JPS6092314A - 分枝ポリマーの製造法 - Google Patents
分枝ポリマーの製造法Info
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- JPS6092314A JPS6092314A JP59199693A JP19969384A JPS6092314A JP S6092314 A JPS6092314 A JP S6092314A JP 59199693 A JP59199693 A JP 59199693A JP 19969384 A JP19969384 A JP 19969384A JP S6092314 A JPS6092314 A JP S6092314A
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- Japan
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- organolithium initiator
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
- C08G81/022—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F containing sequences of polymers of conjugated dienes and of polymers of alkenyl aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、分枝ポリマーの製造法並びにこの製造法によ
シ製造されたポリマーに関する。
シ製造されたポリマーに関する。
ビニル置換芳香族化合物の重合を有機金属化合物（有利
には、有機リチウム化合物）で開始させ、その後共役ジ
エンを添加し、そして生じたブロックコポリマー鎖を多
官能性カップリング剤の添加によシカツゾリングさせる
ことによって、分枝又は放射状ブロックコポリマーを製
造することは公知である。
には、有機リチウム化合物）で開始させ、その後共役ジ
エンを添加し、そして生じたブロックコポリマー鎖を多
官能性カップリング剤の添加によシカツゾリングさせる
ことによって、分枝又は放射状ブロックコポリマーを製
造することは公知である。
米国特許第３． 、ｒ ０３．２４乙号には、かかる方
法において、カップリング剤としてトリアリールホスフ
ァイト及びトリアルキルホスファイトを用いることが開
示されている。適当な了り−ルホスファイトは、アリー
ル基がフェニルであるかあるいは全部で７２個までの炭
素原子含有する、炭化水素置換フェニルであるところの
アリールホスファイトであるといわれている。適当なア
ルギルホスファイトは、アルキル基が／ないし１０個好
ましくは／又は−個の炭素原子を含有するところのアル
キルホスファイトであるといわれている。しかしながら
、実施例におけるホスファイトはトリエチルホスファイ
トであり、リチウム開始剤１モル尚たｐｏ、３モルの濃
度で用いられている。
法において、カップリング剤としてトリアリールホスフ
ァイト及びトリアルキルホスファイトを用いることが開
示されている。適当な了り−ルホスファイトは、アリー
ル基がフェニルであるかあるいは全部で７２個までの炭
素原子含有する、炭化水素置換フェニルであるところの
アリールホスファイトであるといわれている。適当なア
ルギルホスファイトは、アルキル基が／ないし１０個好
ましくは／又は−個の炭素原子を含有するところのアル
キルホスファイトであるといわれている。しかしながら
、実施例におけるホスファイトはトリエチルホスファイ
トであり、リチウム開始剤１モル尚たｐｏ、３モルの濃
度で用いられている。
日本国特許出願昭ｊ３−乙７７５；’／号には、アルケ
