JPS6095978A - 光電変換半導体装置 - Google Patents

光電変換半導体装置

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JPS6095978A
JPS6095978A JP58204441A JP20444183A JPS6095978A JP S6095978 A JPS6095978 A JP S6095978A JP 58204441 A JP58204441 A JP 58204441A JP 20444183 A JP20444183 A JP 20444183A JP S6095978 A JPS6095978 A JP S6095978A
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electrode
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semiconductor
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舜平 山崎
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    • H01L31/18Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of these devices or of parts thereof

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、光電変換素子またはセル(以下単にセルと
いう)を絶縁表面を有する可曲性の透光性有機樹脂基板
上に複合化するに関し、隣合ったセル間の切断線(開溝
)を肉眼では十分見分けにくい100μ以下とし、装置
全体としての視覚的商品価値を向上させることを目的と
している。
この発明は、有機樹脂薄膜とこの上面の透光性導電膜(
CTFという)とがレーザスクライブ(以下LSとし)
う)を実施するのに際し、CTFをスクライブしつつも
有機樹脂薄膜にまったく損傷を与えることのない条件が
実験的に存在することを見いだし、この事実を利用して
半導体装置特に光電変換装置を作製せんとしたものであ
る。
このため、本発明においては、活性領域に設けられたセ
ルにおける透光性有機樹脂薄膜(以下OFという)の基
板上に、第1の電極と、この電極上に光照射により光起
電力を発生する非単結晶半導体と、該半導体上の第2の
電極とよりなる複数の素子を直列接続して配設するに関
し、隣合った素子間の電気的連結を活性領域の内部にコ
ンタクトを設けて成就したことを特長とする。
光電変換装置の安価、多量生産のための基板として可曲
性の有機薄膜の使用がめられてきた。
本発明はこのOF側よりの光照射を可能とする透光性の
OFと、その上の酸化インジュームまたは酸化スズを主
成分とする導電性酸化膜よりなるCTFに対して、レー
ザ光を照射した時、このOFを損傷せずにCTFを選択
的に除去することができる条件を実験的に検討したとこ
ろ、そのレーザ光を1つの場所に長時間(数十m秒以上
)照射することなく、また走査(スキャン)スピードを
適切化することにより、CTFのみを除去することが可
能であることを見いだした。
即ち、レーザ光の照射によりOFは熱伝導率が小さい(
一般には1〜7 X 104Cal /see / c
J / ’C/cm)ため、同じ位置に繰り返しレーザ
パルスを加えると、この有機樹脂内に熱が蓄積され、こ
の熱で樹脂が炭化され切断されてしまう、しかしその繰
り返しを1回または数回とすると、このOFの熱伝導率
がCTFの1 /10’であるため、逆にCTFのみを
選択的にレーザ光の照射された場所のみ除去することが
できることを見いだした。
従来、非単結晶半導体即ちアモルファスシリコンを含む
非単結晶シリコンを主成分としたI’IN接合により、
光起電力を光照射により発生させんとしていた。しかし
かかる接合を有する半導体の上下の電極は直列接続をす
るため、1つのセルの下側電極と隣のセルの上側電極と
