JPS6099648A - 超高分子量ポリエチレンの配向成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、超高分子量ポリエチレンの配向成形品に関す
る。

未明細書中の超高分子量ポリエチレン（以下ｔｌＨＭＷ
−ＰＥと略称す。）は粘度ｔＦ均分子量が７０万以して
好ましくは１００万以」二である。

一般に高分子材料は、その結晶あるいは分子鎖に配向を
もたらすことにより、その物性が大きく向」二すること
が知られている。

この配向をもたらす手段としては、ｌｊＮ　Ａｌｔの紡
糸における１軸延伸、フィルムや蒔肉シートのフラント
法あるいはチューブラ−法による１軸または２Ｉｌｊｌ
＋延伸、ブロー成形による延伸等が１．￥、的に実施さ
れている。

従来、高圧ラム押出、高圧静水Ｊ「押出等のように結晶
融点以下で機械的変形させるり）により配向をもたらす
方法とそれによる大幅な物性向１．の可能性が見いださ
れているが、その大部分がｌ　Ｍ配向成形であり、バッ
チ式成形であり、極端な成形条件下の成形であることな
どの問題がある。

特にＵｌ（ＭＷ−ＰＥの配向成形にＩｕＪ　シては従来
、弾Ｆ１率と引張強度を向上させたＵｌ（ＭＷ−ＰＥの
シートの製造（特開昭５８−８！３３２Ｇ）や、耐候に
１と透明度を向１゜させたＵＨＮＷ−ＰＥシートの特性
改良方法（特開１１／イ５５−１３５８３０）等により
Ｕｌ（ＭＷ−ＰＥの配向シートが成形されている。

以上のようにＵ）ＩＭＷ−ＰＥにおいても分子および／
又は結晶を配向させることにより、引Ｉ張強度や弾性率
などの機械的物性やその他の物性が向１−することは既
に知られているが、ＵＨＭＷ−ＰＥの最大の特徴のひと
つである耐摩耗性が、向−１，することにより低下する
ことを、木発明者らは発見した。この°ＩＩ実は従来全
く知られていなかったものである。

本発明名らはこの配向による耐摩Ｊ［性の低ドという大
きな問題を解決すべく検Ｎ’ｌを屯ねた結果本発明に全
った。

すなわち、本発明は引張強度などの機械的物性か向Ｉ−
シたＵＨＭＷ−ＰＥの配向成形品おいて、表層部のみの
配向度を低下あるいは実質的緩和させることにより、配
向によって向」ニジた物性を維持しつつ、ｔｉｎ　Ｉ’
ｉ’ｌ耗性を無配向のＵＩＩＭＷ−ＰＥのレベルに向」
ニさせた旧ＩＭ讐−ＰＥの配向成形品である。このよう
な配向成形品を成形する為に本明細、１）中で示された
成形方法をとると、結晶融点未満の温度条件ド、特に結
晶融点未満１００℃以１−における入」法安定性も向１
−することが判明した。

すなわち本発明は、表層部の配向度が内核部の配向度よ
り小さい耐摩耗性、寸法安定性に優れたＵＨＭＷ−ＲＥ
の配向成形品である。

表層部の配向が実質的に緩和されているのが々ｒましい
。

また、表層部は結晶融点以にの温度条件下で配向されて
いて、内核部は結晶融点未満の温度条ヂＩ下で配向され
ている耐摩耗性に優れたＵＨＭＷ−ＰＥの配向成形品は
本発明の好ましい態様の１つである。

又更に内核部は、結晶融点未満の温度条件ドで配向され
ている層と、結晶融点以上の温度条ヂ１Ｆで配向されて
いる層が、対称に少なくとも３層に重なっているＵ）Ｉ
ＭＷ−ＰＥの配向成形品は本発明のＤｒましいｙハ；様
の１つである。

