択率が低下する。従ってジアルキルアミン二酸
化エチレン＝２〜３：１に到達した時点で酸化エチレン
の仕込みを停止することは、本反応におけるＤＡＡＥの
選択率及び収率な高め、製品であるＤＡＡＢの品質向上
に効果的である。
ところで、連続式によるＤＡＡＥの製造法も既に公知で
あるが、例えばドイツ特許第２，３５７，０７６号によ
れば、１４０±５℃の高温でしかも２０バールの加圧下
、反応生成物の１部をリサイクル仕込みするなど装置的
に決して容易な合成法とは言えない。
あるが、例えばドイツ特許第２，３５７，０７６号によ
れば、１４０±５℃の高温でしかも２０バールの加圧下
、反応生成物の１部をリサイクル仕込みするなど装置的
に決して容易な合成法とは言えない。
また、連続式では半回分式に比べて、実質上、ジアルキ
ルアミン／酸化エチレンが小しか選べず、（これが大で
は経済上、不利である。）後者の様なシビアな操作は不
得手である。
ルアミン／酸化エチレンが小しか選べず、（これが大で
は経済上、不利である。）後者の様なシビアな操作は不
得手である。
さらに、Ｎ１１回分式におけるジアルキルアミンがら酸
ｆヒエチレンへの逆層下（比較例−１）やジアルキルア
ミン及び酸ｆヒエチレンの同時仕込（比較例−２）は上
記と同じ理由で、副生物の生成が大であり、Ｄ Ａ、Ａ
Ｅの品質上、精製が困難となる。
ｆヒエチレンへの逆層下（比較例−１）やジアルキルア
ミン及び酸ｆヒエチレンの同時仕込（比較例−２）は上
記と同じ理由で、副生物の生成が大であり、Ｄ Ａ、Ａ
Ｅの品質上、精製が困難となる。
本発明においては反応に使用される圧力は常圧から加圧
下まで任意であるが設備費の間頌から大気圧下で行なう
のが好ましい。反応温度は室温から使用する溶媒の還流
温度までの範囲で可能である。使用する溶媒としてはメ
タノール、エタノール、プロパツール等のアルコール類
及び水が反応に使用できるが、メタノールを用いること
がもっとも好ましい。溶媒量は酸化エチレンに対して等
重量倍から大過剰までで可能であるが、溶媒と酸化エチ
レンとの反応を考慮すれば１〜１０倍量が好ましい。
下まで任意であるが設備費の間頌から大気圧下で行なう
のが好ましい。反応温度は室温から使用する溶媒の還流
温度までの範囲で可能である。使用する溶媒としてはメ
タノール、エタノール、プロパツール等のアルコール類
及び水が反応に使用できるが、メタノールを用いること
がもっとも好ましい。溶媒量は酸化エチレンに対して等
重量倍から大過剰までで可能であるが、溶媒と酸化エチ
レンとの反応を考慮すれば１〜１０倍量が好ましい。
かくして得られたＤＡＡＥは通常の精製法、例えば蒸留
などによって容易に精製することが出来る。
などによって容易に精製することが出来る。
以下実施例において本発明を更に詳細に述べる。
実施例−ｌ
ジムロート冷却器かくはん器部下ロート、温度計を備え
た５００ｍＡの４つロフラスコに、ジメチルアミン４ｓ
ｉｉ部（１，ｏモル部〕とメタノール１００重量部の溶
液を仕込み、湯浴上で５０℃に加熱する。酸化エチレン
２２重量部（０５モル部）と冷メタノール３４爪量部の
溶液を１．０時間かけて滴下する。滴下終了后、更に１
０時間熟成する。
た５００ｍＡの４つロフラスコに、ジメチルアミン４ｓ
ｉｉ部（１，ｏモル部〕とメタノール１００重量部の溶
液を仕込み、湯浴上で５０℃に加熱する。酸化エチレン
２２重量部（０５モル部）と冷メタノール３４爪量部の
溶液を１．０時間かけて滴下する。滴下終了后、更に１
０時間熟成する。
この反応粗液のガスクロマトグラフィー分析の結果、組
成は第１表の通り。酸化エチレン基準のジメチルアミン
エタノール収率９０゜０％酸酸化エチレン化化率１００
であった。
成は第１表の通り。酸化エチレン基準のジメチルアミン
エタノール収率９０゜０％酸酸化エチレン化化率１００
であった。
次に、オルダーショー装置（目皿塔、４０φ、２ＯＮ）
を用いて、得られた反応粗液をバッチ蒸留に掛ける。（
常圧、還流比１）結果歩留１７８％で、製品留分（１３
４〜１３５℃）を得た。（蒸留収率９０．０％）なお、
これは充分な商品価値を有していた。
を用いて、得られた反応粗液をバッチ蒸留に掛ける。（
常圧、還流比１）結果歩留１７８％で、製品留分（１３
４〜１３５℃）を得た。（蒸留収率９０．０％）なお、
これは充分な商品価値を有していた。
比較例−１
実施例−１と同様の反応装置を用いて酸化エチレン４４
Ｆｔ ｆｉ 部（１，０モル部）とメタノール４４重
量部の溶液を仕込み、湯浴上で３０℃に加熱する。
Ｆｔ ｆｉ 部（１，０モル部）とメタノール４４重
量部の溶液を仕込み、湯浴上で３０℃に加熱する。
ジメチルアミン４５重量部（１，０モル部）と冷メタノ
ール４５重量部の溶液を１０時１ｍかけて滴下する。更
に２０時間の熟成の後この反応粗液のガスクロマトグラ
フィー分析の結果、組成は第１表＃ａ’）、ｍ化エチレ
ン基阜のジメチルアミンエタノール収率６８０％酸化エ
チレン転化率７４％であった。
ール４５重量部の溶液を１０時１ｍかけて滴下する。更
に２０時間の熟成の後この反応粗液のガスクロマトグラ
フィー分析の結果、組成は第１表＃ａ’）、ｍ化エチレ
