JPS6099170A - ジスアゾ反応染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１！ルロ一ス系繊維用ジスアゾ反応染料に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明はセルロース系
）ＩＶ、　！＋１、特に天然または再生セル７コースＩ
Ｑ　１＋を堅牢かつ濃７１．＜なネービーブルーないし
黒色に染色するビニルスルボン型反応染料に関するもの
である。

すなわら、本発明は一般式［１） （式中、Ｘｌは水素原子、スルホン耐糸、カルボン酸基
、スルホンアミド基またはβ−スルファトエチルスルホ
ニル基を表わし、Ｘ２　は水素１け子または臭Ｖ原子を
表わし、Ｙｌ、　Ｙ２は水素原子、メチル基またはメ１
−キシ基を表わす。） で表わさｉするセルロース系Ｍｉｉａ用の新規のジスア
ゾ“　反応染料であり、本発明の染料はζ例えば次のよ
うにして得ることができる。

一般式［１１） （式中、ＸＩ、　Ｘ２　ｉ！　一般式ＣＩ　）　ニ：ｔ
ｆｊ　ルＸＩ、　Ｘ２と同じである。） で表わされるアミン類を、塩酸酸性下、０〜５℃にて亜
硝酸ソーダでジアゾ化し、１−アミ／−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸とをＰＨ０５〜３５
．０〜１０℃の条件下でカップリングさせて、一般式Ｃ
Ｉｌｌ　） で表わされるモノアゾ染料を得る。

さらに一般式〔１■〕 Ｉ ２ （式中、Ｙｌ、　Ｙ２は一般式［１）におけるＹｌ、Ｙ
２と同じである。） で表わさＩするアミン類と、２．４−ジアミノベンゼン
スールボン酸とを、塩化シアヌルと縮合させて、一般式
（Ｖ） し！。

（式中、Ｙｌ、Ｙ２は一般式［Ｉ）におけるＹｌ、Ｙ２
と同じである。） で表わされるアミン類を得、このアミン類を塩酸師性下
、０〜５゛（二でジアゾ化し、モノアゾ染料式（ＩＶ）
と小炭酸ソーダアルカリ中、０〜１０℃にてカップリン
グさ１することによって、一般式Ｃ１，）で表わされる
ジスーｒゾ染料を得ることができる。

本発明で１ｔ＋！川することのできるアミン類ＣＩｆ　
）と１、ては、たとえば２−ブロモアニリン、２，４−
ジブＩＩモア７゛１１ン、２−ブロモアニリン−４−ス
ルホン酸、２．（’ｉミージブロモアニリン−４−スル
ホン、４−アミノ−２−ブロモ安息香酸、４−アミ／　
−２，６−ジブロモ安息香酸、４−アミノ−２−ブロモ
ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−２，６−ジブロ
モベンゼンスルポンアミド、４−アミ７−２−ブロモベ
ンゼン−β−スルファ１−エチルスルホン、４−アミノ
−２，６−ジブロモベンゼン−β−スルファ１〜エヂル
スルホン等である。特にこれらのアミン類の中でも、２
，６−ジプロモアニリンー４−スルホン酸の使用は好ま
しく、これはたとえば、アナーレン、デル、ヒエＥ　−
（ＡＮＮ、ｄｅｒ　ＣＨＥＭｉＥ、２５３巻（１８８９
）２６９頁）記載の方法てスルファニル酸の煮沸水溶液
中でＨＢｒと臭素酸カリのような酸化剤によりブロム化
して得ることができる。

またアミン類［ＩＶ）としては、たとえば１−アミ７ベ
ンゼンー３または４−β−スルファ１−エチルスルポン
、１−アミ／−２−メ）−キシベンゼン−５−β−スル
ファトエチルスルホン、１−アミノ−４−メ１−キシベ
ンゼンー３−β−スルファ１〜エチルスルボン、１−ア
ミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−４−β−ス
ルファ１−エチルスルホン等があげられる。特に１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルファ１へエチルスルホンの
使用は好ましい。

木楚明のジス７′ゾ反応染料により染色し得るセル１］
−−／、系繊維としては、木綿、麻等の天然繊糾、ビス
１　′ノ、レーヨン等の再生繊維またはセル弓゛ｊ−ス
繊Ｊｉ１１’　、１″、１）リエステル繊維、ポリアク
リロニ１−リル繊わ１等のｒｉ′成繊祁との混紡品など
が挙げられる。

本発明のジスアゾ反応染料を用いてセルロース系ｍ　Ｉ
ＩＩ　４・／Ｉヒ色するｔこは重炭酸・ソーダまたは炭
酸ソーダ等のｌ’１１６１結合剤の存在下に、通常行な
われる方法を用いろじとがてきる。例えば、浸染法で染
色する場合にｒ、、ｔ、　ｆｒ、塩・しだは芒硝等の無
機塩および酸結合剤の存在１・４（）〜６０℃の温度で
通常の方法により染色することができる。