本発明における配向とは１輛配自と２輔配向の両方を含
む。

該Ｕ）ＩＭＷ−ＰＥの配向成形品の多層ａ造の各層は、
配向度により規定されるが肉眼でも確認できる。

本発明のＵＨＭＷ−ＰＥの配向成形品は、フィル１、。

シート、プレート、ファイ／＜−１丸棒、パイプ、異形
品等の成形品であって、特に、厚さが１０ｍｍ以下、好
ましくは５ｍｍ以下、さらに好ましくは１〜５ｍｍの配
向シートに適している。

本明細書中の「表層部」について第２図を用いて説明す
る。表層部とはシートの表面（＝Ｊ近のことであり、第
２図に示したｔ、ｈ、ｂで次の様に規）ｊ！されるもの
である。圧縮成形の場合は式（１）、押出成形の場合は
式（２）および式（３）にその範囲を示す。

好ましくは以下の範囲である。

本明細書中の「配向度」は加熱収縮応力で示す。加熱収
縮応力は第３図に示す装置で測定した。ｆ５３図に於て
、［７）ＩＭＷ−ＰＥの配向シートＩ４を長さ２２０ｍ
ｍ、幅１５ｆｆｌｆｆｌに切削し、長さ１４０　ｍｍに
なる様に固定具１５で固定した。

長ａ　１２５ｍｍ　、１１Ｊ８５ｍｍで３００Ｗの３〜
７ｇｍの波Ｌ１を主体とする暗赤外線ヒーター１７（３
７Ｗ／ｃｍ　’の発熱体音度）２枚を、＋ｉｉｊ記シー
ト１４から２３ｍｍの付置に置き、１該シート１４を加
熱して発生する収縮１４＼、力をロードセル１６で４１
１１足した。

表層部の配向度はＯＫｇ／ｃｍ　′以１：　１０Ｋｇ／
ｃｍ　’未満、内核部の配向度はｌ０Ｋｇ／ｃｍ　２以
１：３０Ｋｇ／ｃｍ　’以下であるのが好ましく、より
好ましくは、表層部は２Ｋｇ／Ｃｆｆ１２以に７　Ｋｇ
／ｃｍ　′以ト、内核部は１５Ｋｇ／Ｃｍ　２以上２５
Ｋｇ／ｃｍ　２以下である。

本明細書中の「実質的緩和」とは配向度かＯＫｇ／ｃｍ
ノ以上２　Ｋｇ／ｃｍ　２以Ｆ−ｒある。

内核部において配向度が１０Ｋｇ／ｃｍ　’未満の場合
、配向することによる機械的物＋Ｊ１の向１−が余りな
く、引張強度において無配向のＵ）ＩＭＷ−ＰＥの約１
゜２倍程度であり、３０Ｋｇ／ｃｍノ以−１．０場合、
機械的物性は大幅に向上するが、結晶融点未満の温度条
件下による寸法安定性が悪い。

表層部において配向度がｌ０Ｋｇ／ｃｍ　’以１．の場
合、耐摩耗性は低下し、″：Ｊ法安疋Ｐ１も悪い。

メ、加熱収縮応力がＯＫｇ／ｃｍ　’以上１．５　Ｋｇ
／Ｃｍ　’以ｊ・の場合は、はとんと無配向の状ｙＥで
あり実質的緩和されていると考えられる。

本明細占中の「ζＪ法安〉ｒ性」とは、各温度（１００
°Ｃ〜１３０℃）の熱風雰囲気下で、ＵＩＩＭＷ−ＰＥ
の配向シー　１・（ｌｏＣｍＸ　ＩＯｃｍ）を自由収縮
させた時の寸法の減少１′１分−Ｆで示す。該ＵＨＭＷ
−ＰＥの配向シートは、＝Ｊ法安定Ｐ１．成形後のそり
などを考えると対称構造であることが好ましい。

配向による耐摩耗性の低下は次のように考えられる。配
向成形品特に配向シートにおいて配向軸と直角方向では
強度が低下することが一般に知られている。このことが
テーバ摩耗試験のようなざらつき摩耗性能に影響を与え
るものと考えられる。