ニルナトリウムを含むアルフィン触媒を用いて、不活性
溶媒中で少なくとも７種の共役ジエン及び随意に少なく
とも７種のビニル芳香族化合物を重合させる方法が開示
されており、該重合は、スヘてのモノマーが反応する前
に、アルク°ニルナトリウム１モル当たり少なくとも、
２０モル％のホスフェート又はホスファイトトリエステ
ルの添加により停止されている。重合停止剤として、ト
リノニルフェニルホスファイト及びトリーｎ−ブチルホ
スフェートの使用が例証されている。重合停止剤は、乙
ｇ％カいし７乙％の変換率にて重合物に導入されている
。粘度の増大もダル形成も認められていない。
ニルナトリウムを含むアルフィン触媒を用いて、不活性
溶媒中で少なくとも７種の共役ジエン及び随意に少なく
とも７種のビニル芳香族化合物を重合させる方法が開示
されており、該重合は、スヘてのモノマーが反応する前
に、アルク°ニルナトリウム１モル当たり少なくとも、
２０モル％のホスフェート又はホスファイトトリエステ
ルの添加により停止されている。重合停止剤として、ト
リノニルフェニルホスファイト及びトリーｎ−ブチルホ
スフェートの使用が例証されている。重合停止剤は、乙
ｇ％カいし７乙％の変換率にて重合物に導入されている
。粘度の増大もダル形成も認められていない。
３個又はそれ以上のポリマー鎖が互に結合している分枝
ポリマーの製造のために多官能性カップリング剤が用い
られる方法においては、カップリング剤の官能性に基づ
いて予期され得る数よシも少ない数のポリマ・−腕を有
するポリマー種が、常に存在しよう。このことが起こる
程度は主に、反応させるカップリング剤とアニオン末端
ポリマー鎖のモル比に依存する。一般に、カップリング
剤／−１ニル当たりのアニオン末端ポリマー鎖のモル１
′がカップリング剤のカップリング官能性よりも多い場
合、生じるポリマーは、主に高度に分枝したポリマー種
と線状のアニオン末端ポリマー鎖との混合物である。し
かしながら、カップリング剤１モル当たりのアニオン末
端ポリマー鎖のモル量がカップリング官能性よシも少な
い場合、究極的なポリマー生成物は、種々の数の腕を有
するポリマー種の混合物、即ち線状のカップリングして
いないポリマー鎖、線状のカップリングしたポリマー鎖
及び分枝ポリマー種（それらの腕の数は、カップリング
剤の官能性に依り変わシ得る。）の混合物から々る傾向
にある。
ポリマーの製造のために多官能性カップリング剤が用い
られる方法においては、カップリング剤の官能性に基づ
いて予期され得る数よシも少ない数のポリマ・−腕を有
するポリマー種が、常に存在しよう。このことが起こる
程度は主に、反応させるカップリング剤とアニオン末端
ポリマー鎖のモル比に依存する。一般に、カップリング
剤／−１ニル当たりのアニオン末端ポリマー鎖のモル１
′がカップリング剤のカップリング官能性よりも多い場
合、生じるポリマーは、主に高度に分枝したポリマー種
と線状のアニオン末端ポリマー鎖との混合物である。し
かしながら、カップリング剤１モル当たりのアニオン末
端ポリマー鎖のモル量がカップリング官能性よシも少な
い場合、究極的なポリマー生成物は、種々の数の腕を有
するポリマー種の混合物、即ち線状のカップリングして
いないポリマー鎖、線状のカップリングしたポリマー鎖
及び分枝ポリマー種（それらの腕の数は、カップリング
剤の官能性に依り変わシ得る。）の混合物から々る傾向
にある。
三官能性カップリング剤の場合、カップリング剤対アニ
オン末端ホリマー鎖のモル比、従って有機リチウム開始
剤が用いられるときはカップリング剤対有機リチウム開
始剤のモル比が比較的狭い範囲にあるなら、高含有率の
分枝ポリマー種を含有するポリマー組成物のみ生じる、
ということになる。
オン末端ホリマー鎖のモル比、従って有機リチウム開始
剤が用いられるときはカップリング剤対有機リチウム開
始剤のモル比が比較的狭い範囲にあるなら、高含有率の