を電気的に連結を活性領域の「外側」でさせなければな
らず、かつ各セル間は互いに電気的にアイソレイトされ
ていることを必要な条件としていた。
第1図は従来構造の代表的な例を示している。
第1図(A)は光電変換装置(1)を透光性のガラス基
板(2)を下側にした背面より見た平面図である。
図面において、光照射により光起電力を発生ずる活性領
域(14)と、各セル(11)、< 13 )を連結す
る連結部(12)を有する非活性領域(15)とを有す
る。第1図(A)のA−に、 B−B’の縦断面図を対
応させて(B )、(C)に示していることより明らか
なごとく、活性領域において各セル(11)、(13)
はガラス基板(2)上の第1の電極の透光性導電H(C
TF )の(3)は各セル間で互いに分離されている。
また半導体(4)は各セル間にて互いに連結されている
。また非活性領域において、セル(13)の上側電極は
、セル(11)の下側電極と連結部(6)、< 7 )
でのコンタクト(18)で連結し、これを繰り返し5つ
のセルを外部電極(8)、(9)間にて直列接続をさせ
ている。
しかしこの従来構造は一見半導体(4)が1枚であるた
め製造歩留りが高いように見える。しかし実際には3種
類(第1の導電膜のパターニング用の第1のマスク、非
活性領域形成のための第2のマスク、第2の導電膜のパ
ターニング用の第3のマスク)のマスクを用いるが、そ
のマスクにおいて第1のマスクと第3のマスクとがセル
ファライン方式でないため、マスクずれを起こしやすい
このずれ(即ち金属マスクにおいては0.3〜ll11
mのずれはごく当然である)により、セルの有効面積が
10〜20%も実質的に減少してしまうことが判明した
さらにマスクを用いるため、第1図(B)の活性領域で
の電極間の開溝であるアイソレイション領域(22)は
、0.2〜IIIII11例えば0.5 mmを有する
ため、セル中を10mmとする時、2111111ずれ
るとするとセル中(11)は8mmとなり、アイソレイ
ション巾(22) は2.5+nn+となってしまい、
20%近くも有効面積が減少してしまう。またセルの外
枠(10)の占める面積も5〜7%もある。
このため上下の電極の組合せをセルフレジストレイジョ
ン化することがその効率の向上のために強くめられてい
た。
また第1図の従来例においては、基板に非活性領域(I
5)が設けられ、この非活性領域は基板全体における2
0〜30%も占めてしまう。このためプロセス上の効率
が低くなり、ひいては製造コストの低下を図ることがで
きない。
このため非活性領域が存在しない光電変換装置を作るこ
とがきわめて重要であった。
さらに基板がガラス基板であるため、機械ストレスによ
り破損しやすい。このため基板として透光性の可曲性の
OFが低価格化、耐機械破損防止のためめられていた。
本発明はかかる目的を成就するためになされたものであ
る。即ち本発明においては、光照射面側からは複数の第
1の電極の分離用の開溝(中5〜70μ)が見られるの
みである。さらに5141図(A)における領域(15
)のごとき非活性領域がまったく存在せず、連結ff1
1が即ち各セルのアイソレイション領域を構成せしめて
いる。加えてLSを用いるマスクレスプロセスであるた
め、第1の開溝をテレビモニターで積層して、その開溝
を基準として所定の位置に光学的にバターニングを行う
いわゆるコンピュータ・エイデツド・セルフレジストレ
イジョン化式を採用することが可能になった。
また第1のセルの第1の電極と、第2のセルの第2の電
極との連結部のコンタクトは、基板の半導体「内部」 
(この第2図では中央部)に設け、従来例とそのコンタ
クトの位置がまったく異なる。
さらにこの内部コンタクトにより、透光性導電膜の光電
変換装置に与える直列抵抗を小さくできる。この結果、
連結部をセルの外側に設けなかったことにより、著しく
その有効面積の効率の向上を図ることができた。
さらにこのコンタクトが隣合うセル間の半導体をすべて
切断する構造で開溝を作るのではなく、その開溝(20
〜90μφ)を1つまたは複数個不連続に設けることに
より、この開溝の存在が透光性01面側より実質的に肉