ン基阜のジメチルアミンエタノール収率６８０％酸化エ
チレン転化率７４％であった。
比較例−２
５００ｍ１容積のオートクレーブを用いて、ジメチルア
ミン４５重量部（１，０モル部）酸化エチレン２２重量
部（０５モル部）及びメタノール１３４重量部を同時に
仕込み、湯浴上で５０℃に加熱する。更に３０分間の経
過の後この反応粗液のガスクロマトグラフィー分析の結
果、組成は第１表の通り。
ミン４５重量部（１，０モル部）酸化エチレン２２重量
部（０５モル部）及びメタノール１３４重量部を同時に
仕込み、湯浴上で５０℃に加熱する。更に３０分間の経
過の後この反応粗液のガスクロマトグラフィー分析の結
果、組成は第１表の通り。
酸化エチレン基準のジメチルアミノエタノール収率７８
．５％、酸化エチレン転化率９５％であった。
．５％、酸化エチレン転化率９５％であった。
実施例−２
実施例−１と同様の反応装置を用いて、ジメチルアミ７
５０％水溶液１３５重量部（１，５モル部）と酸化エチ
レン３３重量部（０７５モル部〕で反応を行なった。こ
の反応粗液のガスクロマトグラフィー分析の結果、酸化
エチレン基準のジメチルアミノエタノール収率９５２％
酸化エチレン転化率９２％であった。
５０％水溶液１３５重量部（１，５モル部）と酸化エチ
レン３３重量部（０７５モル部〕で反応を行なった。こ
の反応粗液のガスクロマトグラフィー分析の結果、酸化
エチレン基準のジメチルアミノエタノール収率９５２％
酸化エチレン転化率９２％であった。
実施例−３
実施例−１と同様の反応装置を用いて、ジエチルアミン
１２３重量部（１，７モル部）とメタノール５１重量部
の溶・液を仕込み、湯浴上で５５℃に加熱する。酸化エ
チレン３０重量部（０，６８モル部〕を１．０時間かけ
て滴下する。熟成の後、過剰量のジエチルアミンは蒸留
回収した。この反応粗液のガスクロマトグラフィー分析
の結果、ジエチルアミン基準の収率８３．７％、酸化エ
チレン転化率１００％であった。
１２３重量部（１，７モル部）とメタノール５１重量部
の溶・液を仕込み、湯浴上で５５℃に加熱する。酸化エ
チレン３０重量部（０，６８モル部〕を１．０時間かけ
て滴下する。熟成の後、過剰量のジエチルアミンは蒸留
回収した。この反応粗液のガスクロマトグラフィー分析
の結果、ジエチルアミン基準の収率８３．７％、酸化エ
チレン転化率１００％であった。
添付の図面は本発明の詳細な説明するためのジ【
アルキルアミンと酸化エチレンの典型的な反応を示す図
である。 Ａ・・・ジアルキルアミンの消失曲線 Ｂ・・・ジアルキルアミノエタノールの生成曲線Ｃ・・
・高沸点化合物の生成曲線 Ｄ・・・溶媒と酸化エチレンの反応生成物の生成曲線 Ｅ・・・本発明の方法に従う領域 特許出願人 ダイセル化学工業株式会社■ −１
である。 Ａ・・・ジアルキルアミンの消失曲線 Ｂ・・・ジアルキルアミノエタノールの生成曲線Ｃ・・
・高沸点化合物の生成曲線 Ｄ・・・溶媒と酸化エチレンの反応生成物の生成曲線 Ｅ・・・本発明の方法に従う領域 特許出願人 ダイセル化学工業株式会社■ −１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４の低級アルキル
基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一でも異なってもよい
）で表わされるジアルキルアミンと酸化エチレンとの反
応により一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は前記に同じ） で表わされるジアルキルアミノエタノールを製造するに
当って液相半回分法を採用し、且つ、ジアルキルアミン
の溶媒液に酸化エチレンを連続的に仕込み反応させ最終
的にジアルキルアミン：酸化エチレン＝２〜３：１（モ
ル比）に達する時点で反応を終了させることを特徴とす
るジアルキルアミノエタノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22234284A JPS61100550A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | ジアルキルアミノエタノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22234284A JPS61100550A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | ジアルキルアミノエタノ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61100550A true JPS61100550A (ja) | 1986-05-19 |
