JPS6090332A - ２成分型ジアゾ感光紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、支持体上に、一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ
３及びＲ４は置換又は非置換のアルキル基、オキシアル
キル基又はシクロアルキル基を表わし、Ｒ３とＲ４はそ
の両端が直接又は複素原子を介して結合し、窒素原子を
含む複素環を形成することができ、Ｘはアニオンを表わ
す）で表わされるジアゾ化合物とカップリング成分とを
主成分とする感光層を設けた２成分型ジアゾ感光紙の改
良に関するものである。

〔従来技術〕

２成分型ジアゾ複写材料のジアゾ感光層には、感光性ジ
アゾ化合物と、このジアゾ化合物とアルカリ条件下で反
応し、アゾ染料を形成し得るカップリング成分とが主成
分として含まれ、さらに、補助添加成分の１つとして、
金属塩化物がアゾ染料画像の褪色や非画像部の着色（変
色）を防止するために添加されている。

従来、このようなジアゾ複写材料においては、実用上要
求される画像濃度を得るために、支持体上に０−１ｇ／
ｎζ以上のジアゾ化合物を担持させることが必要である
。一方、このようなジアゾ化合物担持量を得るには、感
光液中のジアゾ化合物濃度を比較的高濃度にすることが
必要になり、そのために、金属塩化物の添加量が著しく
制約されるという問題があった。即ち、感光層に含有さ
せる金属塩化物の添加量は多い程良好な結果を与えるが
、従来の場合、金属塩化物は、支持体上に多量担持させ
ることが困難で、殊に、０．２ｇ／ｒｄ以上の割合で使
用することは不可能であった。０．２ｇ／イ以上の割合
で使用しようとして、感光液中に多量の金属塩化物を加
えると、タール状物質や白濁沈殿が発生したり、液中で
カップリング反応が進行して、液力ブリが発生する等の
不都合を生じる。殊に、このような不都合は、前記一般
式（１）で表わされるジアゾ化合物を用いる時に顕著に
生じる。

〔目　的〕

本発明は、従来技術に見られる前記欠点を克服し、多量
の金属塩化物を支持体上に担持させた２成分型複写材料
を提供することを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、支持体上に、前記一般式（１）で表わ
されるジアゾ化合物とカンプリング成分とを主成分とし
た第１感光層と第２感光層とをそれぞれ形成させると共
に、下層を形成する第１感光層と上層を形成する第２感
光層に含まれるジアゾ化合物の合計量を支持体に対し０
．１ｇ／ｍ以上の割合にし、また第１感光層に含まれる
ジアゾ化合物量を第２感光層に含まれるジアゾ化合物量
より少なくし、かつ第１感光層には金属塩化物を支持体
に対し０．３　ｇ　／　ｕｆ以上の割合で含有させたこ
とを特徴とする２成分型ジアゾ複写材料が提供される。

本発明においては、ジアゾ化合物としては、前記一般式
（１）で示されるものが使用される。この種類のジアゾ
化合物は、反応性の良好なものではあるが、保存性やそ
れから形成されるアゾ染料の安定性が悪いという欠点を
有し、金属塩化物と組合せて用いることが必要であるが
、この場合、前記したように金属塩化物の使用量が制約
され、十分な保存性やアゾ染料安定性を有する製品を与
えなかった。しかしながら、本発明の場合は、感光層を
２層に分けると共に、下層のジアゾ化合物濃度を希薄に
し、この下層に対し金属塩化物を多量加えたことから、
保存性及びアゾ染料安定性の良好な製品を与える。

前記一般式Ｉで示されるジアゾ化合物の具体例としては
、４−ジアゾ−２，５−ヅメ１−キシフェニルモルホリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジェトキシフェニルモルホリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル
−Ｎ−二チルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキ
シ−Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブ
トキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリン等が
挙げられ、Ｘのアニオン又は金属塩としては、ＢＦａ、
ＰＦｓ、ハロゲンのイオンやＺｎＣＱ　２　、ＣｄＣＤ
、２．５ｎＣＱ２などがある。

本発明で用いるカップリング成分は特に制約されず、従
来より用いられてきた種々のものが適用され、例えば、
レゾルシン、フロログルシン。

２．５−ジメチル−４−モルホリノメチルフェノール、
３−ヒ１くロキシシアノアセトアニリド、ノ（ラスルホ
アセトアニリド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、２．２−ジ
ヒドロキシナフタレン、２，７−シヒドロキシナフタレ
ンー３，６−ジスルホン酸ソーダ、２，５−ジヒドロキ
シナフタレン−６−スルホン酸ソーダ。