眼で見い出し得す、商品的にスクライブラインが目障り
にならないようにできたという他の特長を有する。
またコンタクトが開孔であるため、その孔の側周辺のす
べての側面が第1の電極と第2の電極との連結部のコン
タクトを構成させることができ、この部分での接触抵抗
を1Ω以下に下げることができた。
本発明はかかる多くの特長を有するものであって・以下
に図面に従ってその詳細を記す。
第2図は本発明の光電変換装置の製造工程および装置を
示すものである。
図面において、絶縁表面を有する透光性有機樹脂i膜基
板例えば住友ベークライト社製スミライト(連続使用温
度150〜300℃、光線透光率 80〜92%(厚さ
100 #)、熱伝導率 3〜7 X 104Cal/
sec /+J/”C/cm)を透光性基板(2)(例
えば厚さ100μ、長さく図面では左右方向) 60c
m、中20cm)として用いた。さらにこの上面に全面
にわたって透光性導電膜例えばITO−(約150OA
 ) + SnO。
(200〜400λ)またはハロゲン元素が添加された
酸化スズを生成分とする透光性導電IN (1500〜
2000λ)を真空蒸着法、プラズマCVD法またはス
プレー法により形成させた。OFとして例えば住友ベー
クライト社製スミライトFS −1300を用いた。
このOFは連続使用上限温度180℃、熱伝導率4.3
X 10′4Cal / see / cd/ ’t:
 / cm、光線透光率86.3%(100μの厚さと
する)1表面抵抗率5.4 X10140、体積抵抗率
1.7 XIOIIIQcmをその代表例として有する
このOF上にスパッタ法にてITOを700 人の厚さ
に形成させた。するとそのシート抵抗は200Ω/口を
有していた。
この図面は4つのセルを直列接続せしめた場合である。
即ち本発明の光電変換装置は、活性領域(14)を同一
基板に100〜2000ケ同時に有するより大きい20
cm X 60cmの基体を用いた。
各セルでは、第1の導電膜を基体全面に形成した。さら
にこの導電膜を所定の形状にレーザ(ここでは1.06
μまたは0.53μの波長のYAGレーザ)スクライブ
をマイクロコンピュータにより記憶され制御されたパタ
ーンに従って行って第1の開溝(16)を形成した。さ
らにセルの外側でのリークを除去するため、分離用開溝
(26)、(26’)を形成させた。そしてセル領J[
li (11)、(13)および外部接続用電極部(8
)、< 9 )を形成させた。
即ち、ここにYAGレーザ(発光波長1.06μ、焦点
距離50IIII11、光径50μ)を照射した。その
条件として、繰り返し同時に6KHz、平均出力1.訃
、スキャンスピード(走査速度、以下SSという) 6
0cm/分とした。
スクライビングにより形成された開溝(16)は巾約7
0μ、長さ20cm (図面ではl cab)、深さは
OFのそれぞれの第1の電極を完全に切断分離した。
第1の素子(11)および第2の素子(13)を構成す
る巾は10m5とした。
この時電子顕!w4にて調べた範囲では、OF裏表面は
何等の損傷もまた部分的な劣化も見られな力\った。こ
のレーザ光は1600℃以上の温度を有すると推察され
るが、連続使用上限温度が180℃程度の低い耐熱性し
か有さないOFに何等損傷を与えなかった。
即ち、OF上のCTFに対し、選択的に開溝(16)を
作製することができることがわかった。その上、2つの
プローブ間にはIMΩ以上の抵抗(中はICl11とす
る)を得ることができた。
第3図はレーザ光の繰り返し周波数を可変にしたもので
、開溝が形成される場合の電気抵抗を示す。
図面において、スキャンスピード60cm 7分、平均
出力01間、光径50μのYAGレーザを用し)た。す
るとその周波数を10にIlzより下げてゆくと、曲線
(45)は7に112以下で不連続にIMΩ以上(45
’)となって電気的にアイソレイションを行うことがで
きるようになったことが判明した。
しかしこの周波数が4 K II z以下ではこのCT
、Fに加えて下地のOFをもその中心部(ガウス分布の
エネルギ密度の最も高い領域)で損傷してしまった。
このことにより、OF上のCTFのLS (レーザスク
