JPS60958A - プラスチツク積層体 - Google Patents
プラスチツク積層体Info
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- JPS60958A JPS60958A JP10972183A JP10972183A JPS60958A JP S60958 A JPS60958 A JP S60958A JP 10972183 A JP10972183 A JP 10972183A JP 10972183 A JP10972183 A JP 10972183A JP S60958 A JPS60958 A JP S60958A
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- ethylene
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- maleic anhydride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明に、すぐれた酸素遮断性、層間接着性、耐油性、
ヒートシール性及び透明性を兼ね備えた積層体、特に、
油性食品包装材に適した積層体を提供しようとするもの
である。
ヒートシール性及び透明性を兼ね備えた積層体、特に、
油性食品包装材に適した積層体を提供しようとするもの
である。
ハム、肉、魚、マヨネーズ、食用油等の油性食品の包装
には、内容物の保護と包装適性を兼ね備えた包装材が要
求される。内容物の保護とぼ、被包装物が酸素との接触
により腐敗するのを防止することで、この為には包装材
に酸素遮断性が要求される。又包装適性とに、内容物を
外から見うる為の透明性、内容物から滲出する油によっ
て包装装材が侵されない為の耐油性、内容物を密封する
為のヒートシール性である。なおここでいうヒー）シー
ル性とぼヒートシーラで基材をシールシ完全にシール部
が固化した後のヒートシール強度と、’／−ｈ直後シー
ル部分が固化する前にシール面に剥離力が加わった場合
の熱間７−ル性の両者を指す。しかして現在のところ、
単独でこのような特性音すべて備えたプラスチック製包
装材は提供されていない。
には、内容物の保護と包装適性を兼ね備えた包装材が要
求される。内容物の保護とぼ、被包装物が酸素との接触
により腐敗するのを防止することで、この為には包装材
に酸素遮断性が要求される。又包装適性とに、内容物を
外から見うる為の透明性、内容物から滲出する油によっ
て包装装材が侵されない為の耐油性、内容物を密封する
為のヒートシール性である。なおここでいうヒー）シー
ル性とぼヒートシーラで基材をシールシ完全にシール部
が固化した後のヒートシール強度と、’／−ｈ直後シー
ル部分が固化する前にシール面に剥離力が加わった場合
の熱間７−ル性の両者を指す。しかして現在のところ、
単独でこのような特性音すべて備えたプラスチック製包
装材は提供されていない。
例えば、包装材として広く用いられている低密度ポリエ
チレンフィルムは多くの利点ヲ有スる反面、気体透過性
、耐油性の点で油性食品包装材としては不４当であり、
又エチレンー酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ ）は、透明
性、ヒートシール性、特に低温ヒートシール性にすぐれ
ているが耐油性に難がある。一方、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物（Ｅｌ：ＶＯＨという）に、油性食
品包装材として必要な、酸素遮断性、耐油性、透明性の
特性を備えたすぐれた包装材であるが、ヒートシール性
を有しない為単独でに使用することができず、ヒートシ
ール性にすぐれ、かつｆｆｌ Ｖ Ｏｌ（の前述特性を
阻害しない材料、例えばアイオノマー樹脂と積層して使
用されている。
チレンフィルムは多くの利点ヲ有スる反面、気体透過性
、耐油性の点で油性食品包装材としては不４当であり、
又エチレンー酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ ）は、透明
性、ヒートシール性、特に低温ヒートシール性にすぐれ
ているが耐油性に難がある。一方、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物（Ｅｌ：ＶＯＨという）に、油性食
品包装材として必要な、酸素遮断性、耐油性、透明性の