１−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ソーダ、■
−アミノー３−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホンアミ１く、ナフトールＡｓ、ナフトールＡｓ　−Ｄ
、２−ヒドロキシナフタレン−３−ビグアナイド、２−
ヒドロキシナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−
ヒドロキシナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキ
シナフトエ酸−Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミト塩酸
塩、２，４．２’　、４’　−テトラヒドロキシジフェ
ニル、　２，４．２’　、　４’　−テトラヒ１くロキ
シジフェニルスルホキシド等が挙げられる。

本発明において、ジアゾ化合物とカップリング成分の使
用割合は、通常、重量比で、１：０．１〜１゜の範囲で
ある。

本発明の複写材料を製造するには、先ず、ジアゾ化合物
とカンプリング成分を含む２種の感光液を調製する。こ
の場合、その１つは、ジアゾ化合物濃度を小さくして第
１感光液とし、他の１つはジアゾ化合物濃度を高くして
、第２感光液とし、さらに、第１感光液には金属塩化物
を添加する。

第１感光液及び第２感光液に含まれるジアゾ化合物の合
計量は、支持体上に塗布した時に、支持体に対し、０．
１ｇ／ｎ（以上のジアゾ化合物が担持されるような量で
あればよい。また、第１感光液に含まれるジアゾ化合物
と第２感光液に含まれるジアゾ化合物の割合は、支持体
に対して各感光液を塗布した時に、第１感光液により支
持体上に担持されるジアゾ化合物量が、第２感光液によ
り支持体上に担持されるジアゾ化合物量よりも少ない量
であり、通常、第１感光層と第２感光層に含まれるジア
ゾ化合物の合計量に対し、第１感光層に５〜４５重景％
及び第２感光層に９５〜５５重量％のジアゾ化合物が含
まれるような割合に規定するのがよい。

各感光液中に含まれるジアゾ化合物の具体的濃度は、添
加する補助成分の種類や、感光液の濃度及び塗布法等に
より異なるが、一般的には、第１感光液中のジアゾ化合
物濃度は１〜１２重量％、好ましくは２〜ＩＯ重量％、
第２感光液中のジアゾ化合物濃度は５〜３０重景％、好
ましくは１０〜２０重量％であり、第１感光液に含まれ
るジアゾ化合物と第２感光液中に含まれるジアゾ化合物
量は、両者のジアゾ化合物量の合計量に対し、それぞれ
、５〜４５重量％及び９５〜５５重量％の割合である。

本発明においては、第１感光液には、前記したように、
金属塩化物を添加するが、この場合の金属塩化物の添加
量は、支持体上に対し、０．３ｇ／イ以上担持されるよ
うな量である。本発明の場合は、第１感光液中のジアゾ
化合物濃度が減少されているため、従来の場合に比して
著しく増加された金属塩化物添加量でありながら、ター
ル状物の発生や、白濁及び液力ブリを生じるようなこと
はない。金属塩化物は、従来慣用されているもので、例
えば、塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化ニッケル、塩化
コバルト等が包含される。本発明で用いる第１感光液に
おけるジアゾ化合物濃度は１〜１２重景％、好ましくは
２〜１０重里％であり、金属塩化物は３０〜８０重量％
、好ましくは４０〜７０重量％である。

本発明においては、前記のようにして調製された第１感
光液を支持体上に塗布乾燥した後、第２感光液を塗布乾
燥する。第１感光液の塗布乾燥により、支持体のサイズ
度が高くなるという効果が得られ、第２感光液を塗布し
た時に、第２感光液の不均一な支持体上への浸透が減少
し、第２感光層は支持体表面近傍に均一に形成され、複
写に際して画像濃度ムラがなく、発色性の良好な複写材
料を与える。

本発明で用いる支持体は紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムあるいはこれらの支持体上にプレコート層を設けた
ものであり、この場合、プレコート層としては、従来公
知の種々のもの、例えば、無機又は有機微粒子とバイン
ダーとからなる層、分子量３０００以上のポリエチレン
グリコールからなる層等が含まれる。

本発明による好ましい実施態様によれば、支持体に対し
、ジアゾ化合物０．００７〜０．０７ｇ／ｒｒＦと金属
塩化物０．２〜０．６ｇ／ｄを含む第１感光層と、ジア
ゾ化合物０．１５〜０．０８ｇ／ｒｒｒを含む第２感光
層を有し、第１感光層及び第２感光層に含まれるジアゾ
化合物の割合は、支持体上に担持された全ジアゾ化合物
に対し、それぞれ、５〜４５重景％及び９５〜５５重量
％である複写材料が提供される。