ライブ)には(44)に示す範囲が適していた。
さらに、この下地のOFに損傷を与えることなくCTF
のみを除去する領域を調べたところ、第4図を得た。
即ち、SSを0〜120cm 7分、平均出力0〜3W
、繰り返し周波数6KHz、焦点距離50cm、レーザ
光の直径50μのYAGレーザとすると、領域(49)
即ち点A、B、C,D、E、Fで囲まれる範囲はOFの
損傷がなくCTFのみで除去することができた。
さらに領域(47)はCTFすらも除去することができ
ない領域であり、領域(46)はパルス光がCTF上で
連続せず、破線のごとく不連続な大溝を得たのみであっ
た。領域(48)はC,T Fのみならず下地のOFに
対しても損傷を与えてしまった領域であった。
このことにより下地のOFに対して損傷を与、えること
なく 、 CTFのみを選択的に開溝として除去するこ
とのできる領域(19)があることがわかった、゛第2
図(A)の平面図またA−A’、F−〆における縦断面
図を(A−1>< (A−2)にそれぞれ示す。
次に第2図(B)の平面図に示すごとく、光照射により
光起電力を発生する水素または弗素が添加された非単結
晶半導体を、この電極(3)、開溝(16)のすべての
上面に均質の膜厚に形成させる。
この半導体(4)は例えば5ixCI−×(Q < x
 < 1一般にはX =0.7〜0.8 )のP型を約
100人の厚さに、さらに!型の水素またはハロゲン元
素が添加された珪素を主成分とする半導体を0.4〜0
.8μの厚さに、さらにN型の微結晶化した珪素または
N型のSixC1−x (0< x < 1 x 〜0
.9 )を主成分とする半導体のPIN接合構造とした
。もちろんこれをP (SixC1−)< x=0.7
〜0.8 ) I (Si)−N (、ucsi ) 
−P (SixC1−)< x =0.7〜0.8 )
−I (SixGe Hz x=0.6〜0.8 ) 
N (微結晶化C8iまたは5IxCI−x O< x
 < 1 )といったPINP!N構造のタンデム構造
としてもよい。
さらに第2の開孔(■5)をレーザ光により形成させ、
第2図(B)におけるB−B’、C−びの縦断面図を(
B−1)、(B−2)に対応して示している。
かくして第2の開孔(15)はOFの表面には損傷を与
えずに第1の電極の側面(17)を露出させた。
この時、CTFの上端部を0〜5μの中で露呈させる結
果、連結はCTF (3)の側面および上面が連結部の
コンタクトを構成する。この第2の開孔(15)の形成
条件は第1の開溝を形成する条件とレーザ光をパルスを
不連続に(15)の位置のみに加える以外は同一である
。即ち、半導体の存在は実質的に無視しても差支えなく
、第3図、第4図の特性を用いることができた。
次に第2図(C)のパターンを形成させた。第2図(C
)のD−D’、 E−E’、 G−G’に対応した縦断
面図を(C−2)、(C−3)、(C−1)に示してい
る。
即ち、半導体(4)上に第2の電極を電子ビーム蒸着法
によりITOを100〜1eoo人例えば1050人の
厚さに設け、さらにクロムを主成分とする金属を500
〜2000人の厚さに形成させた。
すると、開口(15)において、第1の透光性導電膜(
3)の側面(17)に対し、ITOの導電性酸化物がコ
ンタクトし、オーム接触をさせることができた。
このクロムは融点1800℃、沸点2660℃、熱伝導
度0.2cal/ (cm、を妄、仰)を有している。
特ニコの熱伝導率は他が金属例えばチタンの0.05に
比べて4倍を有し、銀の0.998の115であり、こ
の熱伝導率が0.1〜0.3の範囲がレーザ加工にもつ
とも好ましいと推定される。即ち、レーザ照射でアルミ
ニューム等の酸化物を作りにくく、かつ下地と反応しに
くい金属として特にすぐれたものであった。またこの下
のITOがないとレーザ光は下側の半導体をも容易にス
クライプし、その周辺を多結晶半導体化してしまった。
またlTOのみではレーザ光が透過し、半導体のみを実
質的にスクライプしてしまった。これらのことより、裏
面電極はITOとクロムとの2層膜が最適であった。
裏面電極の反射性を利用して特性改良を図るには、前記