特性を備えたすぐれた包装材であるが、ヒートシール性
を有しない為単独でに使用することができず、ヒートシ
ール性にすぐれ、かつｆｆｌ Ｖ Ｏｌ（の前述特性を
阻害しない材料、例えばアイオノマー樹脂と積層して使
用されている。
一般に複数の樹脂より積層体を作る場合、一方の樹脂フ
ィルム上に、アンカーコーディング剤や液状接着剤全塗
布し、他方の樹脂と接着させる押出しラミネーション法
やドライラミネーション法と、そルぞれの樹脂全溶融状
態で押出し熱融着させる共押出し法とがあるが、接着剤
や溶剤を使用せず、一工程で積層体のえらｎる共押出し
法が、経済性、安全衛生性の面で有利である。
ィルム上に、アンカーコーディング剤や液状接着剤全塗
布し、他方の樹脂と接着させる押出しラミネーション法
やドライラミネーション法と、そルぞれの樹脂全溶融状
態で押出し熱融着させる共押出し法とがあるが、接着剤
や溶剤を使用せず、一工程で積層体のえらｎる共押出し
法が、経済性、安全衛生性の面で有利である。
ところがｇＶＯＨは、油性食品包装材用の積層相手とし
て適当なアイオノマー樹脂と直接熱接着しない為、両樹
脂に熱接着性を有する無水マレイン酸変性ホリオレフイ
ン等を中間接着層とする多層共押出し法によって積層化
していた。しかし共押出し積層法において構成層が増え
ることｔ工装置面、製造面で共押出し法の利点が大巾に
失われる。そこでこの改良策として中間接着層の樹脂を
Ｋ ’Ｖ ＯＨ、アイオノマー樹脂にブレンドし、構成
層数を減らす工夫もなされているが、この場合には、ブ
レンドによって酸素遮断性、透明性、ヒートシール性の
低下を来たし所期の目的を達成できｌよい。その為Ｋ
Ｖ Ｏｉ（と共押出しにより強固に熱接着し、しかもヒ
ートシール性等の包装適性のすぐれた樹脂がめられてい
た。
て適当なアイオノマー樹脂と直接熱接着しない為、両樹
脂に熱接着性を有する無水マレイン酸変性ホリオレフイ
ン等を中間接着層とする多層共押出し法によって積層化
していた。しかし共押出し積層法において構成層が増え
ることｔ工装置面、製造面で共押出し法の利点が大巾に
失われる。そこでこの改良策として中間接着層の樹脂を
Ｋ ’Ｖ ＯＨ、アイオノマー樹脂にブレンドし、構成
層数を減らす工夫もなされているが、この場合には、ブ
レンドによって酸素遮断性、透明性、ヒートシール性の
低下を来たし所期の目的を達成できｌよい。その為Ｋ
Ｖ Ｏｉ（と共押出しにより強固に熱接着し、しかもヒ
ートシール性等の包装適性のすぐれた樹脂がめられてい
た。
従来、ポリエチレンやＫＶＡｉ無水マレイン酸によって
グラフト変性すると、Ｊｌｉｉｖｏａ及びアイオノマー
樹脂の双方に対する熱接着性が増大することが知られて
いる。
グラフト変性すると、Ｊｌｉｉｖｏａ及びアイオノマー
樹脂の双方に対する熱接着性が増大することが知られて
いる。
ところがアイオノマー樹脂を無水マレイン酸でグラフト
変性し念場合にぼＥＶＯＨに対する熱接着付与効果は全
く発現しない。又、アイオノマー樹脂と無水マレイン酸
グラフト変性樹脂とのブレ／）” テモｎＶＯＨヘの熱
接着性に付与されないのみな’ｌ ｆ 、７ （オ／
７− 樹脂のもつすぐれたヒートシール性が著しく損わ
れる。このように、ｌ！ＶＯＨのすぐれた酸素遮断性と
、アイオノマー樹脂のすぐｎたヒートシール性を共有す
る積層体をうる手段としては、従来両樹脂に対し熱接着
性を有する無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレ７等
を中間接着層とじ−Ｃ両者の間に介在させた３層以上の
共押出し法しかなかった。一方、アイオノマー樹脂のペ
ーストするエチレン−エチレン性不飽和カルボン酸共重
合体（ＥＡという）が、金属やナイロン等の極性基材に
対し、すぐれ１ζζ接接性金有することに知られている
が、ｇＶＯＨに対する熱接着性に不良であり、父、ヒー
ｔ・シール性も１イオノマー樹脂に比べ劣っている。こ
のような牙、情から、従来油性食品包装材としてに、Ｉ
ｕＶＯＨに、アイオノマ′−樹脂全接着剤により接着す
るか、中間接着層を介在させた共押出し法による積層体
が用いられていた。
変性し念場合にぼＥＶＯＨに対する熱接着付与効果は全
く発現しない。又、アイオノマー樹脂と無水マレイン酸
グラフト変性樹脂とのブレ／）” テモｎＶＯＨヘの熱
接着性に付与されないのみな’ｌ ｆ 、７ （オ／
７− 樹脂のもつすぐれたヒートシール性が著しく損わ
れる。このように、ｌ！ＶＯＨのすぐれた酸素遮断性と