たとえば第１図においてＸ軸およびＹ軸方向に２軸配向
させることにより、ＸＹ面に剥離面が生し、これにより
テーバ摩耗試験時に削り取られ易くなると考えられる。

本発明の配向シートは以下に説明する３方法で成形でき
る。まず第一は、表層部も内核部も同一・配向度に成形
されたＯＨＭ讐−ＰＥシートを例えばロール式、グリッ
プ式、テンタ一式等の公知の方法で成形後、例えば結晶
融点以上に加熱ｙれた金属表面を有するような接触熱伝
導が可能な装置例えばロール、熱板、スチールベルｉ・
、サイジング装置などで、寸法の変化がないように定長
熱処理することにより、表層部のみの配向度を低ドある
いは実質的緩和させる方法（以下Ａ法と略称す。）であ
る。

すなわち結晶融点以」二に加熱された前記のような接触
熱伝導が可能な装置による後処理は、表層部のみの配向
度を低下あるいは実質的に緩和させる効果のみならず、
内核部に対しては、汀わゆるアニール効果を示し、内核
部において分子鎖を配向させた状態で結晶化を促すため
、Ｊｉｔ形品のＮｊ法法定定性良くなる。このアニール
効果を４−分発押させるために、ＵＨＭＷ−ＰＥシート
の形状、熱伝導特性を考え合わせ、内核部が結晶融点近
傍の温度になるように装置の温度を設定することが好ま
しい。

以上、Ｂ法およびＣ法についてＪ　Ｌ　＜説明する。

第、は、ｔｌｌｌＭＷ−ＰＥの圧縮成形あるいは押出成
形において、ＵＩＩＭＷ−ＰＥをそのガラス転移温度風
」二結晶融点未猫の温度範囲内に温度調節し、■ＩＭＷ
−ＰＥをその結晶融点以上二に加熱された成形ダイで成
形する・バを特徴とするＵＨＭＷ−ＰＥシートの成形方
法（以下Ｂ法と略称す。）である。また、もうひとつは
、ＵＨＭＷ−ＰＥの圧縮成形あるいは押出成形において
、ＵＨＭＷ−ＰＥ　ヲ、ソノ内核部ＵＩＩＭＷ−ＰＥ　
１７）ガラス転移温度以上結晶融点未満の温度範囲内に
温度調節された部分を有し、かつ、その外殻にＵＨＮＷ
−ＰＥの結晶融点以」−に温度調節された部分を有した
状態とし、ＵＨＭＷ−ＰＥをその結晶融点以上に加熱さ
れた成形ダイで成形する事を特徴とするＵＨＭＷ−ＰＥ
の成形方法（以下Ｃ法と略称す。）である。

Ｂ法及びＣ法において後述するタイ内表面と旧ＩＭＷ−
ＰＥとの界面に潤滑膜を形成しつつ成形することが好ま
しい。

又、Ｂ法およびＣ法による成形品のうち、＋ｉｉｉ　茜
の配向度の範囲にない場合は、Ａ法に従って表層部の配
向度を低下させるか、あるｂｓｉ−ｉ、実質「１９に緩
和させることが必要である。

まず、圧縮成形において該ＵＨＭＷ−ＰＥシートの成形
方法を説明する。第４図に、通常の圧縮成形と該ＵＨＭ
Ｗ−ＰＥの成形方法による後述する潤滑剤をＪｌ：綿成
形グイ表面に塗布した圧縮成形におｔするＵ）ＩＭＷ−
ＰＥの成形グイ内流動及び変形形態を並記した。

通常の圧縮成形では、Ｕ）ＩＭＷ−ＰＥ　２が固相状ｆ
ｆ３であっても溶融状態であっても、該材料２（±全体
カー均一な温度に調節された後はぼその温度とドη−の
圧縮成形ダイ１内で圧縮成形され、冷却−Ｉ−１−を原
子て成形品がとり出される。この場合、ＵＩＩＭＷ−Ｐ
Ｅ　＋１（４−１）→（４−２，）→（４−３）番と示
したように圧縮変形過程で剪断流動しながら成形される
。この為、ＵＨＭＷ−ＰＥは成形条ヂｌによってｔ土材
ネｌ内部に発生する剪断応力や端部の円周応カルこよっ
て破壊が生じることもある。この破壊ｔよＵＨＭＷ−Ｐ
Ｅの粘弾性状態が高い程著しく発生する。