したITO(1050人) +Ti (20人)または
Ag (100〜200 人) +Cr (1000〜
3000人)が好ましかった。
この後、第2図(C)においてレーザスクライブ(19
)を行った。これはWAGレーザ(波長1.06μ、0
.53μ)をテレビモニターにて第1の開溝をモニター
しつつ、それより50〜200μ第2のセル側(13)
にはいった位置にて開溝を作った。レーザ光の平均出力
0.5〜1.3Wとし、ビーム径30〜50μφ、ビー
ム走査スピード0.1〜In/分、一般には0.3m/
分として行った。
かくするとITO+Crの組合せにより熱伝導率が他の
金属に比べて適度に小さいため、半導体にその熱を伝え
、この半導体に導電性の多結晶体とずれることなくこの
第2の電極用の導体のみをスクライブして除去させるこ
とができた。さらにこの第3の開溝(20)をアセトン
等の洗浄溶液にて溶去することは残存物を除去するため
に好ましい。
またこの半導体(3)がP型半導体層、1型半導体層、
N型半導体層と例えば1つのPill接合を有し、この
N型半導体層が微結晶または多結晶構造を有する。その
電気伝導度が1〜200(Ωc m )’と高い伝導度
を持つ場合、本発明のN型半導体層を室温〜150℃の
温度で酸化(10〜200時間)させ、シ色縁物化する
ことによりパッジヘイジョンおよびリーク電流発生を防
止することはきわめて重要であった・ かくして、連結部(12)において、セル(13)の第
1の電極(23’)と、セル(11)の第2の電極(2
5)とが酸化物コンタクトによりオーム接触を第2の開
m (18)を介してしている。特に連結部(12)に
おけるコンタクト(17)は、第2の開孔(15)によ
り作られた第1の電極の側面または側面と0〜5μの巾
の第1の電極の上端面とで成就され、いわゆるサイドコ
ンタクト構造を有している。即ち2つのセルはわずかl
O〜70μφの第2の開花のサイドコンタクトで十分で
あり、この部分に第2の電極を構成する材料を密接させ
て電気的に直列接続をさせている。 (C−1>、< 
C−2)の断面図より明らかなごとく、半導体(4)上
に第2の電極(5)が形成されているにすぎない、そし
てこの第3の開溝(20)はその下の半導体を多結晶化
することなく、また実質的に半導体をえぐることなく電
極のみを分離して各素子の第2の電極間を電気的にアイ
ソレイトさせることができたさらに第2図(C)におい
て、これらの上面に有機樹脂(28)例えばシリコーン
、エポキシまたはポリイミドを10〜100μの厚さに
コーティングして完成させている。
その結果、この図面より明らかなごとく、この光電変換
装ぼは、例えば図面に示されているごと< 、1c++
+ X5csO光電変換装置を同じ大きさの透光性OF
上に1つ作るのではなく 、20csX20cmまたは
20ca+ x 60cmまたは40c* X 40c
mの大きな同−透光性OF基板上に一度に多数の光電変
換装置を作ることが可能となった。
そして最後にこれらを(70)の境界で裁断法により切
断し、それぞれの光電変換装置にした。このためには、
従来より知られた光電変換装置のごとく活性領域と非活
性領域とを作るのではなく、すべて実質的に活性領域と
し、がっレーザ光にょる開溝を端から端まで作り、レー
ザ光の走査スピードを大きなOF上で常に一定にさせて
いることが重要である。さもないと、ssが遅い部分で
はOFに損傷がおきてしまうからである。
第2図(C)での開溝(20)、<27>、<27 ’
)が端から端まで走査されているのは、量産化を考えた
時重要である。もちろんこれらの開講は入射光側からは
まったく見られないため高商品価値化を下げない。
また第2図(C)において明らかなごとく、セルの有効
面積は連結部(12)の10〜300μ中のきわめてわ
ずかな部分を除いて他のすべてが有効であり、実効面積
は90%以上を得るこ−ができ、従来例の80%に比べ
本発明構造は格段に優れたものであった。
これらのことを考慮すると、本発明は以下の大きな特長
を有することが判明した。
即ち、本発明は(1)透光性有機樹脂膜の大面積基板に
同時に多数の充電変換装置を作り、これを分割して各基