| JPH0553783B2 JPH0553783B2 (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=16780837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22234284A Granted JPS61100550A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | ジアルキルアミノエタノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61100550A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242175A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-08-14 | 宁波市联凯化学有限公司 | 一种一乙醇二异丙醇胺的制备方法 |
-
1984
- 1984-10-23 JP JP22234284A patent/JPS61100550A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242175A (zh) * | 2013-03-28 | 2013-08-14 | 宁波市联凯化学有限公司 | 一种一乙醇二异丙醇胺的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0553783B2 (ja) | 1993-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06157378A (ja) | １，３−プロパンジオールの製造方法 | |
| JPH11508921A (ja) | １，２―ビス（アシルオキシレート）の製造方法 | |
| JPS58189129A (ja) | モノエチレングリコ−ルモノエ−テルの製造方法 | |
| EP3476838B1 (en) | Method for preparing azoxystrobin | |
| EP3015446B1 (en) | Method for producing allyl alcohol and allyl alcohol produced thereby | |
| GB2078748A (en) | Preparation of 2-methylenealdehydes | |
| JPS6330448A (ja) | クロルカルボン酸クロリドの製法 | |
| CN116328825B (zh) | 一种催化剂，其制备方法以及采用其催化甲醇和乙酸甲酯制备3-甲氧基丙酸甲酯的方法 | |
| JPH0273049A (ja) | ３―ジアルキルアミノプロピオニトリル、ビス―（２―シアノエチル）―エーテル及び所望によりエチレンシアンヒドリンの共通製法 | |
| JPS61100550A (ja) | ジアルキルアミノエタノ−ルの製造法 | |
| DE69706528T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-diacetoxy estern | |
| JPS62129236A (ja) | メチルイソプロピルケトン及びジエチルケトンの製法 | |
| US1584907A (en) | Production of esters from amide acid sulphates | |
| CN110590555A (zh) | 双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯的制法 | |
| EP0144484B1 (en) | Dicyclopentadiene dicarboxylic acid derivatives and process for their preparation | |
| JPS62164656A (ja) | シアノイソホロンの製造法 | |
| Cort et al. | Selective One-Pot Oxidation of Methylarenes to Benzyl Alcohols with the Copper (II)-Peroxydisulfate System | |
| EP3529228B1 (en) | Process | |
| JPS62129257A (ja) | ベンジルアミンの製造法 | |
| JPS62281846A (ja) | Ｎ，ｎ，ｎ′，ｎ′−テトラメチル−１．６−ヘキサンジアミンの製造方法 | |
| JPH0873411A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| JP3287682B2 (ja) | Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方法 | |
| GB2289047A (en) | Propylene glycol monomethyl ether butyrates and isomers and the process for the preparation thereof | |
| JPS58927A (ja) | グリセリンモノアルキルエ−テルの製造法 | |
| JPS5867638A (ja) | ２−（２′−クロロエトキシ）エタノ−ルの製造方法 |