、アイオノマー樹脂のすぐｎたヒートシール性を共有す
る積層体をうる手段としては、従来両樹脂に対し熱接着
性を有する無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレ７等
を中間接着層とじ−Ｃ両者の間に介在させた３層以上の
共押出し法しかなかった。一方、アイオノマー樹脂のペ
ーストするエチレン−エチレン性不飽和カルボン酸共重
合体（ＥＡという）が、金属やナイロン等の極性基材に
対し、すぐれ１ζζ接接性金有することに知られている
が、ｇＶＯＨに対する熱接着性に不良であり、父、ヒー
ｔ・シール性も１イオノマー樹脂に比べ劣っている。こ
のような牙、情から、従来油性食品包装材としてに、Ｉ
ｕＶＯＨに、アイオノマ′−樹脂全接着剤により接着す
るか、中間接着層を介在させた共押出し法による積層体
が用いられていた。
ところが驚くべきことに、アイオノマー樹脂のベースで
あるｆｆ１Ａ ｆ無水マンイン酸によりクラフト変性す
ると、この共重合体（ＢＡＭＡという）の１０ Ｈに対
する熱接着性が著しく良好に２２るのみならず、ヒート
シール性も改良されることが見出され、この知見が基礎
となって本発明が完成されたＯ 〔構成〕 即ら、本発明を工、 ＩＥＬ） エチレン含−敏１０〜７５モルチ、けん化度
９０モル係以上のＢｖｏＨ層と、 Ｆｔ）） −Ｔ−チレン含−欧５ Ｑモルチ以上、不飽
和カルボ／酸含敏１．０〜１０モル係、無水マレイン酸
グラフト量０．０５〜５．０重量％の、ＥＡＭＡ層とよ
りなる積層体を要旨とするものであって、この積層体に
油性食品包装材に要求される諸特性即ら、酸素遮断性、
耐油性、透明性、ヒートブール性のすべてを満足すると
ともにその層間接着力も充分な強度を有するものである
。
あるｆｆ１Ａ ｆ無水マンイン酸によりクラフト変性す
ると、この共重合体（ＢＡＭＡという）の１０ Ｈに対
する熱接着性が著しく良好に２２るのみならず、ヒート
シール性も改良されることが見出され、この知見が基礎
となって本発明が完成されたＯ 〔構成〕 即ら、本発明を工、 ＩＥＬ） エチレン含−敏１０〜７５モルチ、けん化度
９０モル係以上のＢｖｏＨ層と、 Ｆｔ）） −Ｔ−チレン含−欧５ Ｑモルチ以上、不飽
和カルボ／酸含敏１．０〜１０モル係、無水マレイン酸
グラフト量０．０５〜５．０重量％の、ＥＡＭＡ層とよ
りなる積層体を要旨とするものであって、この積層体に
油性食品包装材に要求される諸特性即ら、酸素遮断性、
耐油性、透明性、ヒートブール性のすべてを満足すると
ともにその層間接着力も充分な強度を有するものである
。
この積層体に、上記２種の樹脂エリ成形したフィルムを
熱接着してもえられるが、両樹脂を常法、例工ば多層イ
ンフン−ショア法により共押出しして製造することが工
業的に有利であり、これが本発明のＬｉ長の一つでもあ
る。
熱接着してもえられるが、両樹脂を常法、例工ば多層イ
ンフン−ショア法により共押出しして製造することが工
業的に有利であり、これが本発明のＬｉ長の一つでもあ
る。
本発明において、積層体の１層金構成するＦＶＯＨとし
ては、酸素遮断性と成形加工圧のバランスの而から、エ
チレン含量１０モルチ以上７５モルチ以下、けん化度９
０モルチ以上のものが用いられる。
ては、酸素遮断性と成形加工圧のバランスの而から、エ
チレン含量１０モルチ以上７５モルチ以下、けん化度９
０モルチ以上のものが用いられる。
父、ＥＡＭＡのベースとなるＥＡとしては％製造の容易
性、成形性から、エチレン含量が５０モルチ以上、ヒー
トシール性、耐油性、接着性の点から、エチレン性不飽
和カルボン酸含量が１．０〜１０モル係のものが適当で
ある。
性、成形性から、エチレン含量が５０モルチ以上、ヒー
トシール性、耐油性、接着性の点から、エチレン性不飽
和カルボン酸含量が１．０〜１０モル係のものが適当で
ある。
エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸水素メチル等があげられる。Ｅ
Ａに、必ずしも２成分である必要ｖｘｒｘ、＜、エチレ
ン、エチレン性不飽和カルボン酸の外に、第３成分とし
て、アクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アル
キルエステル類、：：酢酸ビニル等を含むことができる
。特に、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを
含ｔｒｇＡＭＡは、Ｉｎ Ｖ ＯＨとの熱接着性がすぐ