板上に1つの光電変換装置を作る方式を採用することが
可能となった。このため、従来の1/3〜115の価格
での製造が可能である。〔2〕第1の開溝と第2の開孔
、第3の開溝とがコンピュータにより制御されたセルフ
レジストレイジョン方式のため、セルの有効面積が大き
く、かつその同一バッチで作られた各光電変換装置間の
バラツキが少ない(3)LSによるマスクレス工程であ
るため、製造歩留りが高い〔4〕各セル間分離の第1の
開溝のスクライブラインの巾がlθ〜100μときわめ
て小さく、かつ第2の開孔も10〜50μφときわめて
小さく、また第3の開溝は透光性01面側からはまった
く見えない、その結果肉眼によりハイブリッド化がされ
ていることを確認され得す、高付加商品価値を与えるこ
とができた。
第2図において、第2の開孔(15)は1つのみを半導
体内部の特に中央付近に存在させた。しがしこの開孔は
、複数ケ(2〜4ケ)を破線的にY方向に第1および第
3の開溝の間に作製しても、また横目形状に半導体(3
)の内部に第1の開溝(16)にそって形成させてもよ
い。
以上の説明は本発明の第2図のパターンには限定されな
い。セルの数、大きさはその設計仕様によって定められ
るものである。また半導体はプラズマCVD法、減圧C
VD法、光CVD法または光プラズマCVD法を用いた
非単結晶シリコンを主成分とするPIN接合、ヘテロ接
合、タンデム接合のみに限らず多くの構造への応用が可
能である。
なお本発明は透光性有機樹脂上に透光性導電膜を密接さ
せた場合を示した。しかし本発明は、有機樹脂上に窒化
珪素または酸化珪素の膜を300〜3000人の厚さに
バリア層として形成し、その上に透光性導電膜を形成し
てもよいことはいうまでもない。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の光電変換装置の縦断面図である。 第2図は本発明の光電変換装置の平面図および縦断面図
を製造工程に従って示したものである。 第3図は本発明の有機樹脂上の透明導電膜をレーザスク
ライブした時のレーザスクライブによる特許出願人 株式会社半導体エネルギー研究所 ら 麓1口 〈9や1え(/!l琥1ξCk#z) ¥30

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、絶縁表面を有する透光性有機樹脂基板上に配列され
    た透光性導電膜の複数の第1の電極、該第1の電極およ
    び該電極間の開溝上に設けられた光照射により光起電力
    を発生させる非単結晶半導体、および前記第1の電極に
    対応して前記半導体上に設けられた複数の第2の電極と
    を有する複数の光電変換素子を備え、隣合う素子の第1
    および第2の電極は前記非単結晶半導体内部に設けられ
    た開孔により電気的に直列に連結した連結部を有するこ
    とを特徴とする光電変換半導体装置。 2、絶縁表面を有する基板上に配列された透光性導電膜
    の複数の第1の電極、該第1の電極および該電極間の開
    溝上に設けられた光照射により光起電力を発生させる非
    単結晶半導体、および前記第1の電極に対応して前記半
    導体上に設けられた透光性導電膜と該膜上のクロムを主
    成分とする金属とよりなる複数の第2の電極とを有する
    複数の光電変換素子を備え、隣合う素子の第1および第
    2の電極は前記非単結晶半導体内部に設けられた開孔に
    より電気的に連結した連結部を有することを特徴とする
    光電変換半導体装置。 3、特許請求の範囲第1項または第2項において、連結
    部は非単結晶半導体に設けられた開孔と概略同一形状の
    開孔が第1の透光性導電性酸化膜電極に前記開孔下の有
    機樹脂表面を露呈して設けられ、該第1の電極の側部ま
    たは側部と上部とに第2の電極を構成する導電性酸化物
    材料が密接して設Ljられたことを特徴とする光電変換
    半導体装置。
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