本発明においては、前記感光層に対しては、以上の素材
の他に、ジアゾ複写材料として通常使用されている各種
の補助添加成分を添加することができる。このようなも
のとしては、例えば、現像促進剤として、エチレングリ
コール、トリエチレングリコール、及びワックス類や高
級脂肪酸及びその誘導体等の各種の熱可融性物質等；酸
化防止剤として、尿素系化合物及びチオ尿素系化合物等
：溶解助剤として、カフェイン、チオフェリン等；酸安
定剤として、クエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、硼酸
、リン酸、ピロリン酸等；アルカリ発生剤として、尿素
、チオ尿素、有機又は無機酸のアンモニウム塩等；画像
濃度向上剤として、タルク、カオリン、シリカ、スター
チ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ス
チレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子
等の有機系及び無機系の微粒子等が挙げられる。また。

前記ジアゾ化合物や、カップラー及び各種補助添加成分
を支持体」二に強く結合させるために、必要に応じ、バ
インダーが適用されるが、このバインダーとしては、殿
粉、ポリビニルアルコール、カゼイン、メチルセルロー
ス、ポリメタクリル酸エステル、塩化ゴム、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリスチレン、ポリウレタン等の高分子を含む溶
液型やエマルジョン型等の慣用のものが適用される。

〔効　果〕

本発明の複写材料は、支持体に対するジアゾ化合物担持
量が高く、かつ金属塩化物担持量も高いことから、それ
に応じて、画像濃度が高くかつ生保存性の良好なもので
あり、その上、複写操作によって得られたコピーは、変
褪色の著しく防止されたものである。

本発明のジアゾ複写材料は、アンモニアガスを使用した
乾式現像法、アルカリ性有機溶剤を使用した半乾式現像
法、アルカリ水溶液を用いた湿式現像法等の通常の現像
法によって現像される。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例 下記表−１に示された要領で各成分を水に溶解し、全量
を１αにして感光液を？Ａ製した。

なお、表−１に示したジアゾ化合物は 式 で表わされるものであり、カップリング成分は式、で示
されるものである。

表−１ 次に、前記感光液のうち、第１感光層を形成させるため
の第１感光液を、ジアゾ感光紙用原紙（５０ｇ　／　ｄ
＞の表面に、ワイヤーＡ−で乾燥付着量０．６ｇ／ｒｒ
ｅで塗布乾燥した後、その上に、第２感光液を同じくワ
イヤーバーで乾燥付着量０．７ｇ／メで塗布乾燥して本
発明の製品（生感光紙）を得た。

また、比較のために、表−１に示した比較例１及び比較
例２の感光液を同様にしてジアゾ感光紙用原紙に乾燥付
着量１．３ｇ／ボで塗布乾燥して、それぞれ比較例１及
び比較例２の製品を得た。さらに、比較例３で示した第
１感光液及び第２感光液を前記実施例と全く同様にして
塗布乾燥して比較例３の製品を得た。

次に、前記のようにして得た各製品につ５１て。

アンモニアによる乾式現像による発色試験と生感光紙の
老化試験、さらにコピー後の現像紙の変褪色試験を行っ
た。その結果を表−２しこ示す。また表−２には感光液
の状態についても示す。

なお、前記各試験は以下のようにして行ったものであり
、濃度測定はマクベス濃度計を用いて行った。

発色試験・・・アンモニアによる乾式現像を行い、その
直後の濃度を測定 老化試験・・・生感光祷０℃、６５　％　ＲＨの条件下
に２４時間放置後、乾式現像を行いマク ベス濃度計にて濃度を測定 褪色試験・・・現像された感光紙に、３０℃、相対湿度
８０％の条件下、１０００Ｌｕｘ蛍光灯を２週間照射し
た後、濃度を測定 表−２ 前記衣−２に示された結果から、本発明製品は、高発色
性、生保存性にすぐれると共に、その現像された感光紙
（コピ・−）は褪色性にもすぐれていることかわかる。

また、感光液の状態に関しては、本発明の場合は、金属
塩化物の使用量が高いにもかかわらず、タール発生や白
濁沈殿を生じない液安定性の良好なものであった。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、一般式 （式中、Ｒ□及びＲ２は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ
   ３及びＲ４は置換又は非置換のアルキル基、オキシアル
   キル基又はシクロアルキル基を表わし、Ｒ３とＲ４はそ
   の両端が直接又は複素原子を介して結合し、窒素原子を
   含む複素環を形成することができ、Ｘはアニオンを表わ
   す）で表わされるジアゾ化合物とカップリング成分とを
   主成分とした第１感光層と第２感光層とをそれぞれ形成
   させると共に、下層を形成する第１感光層と上層を形成
   する第２感光層に含まれるジアゾ化合物の合計量を支持
   体に対し０．１ｇ／ｒｒＦ以上の割合にし、また第１感
   光層に含まれるジアゾ化合物量を第２感光層に含まれる
   ジアゾ化合物量より少なくし、かつ第１感光層には金属
   塩化物を支持体に対し０．３ｇ／％以上の割合で含有さ
   せたことを特徴とする２成分型ジアゾ複写材料。