しかしなから、該旧（阿Ｗ−ＰＥシートの成形方法を用
いると、１［、綿成形タイｌ内の０１１にＷ−ＰＥ　７
は（４−１）→（４−４）→（４−５）に示すようにタ
イ内をプラグフローまたはそれに近い流動をしなから固
相状ｙハ（で均一に圧縮変形する１１■ができる。

この現象は次のように考えられる。第５図にはＢ法とＣ
法においてＵＨＭＷ−ＰＥ　２が表面にｆｆｆｊ滑剤を
塗布した圧縮成形ダイ内にセントされた時の状況及び圧
縮変形過程中の旧ＩＨＷ−ＰＥ内の流動形態を示した。

圧縮成形ダイｌがｔｌ［４Ｗ−ＰＥ　２の結晶融点以上
の温度に加熱されている為、ＵＨＭＷ−ＰＥ　２全体が
固相状態にあるＢ法では（５−１）に示した様に圧１ｄ
成形タイ内に旧ＩＭＷ−ＰＥがセットされるとＩＪ）Ｉ
ＭＩＩＩ−ＰＥの大部分は固相状態である（３）が圧縮
成形ダイ１と接触した部分４が溶融状態となる。また、
Ｃ法ではＵＩＩＭＷ−ＰＥ　２は圧縮成形ダイにセット
される前に既にその外殻部分は溶融状態にある（４）。

すなわち本発明のＵＨＭＷ−ＰＥシートの成形方法では
成形の直前においた少なくとも圧縮成形タイ１と接触し
ているＵ　ＨＭ　Ｗ　−Ｐ　Ｅ表面か溶融状態となる［
（５−１）及び（５−４）］。この為、月豫柘成形ダイ
１内表面とＵＨＭＷ−ＰＥの部分固相状ｙ〃１の部分３
との界面に流体潤滑膜が存在した様な状態になる。この
状況で圧縮力が作用するとＢ法では第５図（５−２）、
（５−３）、Ｃ法では第５図（５−５）、（５−６）の
ような流速分１１ｊ曲線のもとて圧縮変形が起こるもの
と考えられる。

特に圧縮成形ダイの表面にｎマ１滑剤を塗布すると効果
的である。

又特に溶融状態の部分４に流動が先行ｌまた部分子があ
ると好ましい。この結果、少なくとも固相状態の部分３
はプラグフローまたはそれ１こ近い流動をしながら圧縮
変形をうける事になり、また、このように固相状態の部
分３がプラグフローまたはそれに近い流動をすると溶融
状態の部分４もそれに追随する為、圧縮成形タイ１表面
と旧ＩＭＷ−ＰＥ２どの界面に「滑り」が生じると考え
られる。この結果、ダイ内のＵＨＭＷ−ＰＥは全体とし
てプラグフローまたはそれに近い流動をしながら均一に
月″１ｎ変形することができる。

次に第６図〜第８図により押出成形における該ＵＨＭＷ
−ＰＥシートの成形方法を説明する。該旧＋ＭＷ−ＰＥ
シートの成形力法に従えば押出機５の押出成形タイ内の
成形ゾーン９を通過するＵＨＭＷ−ＰＥは前述の圧縮成
形の場合と同様に該成形ゾーン９においてプラグフロー
しながら押出力により均一に変形を受ける事ができる。

押出成形において、該υ１１　Ｍ　Ｗ　−Ｐ　Ｅシート
の成形方法でいう「成形タイ」とは、押出成形グイ内の
所望の成品形状に実質的に賦形する為の成形ゾーンを表
わすものである。