ルているので好ましい。ＥＡは有機過酸化物等のラジカ
ル触媒を使用する高圧重合により合成される。
タクリル酸、マレイン酸水素メチル等があげられる。Ｅ
Ａに、必ずしも２成分である必要ｖｘｒｘ、＜、エチレ
ン、エチレン性不飽和カルボン酸の外に、第３成分とし
て、アクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アル
キルエステル類、：：酢酸ビニル等を含むことができる
。特に、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを
含ｔｒｇＡＭＡは、Ｉｎ Ｖ ＯＨとの熱接着性がすぐ
ルているので好ましい。ＥＡは有機過酸化物等のラジカ
ル触媒を使用する高圧重合により合成される。
無水マレイン酸のグラフト量は、ベースの共重合体に対
し０．０５〜５重量％が適当である。０，０５重量％未
満でにＢＶＯＨとの熱接着性が不充分であり、５ 屯ａ
％ ｋ越える場合ａ熱安定性が不良で実用上加工が田
０！ｌｆｉとなる。
し０．０５〜５重量％が適当である。０，０５重量％未
満でにＢＶＯＨとの熱接着性が不充分であり、５ 屯ａ
％ ｋ越える場合ａ熱安定性が不良で実用上加工が田
０！ｌｆｉとなる。
無水マレイン酸によるグラフト変性Ｕｆｌ々の方法で行
いうるが、本発明においてに、無水マレインｍｋ過酸化
物等のラジカル発生剤との共存下ベース共重合体と反応
させる方法が経済上好ましい。
いうるが、本発明においてに、無水マレインｍｋ過酸化
物等のラジカル発生剤との共存下ベース共重合体と反応
させる方法が経済上好ましい。
反応は、ベース共重合体を浴媒に溶解した状態で反応さ
せる浴液法とと、押出〜機を用いて行う溶融法があるが
いずれの方法も使用できる。
せる浴液法とと、押出〜機を用いて行う溶融法があるが
いずれの方法も使用できる。
本発明全実施するための積層体成形法としては熱融着法
、ドライラミネーション法、サンドイッチラミネーショ
ン法、押出し被覆法、共押出し法等通常の積層体成形法
を採用しうるが、経済性の点で共押出し法が最も好まし
い。さらに共押出し法にはインフレーション法、Ｔ−ダ
イ法、中空成形法、等公知の多くの方法があるが、本発
明にいずれの方法にも適用可能である。又本発明ｄＥ、
’ＶＯＨ層とＥＡＭＡ層が直接接して積層体を構成すれ
ば良か く、いずれの層に印刷層等を加えることを妨げる人 ものではない。
、ドライラミネーション法、サンドイッチラミネーショ
ン法、押出し被覆法、共押出し法等通常の積層体成形法
を採用しうるが、経済性の点で共押出し法が最も好まし
い。さらに共押出し法にはインフレーション法、Ｔ−ダ
イ法、中空成形法、等公知の多くの方法があるが、本発
明にいずれの方法にも適用可能である。又本発明ｄＥ、
’ＶＯＨ層とＥＡＭＡ層が直接接して積層体を構成すれ
ば良か く、いずれの層に印刷層等を加えることを妨げる人 ものではない。
各層の厚みは使用目的によって多少異なるが、代表的な
用途である油性食品包装材にあっては、概ね、ｆｆ１Ｖ
ＯＨＲ４１０〜ｌ ＯＯμｍ１ＥＡＭＡ層 ２０〜１５
０μｍの範囲が適当である。
用途である油性食品包装材にあっては、概ね、ｆｆ１Ｖ
ＯＨＲ４１０〜ｌ ＯＯμｍ１ＥＡＭＡ層 ２０〜１５
０μｍの範囲が適当である。
以下本発明を実施例によって説明する。なお実施例中で
の測定は次の方法による。
の測定は次の方法による。
０接着力測定（層間接着カラ
測定機ニオードグラフ
測定法＝９０°剥離接着力、試験片１５罷幅、引張速度
３００ ”’／ｍ１ｎ Ｏヒートシール強度 ヒートシール条件＝ １秒間 圧力Ｑ、４Ｍｐａ、シー
ルバー幅２５止で熱圧着 測定法：９０°剥離接着力、試験片１０ ｍｒａ幅、引
張速度３００１ＩＩＶｍ１ｎ Ｏ熱間クール性 フィルムを７−ル圧力０．２ Ｍｐａ 、シール時間０
．５秒でヒートシールした直後にシーｉし面に９０１１
７１０１１１１１幅の刃金９０°剥離方向Ｋ 加、ｔ、
シール面の剥離距離音測定、剥離距離が短い程熱間シー
ル性が良く、包装作業性の良いことを示す。
３００ ”’／ｍ１ｎ Ｏヒートシール強度 ヒートシール条件＝ １秒間 圧力Ｑ、４Ｍｐａ、シー
ルバー幅２５止で熱圧着 測定法：９０°剥離接着力、試験片１０ ｍｒａ幅、引
張速度３００１ＩＩＶｍ１ｎ Ｏ熱間クール性 フィルムを７−ル圧力０．２ Ｍｐａ 、シール時間０
．５秒でヒートシールした直後にシーｉし面に９０１１
７１０１１１１１幅の刃金９０°剥離方向Ｋ 加、ｔ、