分枝ポリマー種を含有するポリマー組成物のみ生じる、
ということになる。
トリス−（ノニル化フェニル）ホスファイトが分枝ポリ
マーの製造法にカップリング剤として用いられ得るとい
うこと、並びにカップリング剤対有機リチウム開始剤の
モル比の広範囲にわたって分枝ポリマーが高収率で得ら
れるということが、今般驚くべきことに見出された。
マーの製造法にカップリング剤として用いられ得るとい
うこと、並びにカップリング剤対有機リチウム開始剤の
モル比の広範囲にわたって分枝ポリマーが高収率で得ら
れるということが、今般驚くべきことに見出された。
（ま）
本発明によれば、／分子当たりｇないし７ｇ個の炭素原
子を有するモノビニル芳香族モノマーを有機リチウム開
始剤と接触させ、その後／分子当たりグないし／、２個
の炭素原子を有する共役ジエンモノマー少なくとも７種
を添加し、その後カップリング剤としてのホスファイト
トリエステルを添加することから々る分枝ポリマーの製
造法において、該ホスファイトトリエステルが、有機リ
チウム開始剤１モル尚たｌ） ０． ／ ｊ −／、
１モルの量で添加されるトリス−（ノニル化フェニル）
ホスファイトであることｆ：特徴とする上記製造法が提
供される。
子を有するモノビニル芳香族モノマーを有機リチウム開
始剤と接触させ、その後／分子当たりグないし／、２個
の炭素原子を有する共役ジエンモノマー少なくとも７種
を添加し、その後カップリング剤としてのホスファイト
トリエステルを添加することから々る分枝ポリマーの製
造法において、該ホスファイトトリエステルが、有機リ
チウム開始剤１モル尚たｌ） ０． ／ ｊ −／、
１モルの量で添加されるトリス−（ノニル化フェニル）
ホスファイトであることｆ：特徴とする上記製造法が提
供される。
トリス−（ノニル化フェニル）ホスファイトは、／ Ｉ
Ｊママ−酸化分解の防止用安定剤々いし酸化防止剤とし
て、種々の商品名例えば「ポリガード（Ｐｏｌｙｇａｒ
ｄ ） （登録商標）」、「ノーガード（Ｎａｕｇａｒ
ｄ ） （登録商標）」、「アンチグンＴＮＰ（Ａｎｔ
ｉｇｅｎｓ ＴＮＰ ） （登録商標）」、「アヌレッ
クスＴＮＰＰ （Ａｎｕｌｌｅｘ ＴＮＰＰ ） 、（
登録商標）」、「イルガホスＴＮＰＰ （Ｉｒｇａｆｏ
ｓ ＴＮＰＰ ） （登録商標）及（乙） び「ツクラックＴＮＰ （Ｎｏｃｒａｃ ＴＮＰ ）
（登録商標）」の下で商業的に販売されている公知化合
物である。「ポリが−ド」は、トリ（混合モノ−及びジ
ノニルフェニル）ホスファイトである、七記載されてい
る（ ｒ Ｐｏｌｙｇａｒｄ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂ
ｕｌｌｅｔｉｎＡ ／ ３ Ｊ 、Ｍ＆ｒｃｈ ／’７
乙ＩＩ−，Ｕｎｉｔｏｙａｌ ） 。
Ｊママ−酸化分解の防止用安定剤々いし酸化防止剤とし
て、種々の商品名例えば「ポリガード（Ｐｏｌｙｇａｒ
ｄ ） （登録商標）」、「ノーガード（Ｎａｕｇａｒ
ｄ ） （登録商標）」、「アンチグンＴＮＰ（Ａｎｔ
ｉｇｅｎｓ ＴＮＰ ） （登録商標）」、「アヌレッ
クスＴＮＰＰ （Ａｎｕｌｌｅｘ ＴＮＰＰ ） 、（
登録商標）」、「イルガホスＴＮＰＰ （Ｉｒｇａｆｏ
ｓ ＴＮＰＰ ） （登録商標）及（乙） び「ツクラックＴＮＰ （Ｎｏｃｒａｃ ＴＮＰ ）
（登録商標）」の下で商業的に販売されている公知化合
物である。「ポリが−ド」は、トリ（混合モノ−及びジ
ノニルフェニル）ホスファイトである、七記載されてい
る（ ｒ Ｐｏｌｙｇａｒｄ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂ
ｕｌｌｅｔｉｎＡ ／ ３ Ｊ 、Ｍ＆ｒｃｈ ／’７
乙ＩＩ−，Ｕｎｉｔｏｙａｌ ） 。
トリス−（ノニル化フェニル）ホスファイト対有機リチ
ウム開始剤のモル比は、好ましくは０．２ないし０．乙
一層好ましくは０．．２！；ないし０．ｊ有利には０．