押出成形において該ＵＨＭＷ−ＰＥシートの成形方法を
応用する場合、押出成形ダイは押出機５のヘッドに％密
に接続されたもの（以上、直結式とよぶ）でもよいし、
また、そうでないもの（以上、明直結式とよぶ）でもよ
い。

直結式押出成形の該ｔｌＨＭＩｊｌ−ＰＥシートの成形
方法は例えば第６図に示された装置により実施される。

Ｕ）ＩＭＷ−ＰＥは、押出機５により結晶融点以」二に
加熱された状態て押出成形タイ・＼１送さ＋する。七し
て、該押出成形タイ内でＵ）ＩＭＷ−ＰＥ　Ｑ成形ソー
−−・９に到達するまでに、Ｕｌ（ＭＷ−ＰＥかその一
結晶化温１μ以下°に冷却されるべく該結、１１．化温
度以トに温度調節された冷却固化ゾーン７が配：ｊｊｌ
される。そして、ＵＨＭＷ−ＰＥの結晶融点以１−に加
熱された成形ゾーン９がこの冷却固化ゾーン７のすく後
ろに配置された場合には先述のＢ法と同様な状況かつく
り出される。また、この冷却固化ゾーン７と成形ゾーン
９との間に必要に応してＵ　ＨＭ　Ｗ　−Ｐ　Ｅの温Ｉ
Ｗ調節の為の温調ゾーン８を配置することかできる。

この温調ゾーン８の温度がＵＨＭＷ−ＰＥの結晶融点未
満であれは先述のＢ法と同様な状況が、また、結晶融点
以１であれば先述のＣ？ｉｉと同様な状況かつくり出さ
れる。この結果、先述の圧縮成形と同様に該成形ゾーン
９を通過するＵＨＭＷ−Ｔ’Ｅはプラグフロー、または
、それにべ１！シた流動をしなから均一に変形を受けて
所望の形状に−（形される。成形ゾーン９を通過した旧
（ＭＷ−ＰＥは、押出成形タイ内の後続する冷却ゾーン
１０を通過する°ＩＸにより、およｒノ／まｔ−は、押
出成形タイ外の冷却装置により冷却固化された後成形品
１１としてイ１することかできる。

この直結式の場合、成形ゾーン９において旧１ｔ（Ｗ−
ＰＥがプラグフローまたは、これに準じた流動をすると
、押出成形タイの該成形ラーン９の前後もプラグフロー
、または、それに準じた流動となる効果が発揮される。

このことは後述する潤滑１１＠を形成させつつ成形する
場合にタイ内の潤滑膜の拘止に有効に作用するようであ
る。

非直結式押出成形は、例えば、第７図に示された装置に
より実施される。通常の成形により予め成形されたＵＨ
ＭＷ−ＰＥ　２の長尺の成形品を、送りロール１３等の
駆動装置を用いて、ＵＩＩＭＷ−ＰＥの結晶融点以１−
に加熱された成形ゾーン９を通過させる方法である。長
尺の成形品が通常の押出成形で成形されるものである場
合、その成形ラインに該成形タイを配列させれば、連続
的な成形とする事ができる。非直結式の場合も該成形ラ
ーン９の前及び後には、必要に応じてＵＩＩＭＷ−ＰＥ
の予備成形品を温度調節する為の温調ラーン８及び変形
を固定する為の冷却ジーン１０が成形タイ内に配置され
る。

本発明のＵＨＭＷ−ＰＥシートを成形するＢ法およびＣ
法において、成形ダイ内表面とＵＨＭＷ−ＰＥの界面に
潤滑膜を存在させつつ成形する一’３はタイ内のＩＨｔ
而抵抗抵抗減する為有効に作用する。該Ｕ）ＩＭＷ−Ｐ
Ｅの成形に用いられる潤滑膜としては１）成形タイ内表
面を潤滑性能に優れた固体好ましくは成形時に軟化しな
いポリテトラフルオロエチレン等の各種フッ化炭化水素
重合体による被覆、２）一般に潤滑剤と称される液状潤
滑剤を、グイ内に塗布するか（圧縮成形）、グイ内に圧
入するか（直結式押出成形、非直結式押出成形）、ある
いは、Ｕ）ＩＭＷ−ＰＥ表面に塗布する（圧縮成形、非
直結式押出成形）事による潤滑剤液膜、３　）　ＵＨＭ
Ｗ−ＰＥと相溶性に乏しくかつ成形時の粘度がＵＨＭＷ
−ＰＥの溶融部分のそれよりも低く　１０００ポアズ以
上の熱可塑性樹脂（以下低粘度熱可塑性樹脂と呼ぶ）を
、ＵＩＩＭＷ−ＰＥに積層または被覆する事による熱１
ｉｆＯ３ＩＩ性樹脂膜。