シール面の剥離距離音測定、剥離距離が短い程熱間シー
ル性が良く、包装作業性の良いことを示す。
○メルトインデックス（ＭＩ）
Ｊ工Ｓ Ｋ−６７６０による、測定温度１９０℃実施例
１ 参考例１ エチレン−メタクリル酸共重合体ヘレット１００重電部
、無水マレイン酸１重量部、２，５−ジメチル−２，５
ビス（１−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３・Ｏ，；Ｏ
：Ｓ重量部金めらかじめトライブレンドし、押出機（ス
クリュー直径６５ｍｒｐ、 Ｌ／Ｄ ＝ ２６ ） Ｋ
３０ｋＶｈの速度で供給し、グラフト変性を行った。
１ 参考例１ エチレン−メタクリル酸共重合体ヘレット１００重電部
、無水マレイン酸１重量部、２，５−ジメチル−２，５
ビス（１−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３・Ｏ，；Ｏ
：Ｓ重量部金めらかじめトライブレンドし、押出機（ス
クリュー直径６５ｍｒｐ、 Ｌ／Ｄ ＝ ２６ ） Ｋ
３０ｋＶｈの速度で供給し、グラフト変性を行った。
グラフト変性時押出機円の中間部全温度２５０℃に保−
った。変性樹脂についてグラフト率全測定したところ表
１に記載する如く供給した無水マレイン酸のうら８０〜
９０チがグラフトしていることが確認された。
った。変性樹脂についてグラフト率全測定したところ表
１に記載する如く供給した無水マレイン酸のうら８０〜
９０チがグラフトしていることが確認された。
この無水マ・レイン酸グラフト変性共重合体及び従来接
着用と１−で使用さ几ている無水マレイン酸ダラ７ト変
性低密１隻ポリエチレンをイン７ノーシヨ／成形Ｍｅよ
り０．１闘厚のフィルムに成形した。
着用と１−で使用さ几ている無水マレイン酸ダラ７ト変
性低密１隻ポリエチレンをイン７ノーシヨ／成形Ｍｅよ
り０．１闘厚のフィルムに成形した。
ＫＶＯＨ（１パールＢ Ｐ −Ｆ り７ ’ （中ｄ
） ＯＯ８１朋厚フイルムの間にこの無水マレイン酸グ
ラフト変性樹脂フィルムを挾み、両ｆｕｌｌからヒート
ンール法によって接着した。両樹脂間の接着力を剥離法
により測定したところ、無水マレイン酸グラフトｆａエ
チレン−メタクリル酸共重合体は、従来使用さルている
無水マレイン酸グラフト変性低密ノブポリエチレンと同
様良好な接着性金示しｆＣ０結果を表１に示す。
） ＯＯ８１朋厚フイルムの間にこの無水マレイン酸グ
ラフト変性樹脂フィルムを挾み、両ｆｕｌｌからヒート
ンール法によって接着した。両樹脂間の接着力を剥離法
により測定したところ、無水マレイン酸グラフトｆａエ
チレン−メタクリル酸共重合体は、従来使用さルている
無水マレイン酸グラフト変性低密ノブポリエチレンと同
様良好な接着性金示しｆＣ０結果を表１に示す。
比較例１
実施例１で使用したエチレン−メタクリル酸共重合体及
びそれらをベースポリマーとするアイオノマー樹脂とＫ
ＶＯＨとの熱接着性を実施例１と同様にして測定した。
びそれらをベースポリマーとするアイオノマー樹脂とＫ
ＶＯＨとの熱接着性を実施例１と同様にして測定した。
いずれも接着性は不良であった。結果全表１に示す。
比較例２
実施例１で用いた無水マレイン酸変性エチレン−メタク
リル酸共重合体をＺｎ”＋イオンで２０係イオン化した
アイオノマーを合成した。このもののＥＶＯＨとの熱接
着性全実施例１と同様に測定しも接着性に不良であった
。結果全表１に示す。
リル酸共重合体をＺｎ”＋イオンで２０係イオン化した
アイオノマーを合成した。このもののＥＶＯＨとの熱接
着性全実施例１と同様に測定しも接着性に不良であった
。結果全表１に示す。
（以下余白）
注： １） ＭＡＲ：無水マレイン酸
２） Ｅ・ＭＡＡ ：エチレンーメタクリル酸共を合体
ＥφＭＡＡ−よりＡ：エチレン−メタクリル酸−アクリ
ル酸イソブチル共重合体 ３）アイオノマー １ ： Ｅ−ＭＡＡ（９５１５）の
２０チｚｎ＋＋イオン化アイオノマー アイオノマー ２ ： Ｐ−ＭＡＡ（９７／３）の１８
チＺｎ＋＋イオン化アイオノマー アイオノマー ３ ： Ｋ、ＭＡＡ・ＩＢＡ（９３／４
／３）の２０チｚｎ＋′＋イオン化アイオ ノマー ４）０内ぼ共重合組成（モル％）を示す５）ヒートシー
ル条件＝ １秒間圧力０゜４Ｍｐａ、シールパー２５順
幅で熱圧着 実施例２ 比較例３ 表２に記載した無水マレイン酸グラフト変性エチレン−
メタクリル酸共重合体及び比較例として無変性ノエチレ
ンーメタクリル酸共重合体を内層トシ、ＦｉＶＯＨ（ク