さらに捺染法で染色する場合にも、通常用いられる方法
、例えばアルギン酸ソーダ、尿素、還元防止剤、酸ｔ１
′、ｒｔ剤を用いて行なう方法で染色することができる
。また、パッドパッチ法、パラ１−スヂーム法などビニ
ルスルホン型反応染料に用いられる各種の染色θ、も適
用できる・。

な１．；、本発明の染料は非常に高い染着率を有し、染
色後の廃水処理の点においても有利である。また堅牢度
面も非常に良好であり、特ｔこ近年問題点となっている
塩素堅牢度は従来のネービーブルーないし黒色のジスア
ゾ反応染料にくらべ本発明染料は非常に優れており実用
的価値は高い。

本発明會こ近似する染料として、たとえば特開昭５６−
９４８３号公報には下記 で示される濃青色反応染料が記載されているが、本発明
者らの追試によればこの染料の塩素漂白試験（弱）　（
ＪＩＳＬＯ８５６による）は、４級であるのに対し、本
発明の染料は平均５ｖｌ程度であり、塩素堅牢度にすぐ
れており、特に本発明染料の中でも下記構造式を有する
染料の塩素漂白試験は５級以上であり、すぐれた染料で
あることがわかった。

以下−１，ｚ　ＩＡ、１１例をテドす。

’１４嵐例１ （λｍａｘ　６８５　ｎｍ） で表わされる染料０３１１を水２０ｇｍｚｔ乙溶＾・イ
し、芒硝２０ｇをノ用え溶角〒させて一１ｊ（シた象７
谷ｔこ、１帛！０１０ｇを浸７＋’ｉ　Ｌ　３０分をい
して５０℃までケ１温した。次いで炭酌１ソーダ４．５
ｇを亦加し、５０℃で１１１ケ１１１對Ｓ色した後水洗
、ソーピングをｔｉなって、与りり町牢度５〜６通（１
シ　（ＪＩＳＬＵ８５６　による５１う１シー＠）　、
１陥１１光堅１１て１（５級、汀■１光堅牢度５Ｐのす
く・れたＩＲ１１色の濃バ（の高い染色物な得た。

なお本実施例で使用した染料は、次のようにして合成し
た。

氷水３３１ｍＡに、２，６−ジプロモアニリンー４−ス
ルポン酸３３．１．９と濃塩酸３１．３　ｇを加え、θ
〜５”ｃにて３５％の亜硝酸ソーダ２３．７　＃を加え
ジアゾ化を行なう。過剰の亜硝酸を消去した後ｌ−アミ
ノ−８−−ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸
モノナ１−リウム塩３４．１　ｇの中性溶液をＯ〜１０
”Ｃで約１時間を要して注入しＰＨ０，５〜１．５でカ
ップリングを行った。

この混合物を数時間かきまぜた後、ソーダ灰溶液でＰＨ
７に中和しモノアゾ染料溶液とした。

一方、塩化シアスル１８．５ｇ’を０２徽の非イオン界
面活性剤を含む氷水１８５ｍ４に加え、Ｏ−５’Ｃで１
−アミノベンゼン−３−β−スルファ１〜エチルスルポ
ン２８１９を加え、１０％の重炭酸ソーダ溶液でＰＨ５
〜６に保ちながら、１〜２時間同温度にがきまぜること
により１状綿合を終えた。

次に２，４−ジアミノベンゼンスルポン酸１８．８＃を
加え、４０℃に２時間かきまぜを行ない、この間１０％
爪＃ｒ＜酸ソーダ溶液でＰＨ５〜６に維持し、２次相合
を終えた。

２次組合液を室温まで冷却し、亜硝酸ソーダ７、Ｏｇを
加え、０−５℃に冷却した１０％塩酸ＩＱ９．５９１こ
かきまぜながら滴下し、さらに同温度に１〜２時間かき
まぜてジアゾ化を終えた。過剰の！ＩＩｊ硝酸はスルフ
ァミン酸で消去した。

このジアゾ１ｆｋを、０〜５℃に冷却した前記モノアゾ
ｍ　ｔｒ＊　を−注入し、１０％重炭酸溶液を約１時間
で加え゛（円１　ｆｌ・〜７とし、さらに１〜２時間か
きまぜを行ｔｘ、いカッｌリングを終えた。

このカップリング液に食塩を加えて塩析し、乾力すして
染料１４１．６９を得た。

・　実施例２〜９ 実施例１に準じた方法で下記一般式 で表わされる染料を用いて綿布を染色した結果、耐光堅
牢度、塩素堅ろう度の良好なネービーブルー色の染色物
を得た。結果を表−１に示す。

Ｃｌｌ３ ネービーブルー　５４０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、Ｘ＋□は水素原子、スノυボン酸基、カルボン
   酸基、スルホンアミド基またはβ−スルファトエチルス
   ルホニル基を表わし、Ｘ２　は水素原子または臭素原子
   を表わし、Ｙｌ、Ｙｚは水素原子、メチル基またはメト
   キシ基を表わｊ、ｌ） で表わされる。タル９．−ス系繊維用ジスアゾ反応染料
   。 ２一般式［１１が、７−’配化合物 であるｉ”ｌ’　請求の範囲第１　ＪＦｊ記載のジスア
   ゾ反応染料