３ないしｏ、 １１．の範囲である。
ウム開始剤のモル比は、好ましくは０．２ないし０．乙
一層好ましくは０．．２！；ないし０．ｊ有利には０．
３ないしｏ、 １１．の範囲である。
本発明の方法に用いられるモノビニル置換芳香族モノマ
ーは好ましくは、随意に７種又はそれ以上のアルキル、
シクロアルキル又はアリールの置換基によって置換され
た７種又はそれ以上のスチレン、あるいはビニルナフタ
レンである。かかるモノマーの適当な例には、スチレン
、３−メチルスチレン、≠−ｎ−プロピルスチレン、ク
ーシクロへキシルスチレン、≠−デシルスチレン、２−
ニチルー≠−ベンジルスチレン、≠−ｐ −） ＩＪル
スチレン、／−ビニルナフタレン、ノービニルナフタレ
ンがある。スチレンが、最も好ましい芳香族モノマーで
ある。
ーは好ましくは、随意に７種又はそれ以上のアルキル、
シクロアルキル又はアリールの置換基によって置換され
た７種又はそれ以上のスチレン、あるいはビニルナフタ
レンである。かかるモノマーの適当な例には、スチレン
、３−メチルスチレン、≠−ｎ−プロピルスチレン、ク
ーシクロへキシルスチレン、≠−デシルスチレン、２−
ニチルー≠−ベンジルスチレン、≠−ｐ −） ＩＪル
スチレン、／−ビニルナフタレン、ノービニルナフタレ
ンがある。スチレンが、最も好ましい芳香族モノマーで
ある。
本発明の方法に用いられる共役ジエンモノマーは好まし
くは、／分子当だ、６＋ないしｇ個の炭素原子を含有す
るものである。適当なかかる共役ジエンモノマーの例に
は、／、３−ブタジェン、イソプレン、２，３−ジメチ
ル−へ３−ブタジェン及びピペリレンがある。／、３−
ブタジェンが特に好ましい。
くは、／分子当だ、６＋ないしｇ個の炭素原子を含有す
るものである。適当なかかる共役ジエンモノマーの例に
は、／、３−ブタジェン、イソプレン、２，３−ジメチ
ル−へ３−ブタジェン及びピペリレンがある。／、３−
ブタジェンが特に好ましい。
本発明の方法に用いられる重合開始剤は好咬しくは、式
ＲＬｉによって表わされ得るヒドロカルビルモノリチウ
ム化合物であυ、該式中、Ｒは、例えば／分子当たり／
ないし２０個の炭素原子を含有する、脂肪族、脂環式又
は芳香族基から選択された炭化水素基である。かかる開
始剤の例には、ｎ−ブチルリチウム、第２級プチルリチ
クム、メチルリチウム、フェニルリチウム、ナフチルリ
チウム％ Ｐ−）リルリチウム、シクロヘキシルリチウ
ム及びエイコシルリチウムがある。第２級ブチルリチウ
ムが好ましい開始剤である。
ＲＬｉによって表わされ得るヒドロカルビルモノリチウ
ム化合物であυ、該式中、Ｒは、例えば／分子当たり／
ないし２０個の炭素原子を含有する、脂肪族、脂環式又
は芳香族基から選択された炭化水素基である。かかる開
始剤の例には、ｎ−ブチルリチウム、第２級プチルリチ
クム、メチルリチウム、フェニルリチウム、ナフチルリ
チウム％ Ｐ−）リルリチウム、シクロヘキシルリチウ
ム及びエイコシルリチウムがある。第２級ブチルリチウ
ムが好ましい開始剤である。
本発明の方法は好都合には、／分子当たり≠ないし７０
個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水
素あるいはそれらの混合物の如き炭化水素溶媒の存在下
で遂行され得る。かかる炭化水素溶媒の例には、ｎ−ヘ
キサン、ｎ−へブタ７１．２，２．’ｌ−）リメチルペ
ンタン、シクロヘキサン、ベンゼン及びトルエンがある
。反応は一般に、／：／より大きい溶媒対モノマーの重
量比で行なわれる。好ましくは、溶媒は、食上ツマー１
０θ重量部当たり≠００ないし／！；００部の範囲の量
で用いられる。
個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水
素あるいはそれらの混合物の如き炭化水素溶媒の存在下
で遂行され得る。かかる炭化水素溶媒の例には、ｎ−ヘ