ラＶ （ａ ５ＪＪｘ〕＜ −／Ｌ、Ｅｆ’−Ｆ）が外
層となるようにおのおの２台の押出機に供給し同時に溶
融押出しした。これらの両樹脂を２層ダイによりダイ内
接着させ、公知の空気冷却法により２層インフレーショ
ンフィルムを成形した。
ＥφＭＡＡ−よりＡ：エチレン−メタクリル酸−アクリ
ル酸イソブチル共重合体 ３）アイオノマー １ ： Ｅ−ＭＡＡ（９５１５）の
２０チｚｎ＋＋イオン化アイオノマー アイオノマー ２ ： Ｐ−ＭＡＡ（９７／３）の１８
チＺｎ＋＋イオン化アイオノマー アイオノマー ３ ： Ｋ、ＭＡＡ・ＩＢＡ（９３／４
／３）の２０チｚｎ＋′＋イオン化アイオ ノマー ４）０内ぼ共重合組成（モル％）を示す５）ヒートシー
ル条件＝ １秒間圧力０゜４Ｍｐａ、シールパー２５順
幅で熱圧着 実施例２ 比較例３ 表２に記載した無水マレイン酸グラフト変性エチレン−
メタクリル酸共重合体及び比較例として無変性ノエチレ
ンーメタクリル酸共重合体を内層トシ、ＦｉＶＯＨ（ク
ラＶ （ａ ５ＪＪｘ〕＜ −／Ｌ、Ｅｆ’−Ｆ）が外
層となるようにおのおの２台の押出機に供給し同時に溶
融押出しした。これらの両樹脂を２層ダイによりダイ内
接着させ、公知の空気冷却法により２層インフレーショ
ンフィルムを成形した。
ダイ内での樹脂温度は各々２００℃１、共押出しフィル
ムの膜厚ぼ外層２５μｍ内層５５μｍに設定した。えら
れたフィルムの層間接着力、及び無水マレイン酸グラフ
ト変性エチレン−メタクリル酸共重合体又に無変性エチ
レン−メタクリル酸共重合体の層をヒートシール層とす
るヒートシール強度を測定し友。層間接着力及びヒート
ンール強度トモ無水マレイン酸グラフト変性物が無変性
物に比べて高い値を示した。結果全表２に示す。
ムの膜厚ぼ外層２５μｍ内層５５μｍに設定した。えら
れたフィルムの層間接着力、及び無水マレイン酸グラフ
ト変性エチレン−メタクリル酸共重合体又に無変性エチ
レン−メタクリル酸共重合体の層をヒートシール層とす
るヒートシール強度を測定し友。層間接着力及びヒート
ンール強度トモ無水マレイン酸グラフト変性物が無変性
物に比べて高い値を示した。結果全表２に示す。
（以下余白）
表 ２ 共押出し積層体性状
注： １）Ｋ−ｈ４ＡＡ・よりＡ−９３／４／３ （モ
ル比）１ｉ１ＡＨグラフト率 ０．８４重危チメルトイ
ンデックスー１．２ ｄｇ／１ｎｉｎ２）Ｋ＠ＭＡＡ・
よりＡ＝９３／４／３ＭＡＨダラ７ト率 ０．８０重量
係 メルトインデックス−６、５ｄｇ／＋ｎ１ｎ３） ＩＩ
Ｃ−ＭＡＡ＝９５１５ ＭＡＲクラフト率 ０．８２重量％ メルトインデックス−８，Ｏｄｇ／ｒｎｉｎ４） Ｅｌ
ｉ−ＭＡＡ・よりＡ ＝ ９３／４／３メルトインデツ
クス＝ １０ ｄｇ／＋ｎｉｎ実施例３ 比較例４ 参
考例２ ＥＶＯＨＫ、ｍ水マレイン酸グラフト変性エチレン−メ
タクリル酸共重合体、比較例として無水マレイン酸グラ
フト変性低密度ポリエチレン全夫々実施例２と同様にし
て共押出し成形し２層積層体をえた。又参考向として無
水マレイン酸グラフト変性低密度ポリエチレンを中間接
着層、アイオノマー？内層、ＫＶＯＨｉ外層とする３層
共押出しフィルムを成形し友。各々の積層フィルムにつ
いてヒートシール強度及び熱間シール性金測定したとこ
ろ、無水マレイン酸ダラ７ト変性エチレン−メタクリル
酸共重合体を使用した場合ぼ参考例のアイオノマーを使
用した場合と同様に良好なと−トシール強度及び熱間シ
ール性を示したが、無水マレイノ酸ダラフト変性低密度
ポリエチレン全ヒートシール層とスルＩＮ 層フィルム
で延グヒートンール強度及び熱間シール性ａ共に劣って
いた。結果を表３に示す。
ル比）１ｉ１ＡＨグラフト率 ０．８４重危チメルトイ
ンデックスー１．２ ｄｇ／１ｎｉｎ２）Ｋ＠ＭＡＡ・
よりＡ＝９３／４／３ＭＡＨダラ７ト率 ０．８０重量
係 メルトインデックス−６、５ｄｇ／＋ｎ１ｎ３） ＩＩ
Ｃ−ＭＡＡ＝９５１５ ＭＡＲクラフト率 ０．８２重量％ メルトインデックス−８，Ｏｄｇ／ｒｎｉｎ４） Ｅｌ
ｉ−ＭＡＡ・よりＡ ＝ ９３／４／３メルトインデツ
クス＝ １０ ｄｇ／＋ｎｉｎ実施例３ 比較例４ 参
考例２ ＥＶＯＨＫ、ｍ水マレイン酸グラフト変性エチレン−メ
タクリル酸共重合体、比較例として無水マレイン酸グラ
フト変性低密度ポリエチレン全夫々実施例２と同様にし
て共押出し成形し２層積層体をえた。又参考向として無
水マレイン酸グラフト変性低密度ポリエチレンを中間接
着層、アイオノマー？内層、ＫＶＯＨｉ外層とする３層
共押出しフィルムを成形し友。各々の積層フィルムにつ