４）旧＋ＭＷ−ＰＥ　と相溶性に乏しくかつ成形時に旧
ＩＭＷ−ＰＥよりも滑り性能の高い熱可Ｊ７ｉ１ｊ性樹
脂（以下高滑性熱ｎｆ塑性樹脂と呼ぶ）をＵ）ＩＭＷ−
ＰＥに積層または被覆する”ＩＳによる熱ｒｊｆ塑性樹
脂１１り、５）熱Ｎ（塑１′＋１樹脂が添加剤を配合さ
れる事により、その粘度が結晶性品分−ｒ材料のそれよ
りも低く、１０００ボアス以−１−になるかまたは／お
よび滑り性能が該材料より高くなるところの添加剤を配
合された熱可塑性樹脂をＵＩＩＭＷ−ＰＥに積層または
被覆する事による熱可塑性樹脂膜、６）」６記ｌ〜５の
いずれか２つ以−１−を組合せることによる潤滑膜等が
用いられる。

本発明の成形方法において潤滑ＩＩりを成形させつつ成
形する場合、該潤滑膜は成形品の表面に存在するため成
形後にはこれを洗浄または剥離する必要が生じる。この
場合、積層または被覆する熱可塑ｆ１樹脂は、ｔ［ＭＷ
−ＰＥとの相溶性を考慮して選択する事により問題は生
じない。また、この剥離によれば、Ａ」滑剤も同時に除
去され、洗浄工程が不必要になるというメリットも生ま
れる。

本発明に述べるｌ１１滑剤とは押出成形温度以上で液体
又は固形分が分散した液状のものであり、疏。

動パラフィン、ポリジメチルシロキサン塚の各種シリコ
ーン油、ステアリン酸、ステアリン酸金属塩等の各種脂
肪酸及びその金属塩、各種界面活＋１剤、これらの各流
体の混合物の他、−ｔｉｌｌに使用されている潤滑剤が
使用できる。

また、熱可塑性樹脂に配合する添加剤と１．ではポリジ
メチルシロキサン等の各種シリコーン油。

ステアリン酸及びステアリン耐金Ｊｉ！塩等の各種脂肪
酸及びその金属塩、各種界面活性剤、これらの混合物等
、熱可塑性樹脂に配合する・１日こより熱ｆｉｌ塑性樹
脂を低粘度化および／または高滑性化ｙゼるすべての添
加剤が使用できる。また、配合した後に熱可塑性樹脂か
らブリー；・しやすい添加剤や低分子化合物等も有効で
ある。

以上ノヨウニ、ＵＨＭＷ−ＰＥ　ヲＡ　法、Ｂ　７，１
１、アルイはＣ法により配向させたシートは延伸による
機械的物性の向」二を維持しつつ耐摩耗性、；Ｊ法安’
ｒ；：　Ｍを向上させることに成功した。

以１・、天流側に基いて説明する。

′Ｊで流側１ ０１−ＩＭｌｏｌ−Ｉ　・マイクロザンテンク（′ｐ（
旭化成上業（株）製粘度＝Ｖ均分−ｒｆ７ｉ３００万）
の１０ｍｍ厚のプレートを樹脂温度１４０°Ｃでテンタ
ー７ノ、により２輛配の配向シートを成形後前述のＡ法
に従い、１６０°Ｃに加熱されたロールに通し、表層部
のみを実質的に配向緩和させる後処理を施した。