キサン、ｎ−へブタ７１．２，２．’ｌ−）リメチルペ
ンタン、シクロヘキサン、ベンゼン及びトルエンがある
。反応は一般に、／：／より大きい溶媒対モノマーの重
量比で行なわれる。好ましくは、溶媒は、食上ツマー１
０θ重量部当たり≠００ないし／！；００部の範囲の量
で用いられる。
有機リチウム開始剤とモノマーとの反応は典型的には、
数分ないし約２時間特に約１０分ないし約２．５時間の
範囲で完了し得る。重合温度は臨界的ではなく、一般に
一２０℃ないし７３０℃の範囲好ましくは３０℃ないし
９０℃の範囲であろう。
数分ないし約２時間特に約１０分ないし約２．５時間の
範囲で完了し得る。重合温度は臨界的ではなく、一般に
一２０℃ないし７３０℃の範囲好ましくは３０℃ないし
９０℃の範囲であろう。
七ツマ−の添加は、一段階又は多段階添加操作で行なわ
れ得る。一般に、ブロックコポリマーが調製される場合
、モノマー添加は、各添加がポリマーブロックの組成に
対応する組成でもって、λ（り） 回の逐次添加で行なわれる。
れ得る。一般に、ブロックコポリマーが調製される場合
、モノマー添加は、各添加がポリマーブロックの組成に
対応する組成でもって、λ（り） 回の逐次添加で行なわれる。
重合が完了すると、重合反応を停止したシあるいは反応
混合物中に形成したポリマー鎖からリチウム原子を排除
した如し得るいかなる他の物質を添加スる前に、トリス
−（ノニル化フェニル）ホスファイトが添加される。カ
ップリング反応が行なわれる温度は、広範囲にわたって
変わシ得、好都合にはしばしば重合温度と同じである。
混合物中に形成したポリマー鎖からリチウム原子を排除
した如し得るいかなる他の物質を添加スる前に、トリス
−（ノニル化フェニル）ホスファイトが添加される。カ
ップリング反応が行なわれる温度は、広範囲にわたって
変わシ得、好都合にはしばしば重合温度と同じである。
カップリングは典型的には４／ないしｔｏ分で完了しよ
う。一層低い温度では、一層長いカップリング時間が必
要とされ得る。
う。一層低い温度では、一層長いカップリング時間が必
要とされ得る。
次の実施例によシ、本発明をさらに説明する。
実施例及び比較実験の各々において、反応容器として用
いられたゴム栓付き漿液びん中にて、１．２ｇのスチレ
ンモノマー−に、２！；０ＩＩＬＩのシクロヘキサン中
に導入して重合を行なった。該びんを次いでサーモスタ
ット付き水浴中に置いた。反応混合物の均質性を確保す
るために、核びんに対して混転機＃Ｉ全設置した。該浴
の温度は！θ℃に設定した。
いられたゴム栓付き漿液びん中にて、１．２ｇのスチレ
ンモノマー−に、２！；０ＩＩＬＩのシクロヘキサン中
に導入して重合を行なった。該びんを次いでサーモスタ
ット付き水浴中に置いた。反応混合物の均質性を確保す
るために、核びんに対して混転機＃Ｉ全設置した。該浴
の温度は！θ℃に設定した。
この温度に達したとき、微量注射器を用いて。
（／θ）
０、Ｉｊミリモルの第１級ブチルリチウム（／リットル
当たり、ｌ！ ００ ｍｌの開始剤の濃度のシクロヘキ
サン溶液として）を該びん中に導入することにより、重
合を開始させた。スチレン重合が完了したとき（３０分
以内で達成された。）、分子量の測定のためサンプルを
採取し、該びんを２０℃に冷却した。次いで、２２ｇの
／、３−ブタジェン（−３０℃で液化された。）を導入
し、該びんをサーモスタット付浴中に再び置き、重合を
続行した。／、３−ブタジェンのすべてが反応したとき
（おおよそ９０分要した。）、分子量の測定のためサン
プルを採取し、次いで所定量のホスファイトトリエステ
ルカップリング剤（即ち、トリス−（ノニル化フェニル
）ホスファイト又は使用トリアルキルホスファイトの７
つ）ヲ、シクロヘキサン中の７０％弓ろｒ溶液として添
加して、カップリング剤対リチウム末端スチレン−ブタ
ジェンブロックコポリマーの所望モル比を達成した。