いてヒートシール強度及び熱間シール性金測定したとこ
ろ、無水マレイン酸ダラ７ト変性エチレン−メタクリル
酸共重合体を使用した場合ぼ参考例のアイオノマーを使
用した場合と同様に良好なと−トシール強度及び熱間シ
ール性を示したが、無水マレイノ酸ダラフト変性低密度
ポリエチレン全ヒートシール層とスルＩＮ 層フィルム
で延グヒートンール強度及び熱間シール性ａ共に劣って
いた。結果を表３に示す。
（以下余白）
表 ３ 共押出し！Ｒ層鉢体性
状： １）ＥＶＯＨ：エチレンー酢酸ビニル共重合体け
ん化物クラン（法服エバール Ｂ Ｐ −Ｆ ２）Ｋ＠ＭＡＡ・よりＡ−ＭＡＨグラフト：訃ＭＡＡ・
よりＡ＝（９３／４／３）モル比ＭＡ）１ダラフト率
０．８取昨東Ｍ工＝６．５ｄｇ／ｆｌｌｌｌ＋１３）Ｌ
ＤＰＦｌｉ−ＭＡＲグラフト： ＭＡＲダラフト率０．９０車：ｉ％、Ｍニー０．９ ｄ
ｇ／＋ｎ１ｎ４）アイオノマー二三井ポリケミカル（ａ
製ハイミラｙ １６０１ ５）測定１潤は伊勢製作所製気体透過１ｙ測定機（産工
試法） 参考例３ 無水マレイン酸グラフト変性エチンンーメタクリル酸共
を合体、同エチレンーメタクリル酸−アクリル酸インブ
チル共重会体、同低密度ポリエチレン及び；話変性エチ
レンーメタクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂の夫々
３０μｍｌダみのイ／７レー７タンフイルムから小袋・
ｒ作りそれにラードを充填した。このラード充填小袋全
室温で放置し、内容物のラードが袋を通して表面に浸み
出す時間全測定することりこより耐油性全測定した。無
水マレイン酸変性エチレン−メタクリル酸共重合体、同
エチレンーメ〃クリル酸−アクリル１歳インブチル共重
合体及びアイオノマー樹脂ａ油の浸み出しになかったが
、無変性エチレン−メタクリル酸共重合体及び無水マレ
イン酸グラフト変性低密度ポリエチレンでに油の浸み出
しが観察された。結果全表４に示す。
ん化物クラン（法服エバール Ｂ Ｐ −Ｆ ２）Ｋ＠ＭＡＡ・よりＡ−ＭＡＨグラフト：訃ＭＡＡ・
よりＡ＝（９３／４／３）モル比ＭＡ）１ダラフト率
０．８取昨東Ｍ工＝６．５ｄｇ／ｆｌｌｌｌ＋１３）Ｌ
ＤＰＦｌｉ−ＭＡＲグラフト： ＭＡＲダラフト率０．９０車：ｉ％、Ｍニー０．９ ｄ
ｇ／＋ｎ１ｎ４）アイオノマー二三井ポリケミカル（ａ
製ハイミラｙ １６０１ ５）測定１潤は伊勢製作所製気体透過１ｙ測定機（産工
試法） 参考例３ 無水マレイン酸グラフト変性エチンンーメタクリル酸共
を合体、同エチレンーメタクリル酸−アクリル酸インブ
チル共重会体、同低密度ポリエチレン及び；話変性エチ
レンーメタクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂の夫々
３０μｍｌダみのイ／７レー７タンフイルムから小袋・
ｒ作りそれにラードを充填した。このラード充填小袋全
室温で放置し、内容物のラードが袋を通して表面に浸み
出す時間全測定することりこより耐油性全測定した。無
水マレイン酸変性エチレン−メタクリル酸共重合体、同
エチレンーメ〃クリル酸−アクリル１歳インブチル共重
合体及びアイオノマー樹脂ａ油の浸み出しになかったが
、無変性エチレン−メタクリル酸共重合体及び無水マレ
イン酸グラフト変性低密度ポリエチレンでに油の浸み出
しが観察された。結果全表４に示す。
表 ４
注： ｌ）ｗ−ＭＡＡ＝９５１５（モル比〕ＭＡＲグラ
フト率０．８２重量％、Ｍニー８．Ｏｄｇ／ｍｉｎ２）
Ｋ−ＭＡＡ・よりＡ二９３／４／３ （モル比）ＭＡＨ
グラフト率０．８４重ｉ％、ＭＩ＝１，２ ｄｇ／ｍ１
ｎ３）三井ポリケミカル（ａ） ｆｆハイミラン １６
ｏＩＭニー１．２ ｄｇ／ｍｉｎ ４）ＭＡＨグラフト率０．９０重域係、Ｍ工＝０．９
ｄｇ／ｍ１ｎ５） ｆｆｊ−ＭＡＡ・よりＡ＝９３／４
／３（モル比）Ｍ工＝Ｉ Ｏ＋ｊｇ、／ｍｉｎ 出願人 三井ポリケミカル株式会社 代理人 坂 本 栄 −
フト率０．８２重量％、Ｍニー８．Ｏｄｇ／ｍｉｎ２）
Ｋ−ＭＡＡ・よりＡ二９３／４／３ （モル比）ＭＡＨ
グラフト率０．８４重ｉ％、ＭＩ＝１，２ ｄｇ／ｍ１
ｎ３）三井ポリケミカル（ａ） ｆｆハイミラン １６
ｏＩＭニー１．２ ｄｇ／ｍｉｎ ４）ＭＡＨグラフト率０．９０重域係、Ｍ工＝０．９
ｄｇ／ｍ１ｎ５） ｆｆｊ−ＭＡＡ・よりＡ＝９３／４
／３（モル比）Ｍ工＝Ｉ Ｏ＋ｊｇ、／ｍｉｎ 出願人 三井ポリケミカル株式会社 代理人 坂 本 栄 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（ａＪ エチレン含ｉｔ ｌＯ〜７５モル係、ケ