その時の後処理前と後処理後の旧ＩＭＷ−ＰＥ配向シー
Ｉ・の引Ｉル試験（ＪＩＳ　Ｋ　７１１３）、テーパ庁
耗試験（ＡＳＴＭ−０１０４４）　、加熱収縮応力の測
定の結果を表１に示す。

実施例２ ＵＨＭＷ−ＰＥ　−マイクロサンテンタ■の２０ｍｍ厚
のプレートを前述の圧縮成形（Ｂ法）に従い圧縮成形ダ
イ表面に間滑剤を塗布した状ｊ１１１で成形し、種々の
配向倍率の２　＠Ｉ＋配向配向シート数形し、実施例１
と同様の後処理を施した。そのシー・トの各種物性イ１
ｔｉを表１に示す。

実施例３ 実施例２と同し材料を用い圧縮成形（Ｃ法）に従い成形
し、実施例１と同様の後処理を施した。

そのシートの各種物性値を表１に示す。

、１′施例４ ｌ１Ｗ−ＰＥ、（−フイクロザンテンク１１（′）奔用
いて２イ）４図の押出装置により成形をイＩなった。

成形ンー／てｉｔ　、流路面＋／ｉｉ形状がその始ψ１
°Ａ；て７６ｍｍＸ　２０ｍｍでその後端ては１７０ｍ
ｍ　Ｘ　４−　ｍｍとなるように形状変化Ｉ７ているも
の（配向イ１′−−平、＜５　Ｇ°７に相゛１／Ｉする
）奈使用した（第８図）。また、押出成形夕・イ内表面
に１４，１業材石、２６、Ｎｏ、６．９７′〜に記載さ
ねているテフロンク加１を施した。押出成形タイの温度
条ｒ１は、冷却固化ラーンが４０’Ｃ，続いて配置され
た１ｉ１Ａ調ンーンが１７０’０、そして成形シーンハ
１６０　°Ｃ，ざらに後続する冷却ラーンは６０℃とし
た。また、押出４曵出ＩＩの圧力は約３００Ｋｇ／ｃｍ
２てあった。

１ル４形品シートは固相状ｙ胆で押出成形タイ出１ｊが
ら押出され、１７０ｍｍ　Ｘ　４ｍｍの断面をもち、１
５ｃｍ／分の押出速度で成形することができた。

成形品シトから切り出したザンプルに１ｃｍ１ｊのマス
１１をかいて、これを１４０’Ｃの熱風雰囲気ドで約１
１１１１−１ｉｉ１１’ｌ由収縮させると約４．４ｍｍ
　Ｑ　（７）　マスＩＩに収縮し、かつ、厚さは約２０
１１１ｍに回復した。

成形品の引張破断強度は無配向ＵＨＨＷ−ＰＥの約１５
倍あり、耐摩耗性についてもチー八摩耗試験の結果、実
施例１および実施例２と回しような結果を得た。

第４図において、冷却固化ラーン７で旧（ＭＷ−ＰＥを
内核部を十分冷却し、その後温調ラーン８で表層部のみ
溶融させて成形したもの（以上、３層構造品と略す。）
と、冷却固化ラーン７で内核部（芯部）まで十分冷却さ
せずに、温調ラーン８で表層部を溶融させて成形したも
の（以ト、５層構造品と略す。）は、圧縮成形（Ａ法）
のような、単相構造を有する配向成形品に比較し、ＵＩ
ＩＭＷ−ＰＥの溶融温度以下での熱安定が向−１−して
いる。その結果を表２に示す。

表　２ （％） 名温度の熱風雰囲気ドで約１時間１１山収縮させた時の
収縮−Ｖ １記の３層４．１１造および５層構造は第９図（ａ）（
ｂ）に小ずように肉眼でも確、ホシできる。