当たり、ｌ！ ００ ｍｌの開始剤の濃度のシクロヘキ
サン溶液として）を該びん中に導入することにより、重
合を開始させた。スチレン重合が完了したとき（３０分
以内で達成された。）、分子量の測定のためサンプルを
採取し、該びんを２０℃に冷却した。次いで、２２ｇの
／、３−ブタジェン（−３０℃で液化された。）を導入
し、該びんをサーモスタット付浴中に再び置き、重合を
続行した。／、３−ブタジェンのすべてが反応したとき
（おおよそ９０分要した。）、分子量の測定のためサン
プルを採取し、次いで所定量のホスファイトトリエステ
ルカップリング剤（即ち、トリス−（ノニル化フェニル
）ホスファイト又は使用トリアルキルホスファイトの７
つ）ヲ、シクロヘキサン中の７０％弓ろｒ溶液として添
加して、カップリング剤対リチウム末端スチレン−ブタ
ジェンブロックコポリマーの所望モル比を達成した。
カップリング反応はよ０℃にて３０分分間性させ、その
後反応器の内容物ヲ、！、乙−ジ第３級ブチルクレゾー
ルの添加により安定化させた。次いで、該びんの内容物
全丸底反応器に移し、水蒸気凝固稜！θ℃にて減圧下で
の乾燥によシＩリマーを単離した。
後反応器の内容物ヲ、！、乙−ジ第３級ブチルクレゾー
ルの添加により安定化させた。次いで、該びんの内容物
全丸底反応器に移し、水蒸気凝固稜！θ℃にて減圧下で
の乾燥によシＩリマーを単離した。
サンプルの見掛は分子量は、’ＷｓｒｔｓｒｇＡｓｓｏ
ｃｉａｔｅｓ−４Ｌ４ｔθ”（既知の分子量のポリスチ
レンで目盛付けされている装置）を用いて、グル透過ク
ロマトグラフィ（ＣＧＰＣ）により測定した。
ｃｉａｔｅｓ−４Ｌ４ｔθ”（既知の分子量のポリスチ
レンで目盛付けされている装置）を用いて、グル透過ク
ロマトグラフィ（ＣＧＰＣ）により測定した。
結果を次の表／に示す。
（以下余白）
Claims (5)
- （１）１分子当たり♂ないしｌ♂個の炭素原子を有する
モノビニル芳香族モノマーを有機リチウム開始剤と接触
させ、その後７分子当たり弘ないし７２個の炭素原子を
有する共役ジエンモノマー少なくとも７種を添加し、そ
の後方、プリング剤としてのホスファイトトリエステル
を添加することからなる分枝ポリマーの製造法において
、該ホスファイトトリエステルが、有機リチウム開始剤
１モル当たりｏ、ｉｚ〜／、１モルの量で添加されるト
リス−（ノニル化フェニル）ホスファイトでアルことを
特徴とする上記製造法。 - （２） モノビニル芳香族モノマーがスチレンであＬ共
役ジエンモノマーが／、３−ブタジェンである、特許請
求の範囲第１項に記載の製造法。 - （３） ）リス−（ノニル化フェニル）ホスファイト全
有機リチウム開始剤７モル当たり０．２．！；ないし０
．．５′モルの範囲で用いる、特許請求の範囲第１項又
は第２項に記載の製造法。 - （４）トＩＪスー（ノニル化フェニル）ホスファイトを
有機リチウム開始剤１モル当たｌ）０．３ないしＯ１≠
モルの範囲で用いる、特許請求の範囲第３項に記載の製
造法。 - （５）有機リチウム開始剤が第１級ブチルリチウムであ
る、特許請求の範囲第１〜弘項のいずれか一項に記載の
製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838326014A GB8326014D0 (en) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | Preparation of branched polymers |
| GB8326014 | 1983-09-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6092314A true JPS6092314A (ja) | 1985-05-23 |
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