ん化度９０モルチ以上の、エチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物層と。 （切 エチレン含量５０モル俤以上、不飽和カルホン酸
含量１．０−１０モルチ、無水マレイン酸グラフト量０
．０５〜５．０重量％の、無水−ｖｖイ／ｄｌｆ５フト
変性エチレン−エチレン性不飽和カルボン酸共重合体層
とよりなる積層体。 ＋２） ｍ水マレイン酸変性エチレン−エチレン性不飽
和カルボン酸共重合体が共重合成分として、アクリル酸
エステル、メタ×グリル酸エステル、酢酸ビニルの１種
以上を含む共重合体である特許請求の範囲第１項の積層
体。 （３） エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層と、
無水マレイン酸変性エチレン−エチレン性不飽和カルボ
ン酸共重合体層を共押出し成形して見られた特許請求の
範囲第１項の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10972183A JPS60958A (ja) | 1983-06-18 | 1983-06-18 | プラスチツク積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10972183A JPS60958A (ja) | 1983-06-18 | 1983-06-18 | プラスチツク積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60958A true JPS60958A (ja) | 1985-01-07 |
| JPH0223344B2 JPH0223344B2 (ja) | 1990-05-23 |
Family
ID=14517537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10972183A Granted JPS60958A (ja) | 1983-06-18 | 1983-06-18 | プラスチツク積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60958A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4707389A (en) * | 1983-09-30 | 1987-11-17 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Multilayer tube, assembly and method |
| JPH02184437A (ja) * | 1989-01-11 | 1990-07-18 | Okura Ind Co Ltd | 生肉の真空包装体 |
| JPH02253948A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-12 | Daicel Chem Ind Ltd | 複合フィルム |
-
1983
- 1983-06-18 JP JP10972183A patent/JPS60958A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4707389A (en) * | 1983-09-30 | 1987-11-17 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Multilayer tube, assembly and method |
| JPH02184437A (ja) * | 1989-01-11 | 1990-07-18 | Okura Ind Co Ltd | 生肉の真空包装体 |
| JPH02253948A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-12 | Daicel Chem Ind Ltd | 複合フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0223344B2 (ja) | 1990-05-23 |
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