【図面の簡単な説明】

第１１図は２軸配向品と三次元軸の関係をノｊ（す説明
図である。 第２図（ａ）は圧縮成形における表層部の疋攬を示す説
明図、第２図（ｂ）は押出成形における表層部の定義を
示す説明図である。 第３図は加熱収縮応力の測定法を示す説明図である。 第４図は圧縮成形における成形グイ内流動を示した説明
図で矢印は流速に相当する。 第５図はＢ法およびＣ法におけるグイ内流動を示した説
明図で矢印は流速に相当する。 第６図、第７図は本発明のＵＨＭＷ−ＰＥシートを成形
する押出成形装置の概略断面図である。 第８図は押出成形タイ内の成形ラーンの流路の模式図で
ある。 第９図（ａ）は本発明のＵＨＭＷ−ＰＥシートの３層構
造品模式図、第９図（ｂ）は５層構造品の模式図である
。 ■・・・・圧縮成形ダイ　２・・・・ＵＨＭＷ−ＰＥ３
・・・・固相状態の部分　４・・・・溶融状態の部分５
・・・・押出機　６・・・・予備成形ラーン７・・・・
冷却固化ラーン　８・・・・温調ラーン９・・・・成形
ラーン　１０・・・・冷却ラーン）】・・・・成形品　
１２・・・・引き取りロール１３・・・・送りロール １４・・・・ｔｌＨＭＷ−ＰＥの配向シート１５・・・
・固定具　１６・・・・ローＩ・セル１７・・・・ヒー
ター 出願人　旭化成工業株式会社 代理人　３　１）　善　〃１ 第１図 （ｂ） 第３図 ６ 第４図 （４−３）　（４−５） ｒ　統　補　止　１（： １層相５８年１１月　７Ｈ 特１；１　庁長官　若　杉　和　夫　殿■、“ハ件の表
示　’；８−、：’涙７’　／　ｒ）：”昭和５８年１
１月５日提出のｑｈ許願 ２、発明の名称 超高分子亀ポリエチレンの配向成形品 ３、補正をする者 事件との関係・特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１−１−　Ｅ　２番６す（００
３）旭化成工業株式会社 代表取締役社長　宮　崎　岬 ４、代　理　人 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号 三信ビル２０４号室　電、ｉｉ’１５０１−２１３８５
、補正の対象 ＩＩ　Ａ１１ｌ書の「発明の１．Ｔ細な説明」の憫６　
補正の内容 （１）明細書第１８頁３行目〜４イ１［］のｒ　ＵＨＭ
Ｗ−ＰＥ　・マイクロサンチック０（旭化成１業（株）
製粘度平均分子量３００万）」をｒ　Ｕ）ＩＭＷ−ＰＥ
　・マイクロサンチック■ＩＪＨ−８００（旭化成工業
（株）製粘度平均分子が一３５０万）」と訂１１する。 （２）同書第１９頁１５行目の ｒＵＨＭＷ−ＰＥ−マイクロサンテンク■」をｒＵＨＭ
Ｗ−ＰＥ　・マイクロサンチック■Ｕｌ（−９００Ｊ　
と訂正する。 （３）同書第２２頁２行目の ｒ　Ｕ）ＩＭＷ−ＰＥ　（マイクロサンテンク■）をｒ
　ＵＨＭＷ−ＰＥ　・マイクロサンテ２り［相］’　Ｉ
ＪＨ−９００Ｊ　と訂正する。 「ｈ′６　補　＋１−ｊｉ １層相５９年Ｉ月　Ｊ〕１１ ！１〜６．１庁長官　若　杉　和　夫　殿ｌ　リを件の
表示 特願昭５８−２０６９１６号 ２、発明の名称 超高分子−Ｊｌｉポリエチレンの配向成形品３、補正を
する者 ・ハ件との関係・特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号（００３）旭化
成工業株式会社１ 代表取締役社長　宮　崎　師 ４、代　理　人 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号 玉信ビル２０４り室　電話５０１−２１３８５、補ＩＩ
三の対象 明細−；の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）表層部の配向度が内核部の配向度より小さく、−
   摩耗性、寸法安定性に優れた超高分子Ｉケポリエチレン
   の配向成形品。